本申请涉及电化学,尤其涉及一种多孔碳材料及其制备方法、硅碳材料及电化学装置。
背景技术:
1、多孔材料是一种由相互贯通或封闭的孔洞构成网络结构的材料,其具有强吸附特性,已被广泛应用于气体净化、气体分离、污水处理等领域,在工业生产和人们日常生活中被广泛应用。
2、多孔碳材料作为多孔材料的一种,具有来源广、成本低、易制备等优势被广泛研究。通常,应用于不同领域的多孔碳材料比表面积和孔径结构差异明显,难以平衡多孔碳材料比表面积、孔容特征和其颗粒弹性模量性能。
技术实现思路
1、本申请实施例提供一种多孔碳材料、其制备方法及其用途,多孔碳材料具有显著提高的颗粒弹性模量。
2、第一方面,本申请提供一种多孔碳材料,包括碳纳米管和碳材料颗粒,所述多孔碳材料的颗粒弹性模量为y1,y1满足:0.9gpa≤y1≤5.0gpa。
3、在一些示例性的实施例中,所述碳纳米管的直径为l1,l1满足:0.005μm≤l1≤0.05μm。
4、在一些示例性的实施例中,所述碳材料颗粒满足以下条件中的至少一者:
5、(1)所述碳材料颗粒的球形度为d,d满足:0.4≤d≤0.99;
6、(2)所述碳材料颗粒的粒径dv50满足:1μm≤dv50≤20μm。
7、在一些示例性的实施例中,所述多孔碳材料的比表面积为ε,ε满足:1300m2/g≤ε≤2800m2/g。
8、在一些示例性的实施例中,所述多孔碳材料的总孔容为p0cc/g,所述多孔碳材料中孔径<2nm的孔的孔容为p1 cc/g,所述多孔碳材料中孔径<1nm的孔的孔容为p2 cc/g,其中,p0、p1和p2均为单点计算的孔容;所述多孔碳材料满足如下条件中的至少一种:
9、(1)0.5≤p0≤2.0;
10、(2)0.7≤p1/p0≤0.99;
11、(3)0.05≤p2/p0≤0.5。
12、在一些示例性的实施例中,所述多孔碳材料满足如下条件中的至少一种:
13、(1)0.4≤p1≤1.3;
14、(2)0.01≤p2≤0.6。
15、在一些示例性的实施例中,所述多孔碳材料在130mpa压力下的粉末电导率为ρ,ρ满足:3s/cm≤ρ≤30s/cm。
16、在一些示例性的实施例中,单个所述多孔碳材料的颗粒截面开孔的数量为m,0≤m≤3;单个所述多孔碳材料颗粒截面开孔的直径为h,h满足:100nm<h<2000nm。
17、在一些示例性的实施例中,通过扫描电镜图观察所述多孔碳材料,在50μm×50μm区域内,所述单根碳纳米管穿过不大于4个所述碳材料颗粒,且单个所述碳材料颗粒中存在的碳纳米管数目为1~10。
18、第二方面,本申请提供一种多孔碳材料的制备方法,包括,
19、将碳纳米管、碳材料前驱体和固化剂按照预设质量比混合均匀,于第一保护气氛中升温至第一反应温度t1以进行程序固化处理,获得混合前驱体;
20、将所述混合前驱体在第二反应温度t2下并于第二保护气氛中进行碳化处理,获得碳化预处理物;
21、将所述碳化预处理物破碎、筛分后,在第三反应温度t3下并于第三保护气氛中进行活化处理,得到多孔碳材料;
22、其中,所述多孔碳材料的颗粒弹性模量为y1,y1满足:0.9gpa≤y1≤5.0gpa。
23、在一些示例性的实施例中,所述预设质量比为:所述碳纳米管占所述混合前驱体的质量百分含量c,c满足:1%≤c≤6%。
24、在一些示例性的实施例中,所述碳材料前驱体包括环氧树脂、酚醛树脂、密胺树脂、聚苯胺、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯、沥青、煤焦油、双酚a、乌洛托品中的一种或多种。
25、在一些示例性的实施例中,所述程序固化处理包括:
26、多步升温固化过程,所述多步升温固化过程包括2至5℃/min升温至80℃,1至3℃/min升温至100℃,保温第一保温时间ty,随后1至3℃/min升温至第一反应温度t1,保温所述第一时间t1。
27、在一些示例性的实施例中,第一反应温度t1满足:100℃≤t1≤200℃;进行程序固化处理的时间为第一时间t1,t1满足:8h≤t1≤12h;和/或,
28、第二反应温度t2满足:900℃≤t2≤1300℃;进行碳化处理的时间为第二时间t2,t2满足:1h≤t2≤4h;和/或,
29、第三反应温度t3满足:900℃≤t3≤1000℃;进行活化处理的时间为第三时间t3,t3满足:10h≤t3≤14h。
30、在一些示例性的实施例中,所述第一保护气氛为氧/氮混合气,其中氧气占比为10~20%;和/或,
31、所述第二保护气氛为氮气、氩气中的一种;和/或,
32、所述第三保护气氛为二氧化碳、二氧化碳/氧气、二氧化碳/氮气、二氧化碳/氧气/氮气、水蒸气/二氧化碳中的一种,其中二氧化碳气体占比为50%至100%。
33、第三方面,本申请提供一种硅碳材料,所述硅碳材料如上所述的多孔碳材料;和/或,包括如上所述的制备方法制备的任意一种多孔碳材料。
34、第四方面,本申请提供一种电化学装置,包括正极、电解液、隔膜和负极,所述负极包含集流体和负极活性材料层,所述负极活性材料层包含如上所述的硅碳材料。
35、基于本申请实施例的多孔碳材料、硅碳材料及电化学装置,至少具有如下
36、有益效果:
37、本申请制备的多孔碳材料具有高比表面积、均一孔径分布,同时具有高颗粒弹性模量和高粉末电导率。
38、以本申请中的多孔碳材料作为骨架,制备硅碳材料应用于电化学装置中时,可使得硅碳材料具有较高的颗粒弹性模量和粉末电导率,提升电化学装置的长循环性能、倍率性能等电化学性能。
1.一种多孔碳材料,其特征在于,包括碳纳米管和碳材料颗粒,所述多孔碳材料的颗粒弹性模量为y1,y1满足:0.9gpa≤y1≤5.0gpa。
2.根据权利要求1所述的多孔碳材料,其特征在于,所述碳纳米管的直径为l1,l1满足:0.005μm≤l1≤0.05μm。
3.根据权利要求1所述的多孔碳材料,其特征在于,所述碳材料颗粒满足以下条件中的至少一者:
4.根据权利要求1所述的多孔碳材料,其特征在于,所述多孔碳材料的比表面积为ε,ε满足:1300m2/g≤ε≤2800m2/g。
5.根据权利要求1所述的多孔碳材料,其特征在于,
6.根据权利要求1所述的多孔碳材料,其特征在于,所述多孔碳材料满足如下条件中的至少一种:
7.根据权利要求1所述的多孔碳材料,其特征在于,所述多孔碳材料在130mpa压力下的粉末电导率为ρ,ρ满足:3s/cm≤ρ≤30s/cm。
8.根据权利要求1所述的多孔碳材料,其特征在于,单个所述多孔碳材料的颗粒截面开孔的数量为m,0<m≤3;单个所述多孔碳材料颗粒截面开孔的直径为h,h满足:100nm<h<2000nm。
9.根据权利要求1所述的多孔碳材料,其特征在于,通过扫描电镜图观察所述多孔碳材料,在50μm×50μm区域内,所述单根碳纳米管穿过不大于4个所述碳材料颗粒,且单个所述碳材料颗粒中存在的碳纳米管数目为1~10。
10.一种硅碳材料,其包括硅材料和如权利要求1至9中任一项所述的多孔碳材料。
11.一种电化学装置,其包括正极、电解液、隔膜和负极,所述负极包含负极活性材料层,所述负极活性材料层包含负极活性材料,所述负极活性材料包含如权利要求10所述的硅碳材料。
12.一种多孔碳材料的制备方法,其特征在于,包括,
13.根据权利要求12所述多孔碳材料的制备方法,其特征在于,所述预设质量比为:所述碳纳米管占所述混合前驱体的质量百分含量c,c满足:1%≤c≤6%。
14.根据权利要求12所述多孔碳材料的制备方法,其特征在于,所述碳材料前驱体包括环氧树脂、酚醛树脂、密胺树脂、聚苯胺、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯、沥青、煤焦油、双酚a、乌洛托品中的一种或多种。
15.根据权利要求12所述多孔碳材料的制备方法,其特征在于,所述程序固化处理包括:
16.根据权利要求12所述多孔碳材料的制备方法,其特征在于,
17.根据权利要求12所述多孔碳材料的制备方法,其特征在于,