专利名称：一种栀子苷的优化提取新方法
技术领域：
本发明涉及栀子苷的提取和精制方法。
二
背景技术：
栀子是茜草科植物栀子的干燥成熟果实，始载于《神农本草经》，其性寒味苦，归心肺三 焦经，临床上常用于热病心烦、湿热黄疸、热淋、血淋，以及外用治疗扭挫伤痛等。栀子的化 学成分较多，主要包括藏红花素类、栀子苷类和多元酚类等,栀子苷是一种环烯醚萜葡萄糖苷, 易溶于水，具有消炎利胆的作用。我国栀子资源丰富，分布广泛，遍及十几个省市。成熟的 栀子果实中栀子苷的含量可达5%左右，栀子苷有多种用途，除具有药用价值外，经不同条件 的发酵，还可以制成天然食用色素梔子蓝和栀子红。国际国内市场上对栀子苷的需求日趋增 长，处于供不应求的状态。
目前对栀子苷分离纯化的报道较少，主要有硅胶柱层析、大孔吸附树脂、氧化铝柱层析、 薄层色谱和重结晶等方法。国内目前采用最多的是大孔树脂吸附法，关于该方法的文献专利 报道较多，其工艺为把栀子果粉碎后先用乙醇水溶液将其有效成分栀子黄和栀子苷提取出来， 浓縮后不经任何前处理，粗提液直接上柱吸附，后用一定浓度的乙醇水洗脱，收集流出液使 栀子苷得到纯化。由于此方法中粗提液含大量的栀子黄色素及其他杂质，增加了上柱液的体 积和大孔吸附树脂的用量，并给树脂的回用造成了困难。
本工艺是从黄栀子的提取液中分离栀子苷之前先将另一种主要成分黄色素分离，从而极 大的简化了栀子苷的分离和纯化过程。縮短了生产周期，提高了产品纯度，黄色素不再作为 杂质除去，使黄色素和栀子苷得到有效利用避免资源浪费。目前还未见有先经过初步富集再 上柱纯化而获得高纯度栀子苷的报道。
三
发明内容
本发明是用一种过程简单的方法提取高纯度栀子苷的。梔子苷粗提液中含有大量的栀子 黄色素及糖类、酚类等杂质，利用两相溶剂萃取法将栀子黄色素和栀子苷进行初步分离，可 以有效的降低大孔吸附树脂进一步纯化的难易程度。在该方法中，不需脱色处理，可获得纯 度在80%以上的栀子苷。该方法过程简单，生产周期短。
所采取的技术措施如下
1、 提取过程称取栀子干果粉末若干装入容器内，加入5 — 10倍的50—90%水有机混合溶剂 加热回流提取2 — 3次，合并滤液。
2、 初步富集过程向步骤1所得溶液中加入不溶于水的有机溶剂萃取2次，分液。水相是以 栀子苷为主的富集液，有机相中主要含有栀子黄。图l是栀子苷粗提液与初步富集液的紫外一 吸收曲线对照图，粗提液是指步骤l中未经有机溶剂萃取的提取液。
由图l可以看到，粗提液的紫外一吸收曲线a有三个较明显的吸收峰，分别是238nm处的栀 子苷吸收，325rai处酚类吸收，440nm处栀子黄色素的吸收；经过初级分离后水相富集液的紫 外一吸收曲线b仅有一个较明显的吸收峰，即238nm处栀子苷的吸收，可见通过有机溶剂萃取 法己将影响栀子苷提取的栀子黄从提取液中有效分离。
3、纯化过程将步骤2中得到的水相富集液减压浓縮至原溶液的10 — 50%;上大孔吸附树脂 吸附20-100min;
先用大量蒸馏水冲洗树脂，除去糖类等物质，蒸馏水的洗脱体积通常不少于5倍树脂量， 弃去流出液，再用20 — 80%的乙醇水溶液对树脂进行洗脱，收集流出液并减压浓縮蒸干，真 空干燥后得到栀子苷粉末，梔子苷含量采用标准曲线法进行分析。图2是洗脱液浓度对洗脱效 果的影响。
图中曲线a代表用80乂乙醇水洗脱栀子苷的紫外一吸收效果曲线、曲线b代表用5(m乙醇水 洗脱栀子苷的紫外一吸收效果曲线、曲线c代表用2(m乙醇水洗脱栀子苷的紫外一吸收效果曲 线、曲线d代表用蒸馏水洗脱栀子苷的紫外一吸收效果曲线。用蒸馏水洗脱得到的洗脱液栀子 苷含量很低，且糖类物质含量较高不利于干燥；50%和80%乙醇水洗脱得到的洗脱液虽然栀子 苷含量较高，但也存在栀子黄色素和酚类物质的吸收；用20%乙醇水洗脱，杂质峰325nm、 440nm 都很低，在238nm处的吸收显著，可见20%乙醇水对栀子苷的洗脱选择性最好。
四
图l为本发明栀子苷粗提液与初步富集液的紫外一吸收曲线对比图
图2为本发明不同浓度乙醇水溶液对栀子苷洗脱效果对比图
五发明实施例
下面结合实施例对本发明进行详细描述
实施例1
称取栀子干果粉末20g装入容器内，加入100ml70X的乙醇水溶液加热回流提取2次，合 并滤液；将提取液用正丁醇萃取2次，分液得到栀子苷水相富集液，将其减压浓缩至原溶液的 20%;加入到经预处理过的AB-8大孔吸附树脂层析柱上，待上样液吸附20min;用400ml蒸馏 水冲洗树脂，除去糖类等物质，弃去流出液，再用20%的乙醇水溶液对树脂进行洗脱，收集 流出液并减压浓缩蒸干，得到纯度为96%的栀子苷粉末。
实施例2
称取栀子干果粉末20g装入容器内，加入100ml70。/。的乙醇水溶液加热回流提取2次，合 并滤液；将提取液用乙酸乙酯萃取2次，分液得到栀子苷水相富集液，将其减压浓縮至原溶液 的30%;加入到经预处理过的1300大孔吸附树脂层析柱上，待上样液吸附50min;用300ml蒸 馏水冲洗树脂，除去糖类等物质，弃去流出液，再用30%的乙醇水溶液对树脂进行洗脱，收 集流出液并减压浓縮蒸干，得到纯度为89 %的栀子苷粉末。
实施例3
称取栀子干果粉末20g装入容器内，加入100ml70X的乙醇水溶液加热回流提取2次，合 并滤液；将提取液用石油醚萃取2次，分液得到栀子苷水相富集液，将其减压浓縮至原溶液的 50%;加入到经预处理过的D-101大孔吸附树脂层析柱上，待上样液吸附70min;用200ml蒸馏 水冲洗树脂，除去糖类等物质，弃去流出液，再用30%的乙醇水溶液对树脂进行洗脱，收集 流出液并减压浓縮蒸干，得到纯度为87%的栀子苷粉末。
实施例4
称取栀子干果粉末20g装入容器内，加入100ml70X的乙醇水溶液加热回流提取2次，合 并滤液；将提取液用正丁醇萃取2次，分液得到栀子苷水相富集液，将其减压浓縮至原溶液的 20%;加入到经预处理过的AB-8大孔吸附树脂层析柱上，待上样液吸附100min;直接用20% 的乙醇水溶液对树脂进行洗脱，收集流出液并减压浓縮蒸干，得到纯度为84%的栀子苷粉末。
实施例5
称取栀子干果粉末20g装入容器内，加入100ml70X的乙醇水溶液加热回流提取2次，合 并滤液；将提取液用正丁醇萃取2次，分液得到栀子苷水相富集液，将其减压浓縮至原溶液的 30%;加入到经预处理过的D-IOI大孔吸附树脂层析柱上，待上样液吸附60min;用100ml蒸馏 水冲洗树脂，除去糖类等物质，弃去流出液，再用20%的乙醇水溶液对树脂进行洗脱，收集 流出液并减压浓縮蒸干，得到纯度为92%的栀子苷粉末。
权利要求
1、栀子苷的提取过程是先将粉碎后的栀子干果装入容器内，加入一定量溶剂加热回流提取，然后用溶剂萃取，将水相液浓缩到一定程度，经大孔吸附树脂吸附后用溶剂洗脱，收集流出液减压浓缩，真空干燥后得高纯度的栀子苷。
2、 按权利要求1所述的梔子苷的精制方法，其特征在于萃取时所用溶剂为有机溶剂，如石油醚、异丙醇、丁醇等。
3、 按权利要求1所述的栀子苷的精制方法，其特征在于浓縮水相液时浓縮程度为原溶液的10—50%。
4、 按权利要求1所述的栀子苷的精制方法，其特征在于大孔吸附树脂为以芳烃类为致孔剂的大孔吸附树脂。
5、 按权利要求1所述的栀子苷的精制方法，其特征在于上大孔吸附树脂吸附时间为20-100min。
6、 按权利要求1所述的栀子苷的精制方法，其特征在于洗脱剂为如水、甲醇、乙醇等或以水为主的混合溶剂。
7、 按权利要求1所述的栀子苷的精制方法，其特征在于洗脱剂浓度为10—100%。
全文摘要
本发明公开了一种精制栀子苷的方法，该方法的特点是从黄栀子的提取液中分离栀子苷之前先将另一种主要成分黄色素分离，从而极大的简化了栀子苷的分离和纯化过程。黄色素的分离采用溶剂萃取的方法，使黄色素富集在有机相中，而栀子苷富集在水相中，再将富集栀子苷的水相浓缩，浓缩液经大孔吸附树脂洗脱纯化。洗脱剂采用水、甲醇、乙醇等或以水为主的混合溶剂。
文档编号C07H17/00GK101172990SQ20061013774
公开日2008年5月7日 申请日期2006年10月30日 优先权日2006年10月30日
发明者扬 王, 涛 王 申请人:北京化工大学