专利名称：2，3，5，6－四氟对苯二甲醇的制备方法
技术领域：
本发明是关于合成拟除虫菊酯的重要中间体2，3，5，6-四氟对苯二甲醇(简称四氟对苯二甲醇)的新的制备方法。
背景技术：
2，3，5，6-四氟对苯二甲醇是合成拟除虫菊酯类农药四氟苯甲醚菊酯、七氟苯菊酯的重要中间体之一，其相关的合成方法国内外已有众多报道，很多都已经申请了专利保护，如GB2127013、CN1349484A、CN1458137A等，使这一产品的生产使用受到了限制。本发明着重介绍一种简单高效、可高含量、高收率工业化生产的新的合成方法，通过2，3，5，6-四氟对苯二甲酰氯(简称四氟对苯二甲酰氯)还原得到2，3，5，6-四氟对苯二甲醇，从而来进一步合成四氟苯甲醚菊酯或七氟苯菊酯。
发明内容
本发明的目的是介绍一种高产率、高收率制备2，3，5，6-四氟对苯二甲醇的方法。
本发明是以如下方式完成的由2，3，5，6-四氟对苯二甲酰氯还原制备2，3，5，6-四氟对苯二甲醇的反应式为 式子中R为卤族元素，其中优选氯元素。
本发明方法所用的溶剂为醇类或醚类，优选甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、乙醚、乙酸乙酯、乙二醇二甲醚。
本发明方法所用的还原剂为金属氢化物、硼氢化物或氢化铝金属，优选氢化锂、氢化钠、氢化钾、硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化锂、氢化钾铝、氢化锂铝。可选择的还原助剂为氯化钙、氯化铁、氯化铝、氯化锌、溴化铁、溴化铝、溴化锂等金属卤化物。
本发明方法所需要的反应温度范围在20℃到溶剂沸点之间，其中优选的反应温度在40～90℃。
本发明方法所使用的还原助剂在反应中的用量为2，3，5，6-四氟对苯二甲酰氯质量的0.1％～10％。
具体实施例方式
下面将具体描述本发明的几个实施例，进一步说明本发明，但本发明的内容完全不局限于以下的实施例。
实施例1在500ml四口烧瓶中，加入0.1mol四氟对苯二甲酰氯，直接加入300ml四氢呋喃，低温下加入76gNaBH4、2g助催化剂，缓慢升温，控制温度在58℃，反应9小时。降温，抽滤，在搅拌下将滤液缓慢倒入6％盐酸溶液中，保持溶液酸性。充分搅拌后，分出有机层，水洗呈中性。减压脱去溶剂，得四氟对苯二甲醇208.3g，纯度99％，收率98.2％。
实施例2在500ml四口烧瓶中，加入0.1mol四氟对苯二甲酰氯，直接加入300ml四氢呋喃，低温下加入76gNaBH4、10g助催化剂，缓慢升温，控制温度在85℃，反应6小时。降温，抽滤，在搅拌下将滤液缓慢倒入10％盐酸溶液中，保持溶液酸性。充分搅拌后，分出有机层，水洗呈中性。减压脱去溶剂，得四氟对苯二甲醇210g，纯度99％，收率99％。
实施例3在500ml四口烧瓶中，加入0.1mol四氟对苯二甲酰氯，直接加入300ml四氢呋喃，低温下加入76gNaH4、8g助催化剂，缓慢升温，控制温度在65℃，反应7小时。降温，抽滤，在搅拌下将滤液缓慢倒入8％盐酸溶液中，保持溶液酸性。充分搅拌后，分出有机层，水洗呈中性。减压脱去溶剂，得四氟对苯二甲醇209.5g，纯度99％，收率98.8％。
权利要求
1.一种用来制备拟除虫菊酯类农药的中间体“2，3，5，6-四氟对苯二甲醇”的合成方法，其特征在于用2，3，5，6-四氟对苯二甲酰氯在溶剂和还原剂及助剂作用下还原为2，3，5，6-四氟对苯二甲醇。下面式子说明了本发明的反应 式子中R为卤族元素，其中优选氯元素。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其中所用的溶剂为醇类或醚类，优选甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、乙醚、乙酸乙酯、乙二醇二甲醚。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其中所用的还原剂为金属氢化物、硼氢化物或氢化铝金属，优选氢化锂、氢化钠、氢化钾、硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化锂、氢化钾铝、氢化锂铝。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其中所用的还原助剂为氯化钙、氯化铁、氯化铝、氯化锌、溴化铁、溴化铝、溴化锂等金属卤化物。
5.根据权利要求1所述的合成方法，反应中所需要的反应温度范围在20℃到溶剂沸点之间，其中优选的反应温度在40～90℃。
6.根据权利要求4所述，其中的还原助剂在反应中的用量为2，3，5，6-四氟对苯二甲酰氯质量的0.1％～10％。
全文摘要
2，3，5，6－四氟对苯二甲醇是合成四氟苯甲醚菊酯及七氟苯菊酯的重要原料之一，本发明即涉及一种以2，3，5，6－四氟对苯二甲酰氯为原料，在溶剂和还原剂及助剂的作用下还原制备2，3，5，6－四氟对苯二甲醇的方法。
文档编号C07C29/00GK1900039SQ20061010106
公开日2007年1月24日 申请日期2006年7月9日 优先权日2006年7月9日
发明者陈建海, 吴小燕 申请人:常州康美化工有限公司