专利名称：二碳酸二叔丁酯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种氨基叔丁氧羰基化(简称BOC化)保护用的保护基引入剂-碳酸二叔丁酯的工业制备方法。
作为BOC化试剂最简单的是氯甲酸酯。这个化合物极不稳定，处理困难。二碳酸二叔丁酯是稳定的且反应性好的BOC试剂。对于二碳酸二叔丁酯的工业制法由于原料、溶剂及反应操作方面的问题，无法进行大量价廉的制备。
本发明的目的在于提供一种生产工艺简单、收率高、生产成本低的二碳酸二叔丁酯的工业制备方法。
本发明的目的是这样实现的一种二碳酸二叔丁酯的制各方法，是将碳酸单叔丁酯的碱金属盐与芳香族或脂肪族磺酰卤反应生成二碳酸二叔丁酯。
上述碱金属为钾或钠。
本发明的碳酸单叔丁酯的碱金属盐的制备方法为将金属钾或钠投入甲苯或二甲苯中，加入叔丁醇，制成叔丁醇钾或钠，蒸去甲苯或二甲苯，投入卤代烃、四氢呋喃、正戊烷、正己烷或汽油，通入二氧化碳，制成碳酸单叔丁酯钾或钠。
本发明的芳香族磺酰卤为苯磺酰氯、苯基二磺酰氯、对苯磺酰氯、对乙苯磺酰氯、2,4-二甲苯磺酰氯、对氟苯磺酰氯、对氯苯磺酰氯、对溴苯磺酰氯、对硝基苯磺酰氯、对氟苯磺酰氯、对氯苯磺酰氯、对溴苯磺酰氯、对硝苯磺酰气氛氯、2,4-二氯苯磺酰氯、苯磺酰溴、对甲苯磺酰溴或对氯苯磺酰溴等；脂肪族磺酰卤为甲基磺酰氯、乙基磺酰氯等。
本发明能使碳酸单叔丁酯的碱金属盐与芳香族或脂肪族磺酰卤的反应工艺简单，得率高，制造成本低。因此用本发明方法有利于工业制备二碳酸二叔丁酯。
下面对本发明作进一步详细描述；实例1反应器为带有搅拌机、气体导入管、冷却器及温度计的500ml四口烧瓶，加入100～400ml的二甲苯，投入13.5g金属钠，在搅拌下加入37～56g叔丁醇，反应60～110℃，滴加时间为8～30小时，反应时间为30小时，反应完后，蒸去二甲苯，投入100～400ml正己烷，在搅拌下以120ml/min通CO2，反应温度为1℃～40℃，反应时间约为1～10小时，生成碳酸单叔丁酯钠或钾，在此温度下，加入28.63g甲基磺酰氯，反应混合物中加入100ml水，搅拌混合后静置，分离有机层和水层，蒸馏有机层，蒸去溶剂，经重结晶，得含量较高的二碳酸二叔丁酯成品。
实例2反应器为带有搅拌机、气体导入管、冷却器及温度计的500ml四口烧瓶，加入100～400ml的甲苯，投入19.5k金属钾，在搅拌下加入37～49g叔丁醇，反应温度60～110℃，滴加时间为6～12小时，反应18～30小时，反应完后，蒸去甲苯，投入100～400ml二氯甲烷，在搅拌下以120ml/min通CO2，反应温度为-5℃～45℃，反应时间约为2～8小时，生成碳酸单叔丁酯钠或钾，在此温度下，加入52.75g对甲苯磺酰氯，反应混合物中加入100ml水，搅拌混合后静置，分离有机层，蒸去溶剂，经重结晶得含量较高的二碳酸二叔丁酯成品。
实例3反应器为带有搅拌机、气体导入管、冷却器及温度计的500ml四口烧瓶，加入400ml的甲苯，投入19.5g金属钾，在搅拌下加入37～49g叔丁醇，反应温度60～110℃，滴加时间为1～8小时，反应18～30小时，反应完后，蒸去甲苯，投入400ml正戊烷，在搅拌下以120ml/min通CO2，反应温度为-10℃～45℃，反应时间约为1.5～6小时，生成碳酸单叔丁酯钠或钾，在此温度下，加入47.6g对氯苯磺酰氯，反应混合物中加入100ml水，搅拌混合后静置，分离有机层，蒸去溶剂，经重结晶得成品。
实例4反应器为带有搅拌机、气体导入管、冷却器及温度计的500ml四口烧瓶，加入100～400ml的叔丁醇，投入19.5g金属钾，反应温度60～110℃，反应18～30小时，反应完后，蒸去叔丁醇，投入400ml正戊烷，在搅拌下以120ml/min通CO2，反应温度为-5℃～45℃，反应时间约为1.5～6小时，生成碳酸单叔丁酯钠或钾，在此温度下，加入47.6g对氯苯磺酰氯，反应混合物中加入100ml水，搅拌混合后静置，分离有机层，蒸去溶剂，经重结晶得成品。
权利要求
1.一种二碳酸二叔丁酯的制备方法，其特征在于它是采用碳酸单叔丁酯的碱金属盐与脂肪族或芳香族的磺酰卤反应生成二碳酸二叔丁酯，蒸去溶剂，经重结晶制得成品。
2.根据权利要求1所述的一种二碳酸二叔丁酯的制备方法，其特征在于碱金属为钾或钠。
3.根据权利要求2所述的一种二碳酸二叔丁酯的制备方法，其特征在于碳酸单叔丁酯的碱金属盐的制备方法为将金属钾或钠投入甲苯或二甲苯中，加入叔丁醇，制成叔丁醇钾或钠，蒸去甲苯或二甲苯，投入正己烷、卤代烃四氢呋喃、正戊烷、正己烷或汽油，通入二氧化碳，制成碳酸单叔丁酯钾或钠。
4.根据权利要求3所述的一种二碳酸二叔丁酯的制备方法，其特征在于叔丁醇的滴加时间为1～30小时。
5.根据权利要求3所述的一种二碳酸二叔丁酯的制备方法，其特征在于二氧化碳的通入时间为1～10小时，温度控制在-10-45℃。
6.根据权利要求1-4其中之一所述的一种二碳酸二叔丁酯的制备方法，其特征在于芳香族磺酰卤为苯磺酰氯、苯基二磺酰氯、对苯磺酰氯、对乙苯磺酰氯、2,4-二甲苯磺酰氯、对氟苯磺酰氯、对氯苯磺酰氯、对溴苯磺酰氯、对硝基苯磺酰氯、对氟苯磺酰氯、对氯苯磺酰氯、对溴苯磺酰氯、对硝苯磺酰气氛氯、2,4-二氯苯磺酰氯、苯磺酰溴、对甲苯磺酰溴或对氯苯磺酰溴；脂肪族磺酰卤为甲基磺酰氯或乙基磺酰氯。
全文摘要
本发明涉及一种二碳酸二叔丁酯的制备方法。它是将碳酸单叔丁酯的碱金属盐与芳香族或脂肪族磺酰卤反应生成二碳酸二叔丁酯。上述碱金属为钾或钠。本发明能使碳酸单叔丁酯的碱金属盐和芳香族或脂肪族磺酰氯的反应得率高,制造成本低。因此用本发明方法有利于工业制备二碳酸二叔丁酯。
文档编号C07C69/96GK1322708SQ0111357
公开日2001年11月21日 申请日期2001年4月25日 优先权日2001年4月25日
发明者於伯兴 申请人:於伯兴