专利名称：氯乙酸生产工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种氯乙酸的生产工艺。
背景技术：
氯乙酸又称一氯乙酸，主要用作医药、农药、染料的中间体。目前氯乙酸的生产工艺有三种，本发明涉及的是其中的醋酸氯化法。
醋酸氯化法生产氯乙酸的工艺为向氯化反应罐中投入醋酸、催化剂，当温度升至70℃时开始通氯，催化剂为硫磺时，温度保持在80～95℃之间，当催化剂为醋酐时，温度保持在90～105℃之间，当物料比重达到1.360～1.365/80℃时停止通氯，将物料压入结晶罐，结晶完毕抽滤离心。所用催化剂为硫磺或醋酐。用量按重量比，醋酸∶催化剂＝1∶0.018～0.038，催化剂采用硫磺；催化剂采用醋酐时，醋酸∶催化剂＝1∶0.1～0.2。该工艺存在的问题是，收率低，原料消耗高。CN 1382680A，公开的氯乙酸生产工艺，是本申请人为提高产品收率而改进的一种工艺，其技术方案是在氯化反应前加阻氯剂，阻氯剂可以采用醋酸锰、氯化亚锰、氯化锌、醋酸锌、或醋酸铬。通过加阻氯剂，最终成品收率可提高2～3％。但是这些工艺存在的问题是母液作为废品处理。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种改进的氯乙酸的生产工艺，回收利用母液，降低氯乙酸的消耗。
本发明的氯乙酸生产工艺，氯气和醋酸在催化剂作用下进行氯化反应，其特征在于在氯化反应前加母液，按重量比，醋酸∶母液＝1∶0.05～0.2。
本发明通过加母液，可以抑制二氯乙酸的生成量，回收母液中的一氯乙酸和利用母液中含有的醋酸生成氯乙酸，从而降低氯乙酸的消耗，提高产品收率。
加母液后，氯化反应的条件和使用量、氯化半成品的后处理基本没有改变。
催化剂仍然是现有工艺中所采用的各种催化剂，其量按重量比，催化剂为硫磺时，醋酸∶催化剂＝1∶0.018～0.038；催化剂为醋酐时，醋酸∶催化剂＝1∶0.1～0.2。
本发明在氯化反应前也仍然可以加阻氯剂，通过加阻氯剂，可以抑制二氯乙酸的生成量，从而提高氯乙酸的收率。所述阻氯剂最好采用醋酸锰、氯化亚锰、氯化锌、醋酸锌、或醋酸铬。按重量比，醋酸∶阻氯剂＝1∶0.004～0.030。加阻氯剂的方式同CN1382680A记载的技术。
本发明比较详细的工艺是将醋酸压入氯化罐，加入催化剂、阻氯剂、母液升温。当温度升至70℃时通氯，催化剂为硫磺时，温度保持在80～95℃之间，当催化剂为醋酐时，温度保持在90～105℃之间。当料比重达到1.360～1.365/80℃时停止通氯。将氯化半成品投入搅拌罐缓慢降温(通过水降温)；水温和料温的温差保持在5℃以内；随料温下降，料液逐渐变得粘稠，加母液，母液要分多次少量，当温度降至25℃以下时，再将结晶物放入抽滤器内，用真空抽尽母液出成品，收集母液。
本发明的优点氯乙酸消耗低(以醋酸计)，得到的氯化半成品质量好，最终成品收率高。不加阻氯剂时，醋酸消耗平均可控制在705～710kg/t(现有技术工艺平均为730kg/t)，加阻氯剂，醋酸消耗平均在695～705kg/t。
具体实施例方式
实施例一醋酸2400kg、硫磺72kg、氯化锌30kg、母液400kg(指氯化反应前加的量)。
将醋酸压入氯化罐，加入硫磺、阻氯剂氯化锌、母液升温。当温度升至70℃时通氯，温度达到80℃时增大通氯量，当料比重达到1.363/80℃时停止通氯，得到氯化半成品。将氯化半成品投入搅拌罐缓慢降温；当料温达到56℃时，开始出现结晶，降至51℃时料液搅拌困难，加入母液冲稀物料，加母液量少量多次，当料温达到24℃时，将结晶物放入抽滤器内，用真空抽去母液(下次使用)得氯乙酸3433kg成品。
氯化半成品一氯乙酸％ 91.04二氯乙酸％ 7.20醋酸％ 0.62酰氯％ 1.14收率以醋酸消耗计，699kg醋酸/吨(成品计)。
实施例二醋酸2400kg、硫磺72kg、氯化亚锰(又称氯化锰)24kg、母液240kg(指氯化反应前加的量)。
将醋酸压入氯化罐，加入硫磺、阻氯剂氯化亚锰、母液升温。当温度升至70℃时通氯，温度达到80℃时增大通氯量，当料比重达到1.365/80℃时停止通氯，得到氯化半成品。将氯化半成品投入搅拌罐缓慢降温；当料温达到57℃时，开始出现结晶，降至51℃时料液搅拌困难，加入母液冲稀物料，加母液量少量多次，当料温达到24℃时，将结晶物放入抽滤器内，用真空抽去母液(下次使用)得氯乙酸3409kg成品。
氯化半成品一氯乙酸％ 90.43二氯乙酸％ 6.30醋酸％ 1.80酰氯％ 1.47收率704kg醋酸/吨实施例三工艺同实施例一。催化剂为硫磺，阻氯剂为醋酸锰。按重量比，醋酸∶硫磺＝1∶0.025；醋酸∶醋酸锰＝1∶0.01；醋酸∶母液＝1∶0.05。
实施例四同实施例一工艺，催化剂为硫磺，阻氯剂为醋酸铬。按重量比，醋酸∶硫磺＝1∶0.018；醋酸∶醋酸锰＝1∶0.02；醋酸∶母液＝1∶0.085。
实施例五同实施例一工艺，催化剂为醋酐(氯化反应温度按本发明所述为90～105℃)，阻氯剂为氯化亚锰。按重量比，醋酸∶醋酐＝1∶0.2；醋酸∶氯化亚锰＝1∶0.004；醋酸∶母液＝1∶0.2实施例六醋酸2400kg、硫磺72kg、240kg母液(指氯化反应前加的量)。
将醋酸压入氯化罐，加入硫磺、母液升温。当温度升至70℃进通氯，温度达到80℃时增入通氯量，当料比重达到1.363/80℃时停止通氯，得到氯化半成品。将氯化半成品投入搅拌罐缓慢降温；当料温达到56℃时，开始出现结晶，降至51℃时料液搅拌困难，加入母液冲稀物料，加母液量少量多次，当料温达到24℃时，将结晶物放入抽滤器内，用真空抽去母液(下次使用)得氯乙酸3380kg成品。
氯化半成品氯乙酸％91.21二氯乙酸％ 5.93醋酸％ 1.66酰氯％ 1.20收率710kg醋酸/吨实施例七醋酸2400kg、硫磺72kg、400kg母液(指氯化反应前加的量)。
将醋酸压入氯化罐，加入硫磺、母液升温。当温度升至70℃时通氯，温度达到80℃时增大通氯量，当料比重达到1.365/80℃时停止通氯，得到氯化半成品。将氯化半成品投入搅拌罐缓慢降温；当料温达到57℃时，开始出现结晶，降至51℃时料液搅拌困难，加入母液冲稀物料，加母液量少量多次，当料温达到24℃时，将结晶物放入抽滤器内，用真空抽去母液(下次使用)得氯乙酸3399kg成品。
氯化半成品一氯乙酸％ 90.05二氯乙酸％ 6.20醋酸％ 1.92酰氯％ 1.83收率 706kg醋酸/吨
权利要求
1.氯乙酸生产工艺，氯气和醋酸在催化剂作用下进行氯化反应，其特征在于在氯化反应前加母液，按重量比，醋酸∶母液＝1∶0.05～0.2。
2.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于按重量比，醋酸∶催化剂＝1∶0.018～0.038，所述催化剂为硫磺。
3.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于按重量比，醋酸∶催化剂＝1∶0.1～0.2，所述催化剂为醋酐。
4.根据权利要求1、2或3所述的工艺，其特征在于氯化反应前加阻氯剂，按重量比，醋酸∶阻氯剂＝1∶0.004～0.03。
5.根据权利要求4所述的工艺，其特征在于所述阻氯剂为醋酸锰、氯化亚锰、氯化锌、醋酸锌或醋酸铬。
6.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于醋酸、催化剂、母液混合原料升至70℃时通入氯气。
7.根据权利要求4所述的工艺，其特征在于醋酸、催化剂、母液、阻氯剂混合原料升至70℃时通入氯气。
全文摘要
本发明的氯乙酸生产工艺，氯气和醋酸在催化剂作用下进行氯化反应，其特征在于在氯化反应前加母液，按重量比，醋酸∶母液＝1∶0.05～0.2。通过加母液，可以抑制二氯乙酸的生成量，回收母液中的一氯乙酸和利用母液中含有的醋酸生成氯乙酸，从而降低氯乙酸的消耗。在氯化反应前还可以加阻氯剂，按重量比，醋酸∶阻氯剂＝1∶0.004～0.030，以提高产品收率。
文档编号C07C53/00GK1566063SQ0313876
公开日2005年1月19日 申请日期2003年7月5日 优先权日2003年7月5日
发明者韩祥坤, 石晶, 王国亮, 任君, 王建华, 李建军 申请人:山东新华东风化工有限公司