一种钼酸铵酸沉母液氨氮回收及其他杂质离子去除的方法与流程

本发明属于湿法冶金，具体涉及一种钼酸铵酸沉母液氨氮回收及其他杂质离子去除的方法。

背景技术：

1、钼及其合金广泛应用在冶金、电子电气、化工、环保和航空航天等领域，是我国经济发展和科技研究不可或缺的重要矿产资源。随着我国经济的发展，各行业对钼及钼产品的需求必然会持续增加，钼作为战略性矿产资源，因矿性差异部分低品位矿石可浮选性能较差，因此开发优化低品位、组份复杂、多金属伴生钼矿的冶炼和提纯技术研究，实现提高钼金属综合回收率及钼矿石相关多金属回收显得尤为重要。

2、国内某企业开展了铀钼共生原矿氧压浸出工艺技术的室内条件试验、中试及扩大试验，最终实现了原矿氧压浸出工艺技术的工业化应用，此技术应用之后钼浸出率由常规浸出的33％～36％提高至85％以上，提高了钼资源综合回收率，实现了产能翻倍提升；因该企业生产工艺用水采用闭路循环方式，生产运行过程，循环水中k+、na+、nh4+、fe3+、al3+、ca2+、mg2+、so42-等杂质离子浓度较高，钼浸出率随着杂质离子浓度的升高呈下降趋势，严重时较工业化初期降低10％以上。经研究发现工艺水中nh4+等阳离子对氧压浸出mo浸出率影响最大，当nh4+浓度由8g/l～12g/l降至2g/l以下时，mo浸出率基本恢复到工业化应用初期水平，通过数据分析nh4+离子主要来源于钼酸铵生产过程中的钼反萃取合格液，最终汇集于钼酸铵酸沉产品及酸沉母液当中，根据对酸沉母液分析，酸沉母液中nh4+离子浓度为55g/l～80g/l，so42-离子浓度浓度为190g/l～230g/l。

3、因钼酸铵酸沉沉淀率偏低，硫酸酸沉母液中仍含有8～20g/l的钼，对于钼酸铵沉淀母液中mo的回收，行业内较为常用的方法有选择性沉淀法、离子交换法、萃取法、活性炭吸附法等，结合工艺技术成熟度及与现有工艺系统兼容性，该企业采用了溶剂萃取法，应用“6～9wt％三脂肪胺或三辛胺、10～20wt％磷酸三丁酯和75～80wt％磺化煤油的混合物”萃取体系回收钼金属，萃取有机相进入现有反萃取系统，萃余尾液进入蒸发池。通过此种方式硫酸酸沉母液中的钼可以得到有效回收，硫酸酸沉母液萃余液中钼浓度降低至20mg/l以下，回收率达到99.3％以上。然而，硫酸酸沉母液萃余液返回氧压浸出循环利用时，由于萃余液中含有杂质离子，钼浸出率随着杂质离子浓度的升高呈下降趋势，严重影响氧压浸出钼浸出率，同时nh4+若能回收成浓度为13％～18％的氨水，可应用于钼反萃取工序作为反萃剂，使硫酸酸沉母液萃余液中的氨氮资源得到综合利用。因此，为使回收钼之后的硫酸酸沉母液萃余液返回生产系统，避免影响复杂钼矿氧压浸出钼浸出率，同时回收硫酸酸沉母液萃余液中的氨氮资源，亟待开发一种钼酸铵酸沉母液氨氮回收及其他杂质离子去除的方法。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种钼酸铵酸沉母液中去除氨氮及其他杂质离子的方法，该方法能够有效回收钼酸铵酸沉母液中的氨氮资源，深度去除溶液中其他杂质离子，解决了caso4垢对管路、换热器的阻塞影响，进一步提高了前端浸出工艺mo浸出率，降低了前端萃取工艺三相物产量、有机相损耗。

2、实现本发明目的的技术方案：

3、一种钼酸铵酸沉母液氨氮回收及其他杂质离子去除的方法，所述方法包括以下步骤：

4、步骤(1)、采用“6～9wt％三脂肪胺或三辛胺、10～20wt％磷酸三丁酯和75～80wt％磺化煤油的混合物”萃取体系对钼酸铵硫酸酸沉母液进行萃取，得到萃余水；

5、步骤(2)、将萃余水进行隔油分离，有机相进行回收，制得水相，水相经过活性炭深度吸附除油，即氨回收原液；

6、步骤(3)、向氨回收原液中加入中和剂，进行中和、过滤，得到中和后滤液，滤渣进行尾弃堆存；

7、步骤(4)、对中和后滤液用碳酸盐进行深度除钙，得到除钙后滤液，滤渣进行尾弃堆存；

8、步骤(5)、对除钙后滤液进行蒸汽汽提，液蒸氨塔底为脱氨除杂后的净化液；液蒸氨塔顶为氨气、水蒸气混合蒸汽；将塔顶混合蒸汽经冷凝器冷凝回收氨；

9、步骤(6)、对蒸汽汽提后塔顶冷凝器产生的不凝气、中和过程产生的蒸汽与工艺水在吸收塔中进行吸收，回收不凝气、中和蒸汽中夹带的氨气；

10、步骤(7)、对蒸汽汽提后塔底产生的深度除杂后的净化液、隔油分离后的氨回收原液进行热交换，冷却后汇入生产系统回用水，供上游工艺回用。

11、所述步骤(1)中对钼酸铵硫酸酸沉母液进行钼资源回收，回收硫酸酸沉母液中的钼资源8g/l～20g/，萃余尾液中钼浓度≤50mg/l，钼资源回收率达到99.3％以上。

12、所述步骤(2)中将萃余水进行隔油分离、活性炭吸附深度除油处理，处理后获得的水相中油分控制在≤30mg/l。

13、所述步骤(3)中加入的中和剂为钙类碱性物质，钙类碱性物质包括：cao、ca(oh)2、电石渣。

14、所述步骤(3)中向萃余水中加入中和剂后调节ph值11～13。

15、所述步骤(3)中中和剂的添加量为根据萃余水中ca2+、mg2+、fe3+、al3+、so42-浓度差异添加70～130kg/m3中和剂，搅拌时间为1～2h，用板框压滤机进行固液分离。

16、所述步骤(4)中深度除钙加入的碳酸盐溶液浓度为入10％～15％，反应1～2h后，用板框压滤机进行固液分离。

17、所述步骤(4)中深度除钙后ca2+浓度降低至0.002g/l～0.003g/l，本步钙去除率大于99.5％。

18、所述步骤(5)中液蒸氨塔顶部氨气、水蒸气混合蒸汽经塔顶冷凝器冷凝制得13％～18％的氨水，作为钼反萃取工序反萃剂进行回用。

19、所述步骤(6)中将(5)在吸收塔中进行吸收获得的浓度达到13％～18％的氨水与蒸汽汽提后塔顶混合蒸汽经冷凝器冷凝回收氨进行合并，吸收塔塔顶外排氨氮浓度小于20mg/m3。

20、所述步骤(7)中热交换后冷却至15℃～20℃后汇入工艺水系统返回使用。

21、本发明的有益技术效果在于：

22、1、本发明提供的一种钼酸铵酸沉母液氨氮回收及其他杂质离子去除的方法，通过蒸汽汽提氨回收系统，使回收氨水浓度达到13％～18％之间，达到工艺回用要求；蒸汽汽提回收氨后溶液中nh4+浓度≦0.5g/l，去除率99.1％；不凝汽吸收塔外排氨氮浓度≦20mg/m3，达到环保要求。

23、2、本发明提供的一种钼酸铵酸沉母液氨氮回收及其他杂质离子去除的方法通过碱性中和剂及碳酸盐深度除钙方法，去除硫酸酸沉母液回收钼萃余尾液中ca2+、mg2+、fe3+、al3+等阳离子及so42-阴离子，ca2+浓度≦0.0031g/l，去除率84.5％；mg2+浓度≦0.004g/l,去除率99.7％；al3+浓度≦0.0003g/l，去除率99.99％；fe3+浓度痕量，去除率99.99％；so42-浓度≦1.36g/l，去除率99.28％，使硫酸酸沉母液钼回收萃余液中的氨氮及其杂质离子得到有效去除，同时有效避免了钙垢对换热设备、工艺管道的影响，确保换热效率，避免工艺管道阻塞。

24、3、本发明提供的一种钼酸铵酸沉母液氨氮回收及其他杂质离子去除的方法将硫酸酸沉母液经过对氨氮资源的回收利用，对其他杂质离子除杂后，汇入生产工艺循环水中，回用至氧压浸出工艺，作为浸出剂配置用水，因氨氮及其他杂质离子得到有效分离，钼浸出率由78％～83％之间重新恢复至88％～92％，钼浸出率提高约7～10个百分点，萃取工艺三相物产出量降低50％以上，萃取有机相消耗降低20％～50％，在确保了钼资源得到有效回收的同时进一步降低了生产成本。