新型除草剂的制作方法

文档序号:3505218阅读:1262来源:国知局
专利名称:新型除草剂的制作方法
专利说明新型除草剂 本发明涉及新的除草活性环二酮及其衍生物,涉及它们的制备方法,涉及包含这些化合物的组合物,和涉及它们防治杂草的用途,特别是在有用植物作物比如稻、玉米、谷物、棉花、大豆,甜菜、油菜或者芸苔、甘蔗中,或者抑制植物生长的用途。
具有除草活性的环二酮类描述于,例如,WO 01/74770中。
目前已发现具有除草和生长抑制特性的新型吡喃二酮、硫代吡喃二酮和环己烷三酮化合物。
因此,本发明涉及式I化合物。

其中 R1、R2、R3和R4各自独立地是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、C1-C4烷基亚磺酰基C1-C4烷基、C1-C4烷基磺酰基C1-C4烷基、环丙基或被C1-或C2烷基、C1-或C2卤代烷基或卤素取代的环丙基;环丁基或被C1-或C2烷基取代的环丁基;氧杂环丁烷基或被C1-或C2烷基取代的氧杂环丁烷基;C5-C7环烷基或被C1-或C2烷基或C1-或C2卤代烷基取代的C5-C7环烷基,其中所述环烷基部分的亚甲基任选地被氧或硫原子或亚磺酰基或磺酰基代替;C4-C7环烯基或被C1-或C2烷基或C1-或C2卤代烷基取代的C4-C7环烯基,其中所述环烯基部分的亚甲基任选地被氧或硫原子或亚磺酰基或磺酰基代替;环丙基C1-C5烷基或被C1-或C2烷基、C1-或C2卤代烷基或卤素取代的环丙基C1-C5烷基;环丁基C1-C5烷基或被C1-C2烷基取代的环丁基C1-C5烷基;氧杂环丁烷基C1-C5烷基或被C1-或C2烷基取代的氧杂环丁烷基C1-C5烷基;C5-C7环烷基C1-C5烷基或被C1-或C2烷基或C1-或C2卤代烷基取代的C5-C7环烷基C1-C5烷基,其中所述环烷基部分的亚甲基任选地被氧或硫原子或亚磺酰基或磺酰基代替;C4-C7环烯基C1-C5烷基或被C1-或C2烷基或C1-或C2卤代烷基取代的C4-C7环烯基C1-C5烷基,其中所述环烯基部分的亚甲基任选地被氧或硫原子或亚磺酰基或磺酰基代替;苯基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4烷基羰基取代的苯基;苄基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4烷基羰基取代的苄基;杂芳基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4烷基羰基取代的杂芳基;或者 R1和R2或R3和R4合起来形成3-7元饱和的环,其中亚甲基任选地被氧或硫原子替代,并且其可以任选被C1-或C2-烷基、卤素或C1-C2烷氧基取代,或者5-7元不饱和的环,其中亚甲基任选地被氧或硫原子替代,并且其可以任选被C1-或C2-烷基、卤素或C1-C2烷氧基取代;或 R1和R3合起来形成5-7元饱和的或不饱和的环或5-7元饱和的或不饱和的环,其任选被C1-或C2烷基、C1-或C2烷氧基、羟基或卤素取代; Y是O、C=O、S(O)m或S(O)nNR5;条件是当Y是C=O时,如果R1或R2是氢,R3和R4不是氢,以及如果R3或R4是氢,R1和R2不是氢;m是0或1或2和n是0或1; R5是氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基羰基、三(C1-C6烷基)甲硅烷基乙氧基羰基、C1-C6卤代烷氧基羰基、氰基、C1-C6卤代烷基、C1-C6羟基烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代烯基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6环烷基羰基、苯基羰基或被R6取代的苯基羰基;苄基羰基或被R6取代的苄基羰基;吡啶基羰基或被R6取代的吡啶基羰基;苯氧基羰基或被R6取代的苯氧基羰基;苄氧基羰基或被R6取代的苄氧基羰基; R6是C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基羰基、硝基、氰基、甲酰基、羧基或卤素; Het是任选取代的单环或二环杂芳族的环;以及 G是氢、碱金属、碱土金属、锍,铵或潜伏基团。
在式I化合物的取代基定义中,具有1-6个碳原子的烷基取代基和烷氧基、烷基氨基等的烷基部分优选是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基,形式为它们的直链和支化异构体。具有2-6个碳原子和至多10个碳原子的烯基和炔基残基可以是直链或支化的并且可以包含多于1个的双键或三键。实例是乙烯基、烯丙基、炔丙基、丁烯基、丁炔基、戊烯基和戊炔基。适宜的环烷基包含3-7个碳原子并且是例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基。优选环丙基、环丁基、环戊基和环己基。杂环通常对应于前文所提及的可以被进一步取代的碳环或环烷基残基,只是1或2个亚甲基被氧、硫或氮原子替代。优选的卤素是氟、氯和溴。杂芳基R1、R2、R3、R4、R8和R12的优选实例是噻吩基、呋喃基、吡咯基、异噁唑基、噁唑基、异噻唑基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪三嗪基、噁二唑基、噻二唑基和哒嗪基,以及合适时,其N氧化物和盐。这些杂芳基可以被一个或多个取代基所取代,其中优选取代基是例如卤素、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、多C1-C4烷氧C1-C4基烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、硝基、氰基, C2-C4烯基,C2-C4卤代烯基,C2-C4炔基,芳基,被C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳基或者杂芳基或被C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基取代的杂芳基。
基团G表示氢、碱金属阳离子、碱土金属阳离子、硫鎓阳离子(优选-S(C1-C6烷基3)+)或铵阳离子(优选-NH4+或-N(C1-C6烷基)4+)或潜伏基团(latentiating group)。选择这些潜伏基团G从而在施用至经处理的区域或植物之前、期间或之后,可以通过生化、化学或物理过程中的一种或者组合将其除去以产生其中G是H的式I化合物。上述过程的实例包括酶解、化学水解和光解。带有这种基团G的化合物可以提供一些优势,比如经处理植物的改进的表皮穿透,作物增加的耐受性,包含其它除草剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀真菌剂或杀虫剂的制剂混合物中改进的相容性和稳定性,或者减少的土壤淋溶。所述潜伏基团G优选选自基团G是C1-C8烷基、C2-C8卤代烷基、苯基C1-C8烷基(其中所述苯基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)、杂芳基C1-C8烷基(其中所述杂芳基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代)、C3-C8烯基、C3-C8卤代烯基、C3-C8炔基、C(Xa)-Ra、C(Xb)-Xc-Rb、C(Xd)-N(Rc)-Rd、-SO2-Re、-P(Xe)(Rf)-Rg或CH2-Xf-Rh,其中Xa、Xb、Xc、Xd、Xe和Xf各自独立地是氧或硫的组; Ra是H,C1-C18烷基,C2-C18烯基,C2-C18炔基,C1-C10卤代烷基,C1-C10氰基烷基,C1-C10硝基烷基,C1-C10氨基烷基,C1-C5烷基氨基C1-C5烷基,C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基,C3-C7环烷基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基C1-C5烷基,C3-C5烯氧基C1-C5烷基,C3-C5炔氧基C1-C5烷基,C1-C5烷硫基C1-C5烷基,C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基,C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基,C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基,氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基,C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基,N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷基氨基C1-C5烷基,C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基,苯基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代),杂芳基C1-C5烷基,(其中所述杂芳基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代),C2-C5卤代烯基,C3-C8环烷基,苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基,杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基, Rb是C1-C18烷基,C3-C18烯基,C3-C18炔基,C2-C10卤代烷基,C1-C10氰基烷基,C1-C10硝基烷基,C2-C10氨基烷基,C1-C5烷基氨基C1-C5烷基,C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基,C3-C7环烷基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基C1-C5烷基,C3-C5烯氧基C1-C5烷基,C3-C5炔氧基C1-C5烷基,C1-C5烷硫基C1-C5烷基,C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基,C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基,C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基,氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基,C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基,N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷基氨基C1-C5烷基,C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基,苯基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代),杂芳基C1-C5烷基,(其中所述杂芳基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代),C3-C5卤代烯基,C3-C8环烷基,苯基或被C1-C3烷基,C1-C3卤代烷基,C1-C3烷氧基,C1-C3卤代烷氧基,卤素,氰基或硝基取代的苯基,杂芳基或被C1-C3烷基,C1-C3卤代烷基,C1-C3烷氧基,C1-C3卤代烷氧基,卤素,氰基或硝基取代的杂芳基, Rc和Rd各自彼此独立地是氢,C1-C10烷基,C3-C10烯基,C3-C10炔基,C2-C10卤代烷基,C1-C10氰基烷基,C1-C10硝基烷基,C1-C10氨基烷基,C1-C5烷基氨基C1-C5烷基,C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基,C3-C7环烷基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基C1-C5烷基,C3-C5烯氧基C1-C5烷基,C3-C5炔氧基C1-C5烷基,C1-C5烷硫基C1-C5烷基,C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基,C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基,C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基,氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基,C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基,N-C1-C5烷基羰基-N-C2-C5烷基氨基烷基,C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基,苯基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代),杂芳基C1-C5烷基(其中所述杂芳基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代),C2-C5卤代烯基,C3-C8环烷基,苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基,杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基,杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基氨基,二杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二杂芳基氨基,苯基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基取代或被硝基取代的苯基氨基,二苯基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基取代或被硝基取代的二苯基氨基,或氨基,C1-C3烷基氨基,C1-C3二烷基氨基,C1-C3烷氧基,C3-C7环烷基氨基,二-C3-C7环烷基氨基或C3-C7环烷氧基或者Rc和Rd可以一起形成3-7元环,任选地包含选自O或S的一个杂原子并且可以任选被1或2个C1-C3烷基取代。
Re是C1-C10烷基,C2-C10烯基,C2-C10炔基,C1-C10卤代烷基,C1-C10氰基烷基,C1-C10硝基烷基,C1-C10氨基烷基,C1-C5烷基氨基C1-C5烷基,C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基,C3-C7环烷基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基C1-C5烷基,C3-C5烯氧基C1-C5烷基,C3-C5炔氧基C1-C5烷基,C1-C5烷硫基C1-C5烷基,C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基,C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基,C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基,氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基,C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基,N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷基氨基C1-C5烷基,C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基,苯基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代),杂芳基C1-C5烷基(其中所述杂芳基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代),C2-C5卤代烯基,C3-C8环烷基,苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基,杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基、氨基取代或被硝基取代的杂芳基,杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基取代或被硝基取代的杂芳基氨基,二杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二杂芳基氨基,苯基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基、硝基取代的苯基氨基,氨基,二苯基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二苯基氨基,或C3-C7环烷基氨基,二C3-C7环烷基氨基或C3-C7环烷氧基,C1-C10烷氧基,C1-C10卤代烷氧基,C1-C5烷基氨基或C2-C8二烷基氨基, Rf和Rg各自彼此独立地是C1-C10烷基,C2-C10烯基,C2-C10炔基,C1-C10烷氧基,C1-C10卤代烷基,C1-C10氰基烷基,C1-C10硝基烷基,C1-C10氨基烷基,C1-C5烷基氨基C1-C5烷基,C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基,C3-C7环烷基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基C1-C5烷基,C3-C5烯氧基C1-C5烷基,C3-C5炔氧基C1-C5烷基,C1-C5烷硫基C1-C5烷基,C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基,C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基,C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基,氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基,C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基,N-C1-C5烷基羰基-N-C2-C5烷基氨基烷基,C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基,苯基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代),杂芳基C1-C5烷基(其中所述杂芳基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代),C2-C5卤代烯基,C3-C8环烷基,苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基,杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基取代或被硝基取代的杂芳基,杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基取代或被硝基取代的杂芳基氨基,二杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二杂芳基氨基,苯基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基氨基,氨基,羟基,二苯基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二苯基氨基或C3-C7环烷基氨基,二C3-C7环烷基氨基或C3-C7环烷氧基,C1-C10卤代烷氧基,C1-C5烷基氨基或C2-C8二烷基氨基,苄氧基或苯氧基,其中所述苄基和苯基可以又被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代,和 Rh是C1-C10烷基,C3-C10烯基,C3-C10炔基,C1-C10卤代烷基,C1-C10氰基烷基,C1-C10硝基烷基,C2-C10氨基烷基,C1-C5烷基氨基C1-C5烷基,C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基,C3-C7环烷基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基C1-C5烷基,C3-C5烯氧基C1-C5烷基,C3-C5炔氧基C1-C5烷基,C1-C5烷硫基C1-C5烷基,C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基,C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基,C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基,氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基,C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基,N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷基氨基C1-C5烷基,C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基,苯基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代),杂芳基C1-C5烷基(其中所述杂芳基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代),苯氧基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代),杂芳氧基C1-C5烷基(其中所述杂芳基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代),C3-C5卤代烯基,C3-C8环烷基,苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素取代或被硝基取代的苯基或杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基取代或被硝基取代的杂芳基。
优选地,G表示C(Xa)-Ra或C(Xb)-Xc-Rb,Xa、Ra、Xb、Xc和Rb的含义如前文所定义。更重要的基团G包括氢、碱金属或碱土金属,其中特别优选氢。
在式I化合物的优选组中,R1、R2、R3和R4彼此独立地是氢、C1-C4烷基,特别是氢、甲基或乙基,最优选甲基。
在式I化合物的另一优选组中,R1和R3合起来形成5-7元饱和的或不饱和的环或者被C1-或C2烷基、C1-或C2烷氧基或卤素取代的5-7元饱和的或不饱和的环,其中R2和R4彼此独立地是氢、甲基或乙基。
Y的优选含义是O、C=O和S。
Het优选是任选取代的单环5-或6-元的含氮或硫的杂芳基。
更优选地,Het是式R1-R12的基团
其中A指定与酮烯醇部分的连接点,和 W1是N或CR10; W2和W3彼此独立地是N或CR8; W4是N或CR11; 条件是W1、W2、W3或W4中至少一个是N; X是O、S、Se或NR13; Z是N或CR14; R7是卤素、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、硝基或氰基; R8是氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C1-C4烷氧基、C2-C4烯氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、多C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基,其各自是未经取代的或者被卤素取代,C3-C8环烷基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、异噁唑基、噁唑基、异噻唑基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、噁二唑基、噻二唑基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基和喹喔啉基、其N-氧化物和盐,这些取代基各自是未经取代的或者被卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烯氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基-磺酰基、卤代C1-C4烷基、卤代C1-C4烷氧基、氰基或硝基取代; R9是氢、C1-C4烷基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、C1-C4卤代烷基或C2-C3卤代烯基; R10是氢、甲基、卤代甲基或卤素; R11是氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或氰基; R12是氢、甲基、乙基、卤代甲基、卤代乙基、芳基、被C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳基,杂芳基或被C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基取代的杂芳基; R13是氢、甲基或卤代甲基;以及 R14是氢、甲基、乙基、卤代甲基、卤代乙基、卤素、氰基或硝基。
特别地,Het是式R2的基团,其中X是硫,R8是噻吩基、呋喃基、吡咯基、异噁唑基、噁唑基、异噻唑基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、噁二唑基、噻二唑基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基和喹喔啉基、其N-氧化物和盐,其各自任选被卤素、C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基、特别是卤素取代1-3次,以及Z是氮或C-H。
特别地,Het是式R2的基团,其中X是硫,R7是甲基或乙基,R8是苯基,被卤素、C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基取代1-3次的苯基,以及Z是氮或C-H。
本发明还涉及式I化合物可与胺、碱金属和碱土金属碱或季铵碱形成的盐。在作为成盐物质的碱金属和碱土金属氢氧化物中,应特别提及锂、钠、钾、镁和钙的氢氧化物,更尤其是钠和钾的氢氧化物。根据本发明的式I化合物还包括可以在成盐期间形成的水合物。
适于形成铵盐的胺的实例包括氨以及伯、仲和叔C1-C18烷基胺、C1-C4羟烷基胺和C2-C4烷氧基烷基胺,例如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、四种丁胺异构体、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、葵胺、十五烷胺、十六烷胺、十七烷胺、十八烷胺、甲基乙胺、甲基异丙胺、甲基己胺、甲基壬胺、甲基十五烷胺、甲基十八烷胺、乙基丁胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基庚胺、己基辛胺、二甲胺、二乙胺、二正丙胺、二异丙胺、二正丁胺、二正戊胺、二异戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N,N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙胺、正丁-2-烯胺、正戊-2-烯胺、2,3-二甲基丁-2-烯胺、二丁-2-烯胺、正己-2-烯胺、丙二胺、三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、三正丁胺、三异丁胺、三仲丁胺、三正戊胺、甲氧基乙胺和乙氧基乙胺;杂环胺,例如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、奎宁环和氮杂卓;伯芳胺,例如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、邻-、间-和对-甲苯胺、苯二胺、联苯胺、萘胺和邻-、间-和对-氯苯胺;但特别是三乙胺、异丙胺和二异丙胺。
优选适于成盐的季铵碱对应于,例如式[N(RaRbRcRd)]OH,其中Ra、Rb、Rc和Rd各自彼此独立地是C1-C4烷基。可以例如通过阴离子交换反应来获得其它的适宜四烷基铵与其它阴离子的碱。
根据G、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的含义,式I化合物可以以不同异构体形式存在。当G是氢时,例如,式I化合物可以以不同互变异构体形式存在。本发明涵盖所有比例的全部这些异构体和互变异构体及其混合物。另外,当取代基包含双键时,可以选择顺式和反式异构体。这些异构体,也在要求保护的式I化合物的范围内。
式I化合物,其中G是C1-C8烷基,C2-C8卤代烷基,苯基C1-C8烷基(其中所述苯基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代),杂芳基C1-C8烷基(其中所述杂芳基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基取代或被硝基取代),C3-C8烯基,C3-C8卤代烯基,C3-C8炔基,C(Xa)-Ra,C(Xb)-Xc-Rb,C(Xd)-N(Rc)-Rd,-SO2-Re,-P(Xe)(Rf)-Rg或CH2-Xf-Rh,其中Xa、Xb、Xc、Xd、Xe、Xf、Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg和Rh如前文所定义,可以通过将式(A)化合物,其是其中G是H的式I化合物,用试剂G-Z处理,其中G-Z是烷基化试剂比如卤代烷(卤代烷的定义包括简单卤代C1-C8烷如碘甲烷和碘乙烷,经取代的卤代烷如氯甲基烷基醚,Cl-CH2-Xf-Rh,其中Xf是氧,和氯甲基烷基硫醚,Cl-CH2-Xf-Rh,其中Xf是硫),磺酸C1-C8烷基酯,或硫酸二-C1-C8-烷基酯,或者用卤代C3-C8烯处理,或者用卤代C3-C8炔处理,或者用酰化试剂处理,比如羧酸,HO-C(Xa)Ra,其中Xa是氧,酰氯,Cl-C(Xa)Ra,其中Xa是氧,或酸酐,[RaC(Xa)]2O,其中Xa是氧,或异氰酸酯,RcN=C=O,或氨基甲酰氯,Cl-C(Xd)-N(Rc)-Rd(其中Xd是氧且条件是Rc或Rd都不是氢),或硫代氨基甲酰基,(Xd)-N(Rc)-Rd(其中Xd是硫且条件是Rc或Rd都不是氢),或氯代甲酸酯,Cl-C(Xb)-Xc-Rb(其中Xb和Xc是氧),或氯代硫代甲酸酯,Cl-C(Xb)-Xc-Rb(其中Xb是氧且Xc是硫),或氯代二硫代甲酸酯,Cl-C(Xb)-Xc-Rb(其中Xb和Xc是硫),或异硫氰酸酯,RcN=C=S,或者通过顺序用二硫化碳和烷基化试剂处理,或者用磷酰化试剂处理,比如磷酰氯,Cl-P(Xe)(Rf)-Rg或者用磺酰化试剂处理,比如磺酰氯,Cl-SO2-Re,优选在至少1当量碱存在下来制备。当取代基R1和R2不等于取代基R3和R4时,这些反应除了式I化合物可以产生第二种式IA化合物。本发明涵盖式I化合物和式IA化合物,以及这些化合物任意比例的混合物。

环1,3-二酮的O-烷基化是已知的;适宜方法由例如US4436666描述。另选方法报导于M.Pizzorno和S.Albonico,Chem.Ind.(London),(1972),425-426;H.Born等人,J.Chem.Soc.,(1953),1779-1782;M.G.Constantino等人,Synth.Commun.,(1992),22(19),2859-2864;Y.Tian等人,Synth.Commun.,(1997),27(9),1577-1582;S.Chandra Roy等人,Chem.Letters,(2006),35(1),16-17;P.Zubaidha等人,Tetrahedron Lett.,(2004),45,7187-7188。
环1,3-二酮的O-烷基化可以通过与例如R.Haines,US4175135以及T.Wheeler,US4422870,US4659372和US4436666所描述的那些相类似的方法来进行。式(A)二酮通常可以用酰化试剂处理,在至少1当量适宜碱存在下,任选地在适宜溶剂存在下。所述碱可以是无机碱,比如碱金属碳酸盐或氢氧化物,或金属氢化物,或者有机碱,比如叔胺或金属醇盐。适宜无机碱的实例包括碳酸钠、氢氧化钠或氢氧化钾、氢化钠,适宜的有机碱包括三烷基胺,比如三甲胺和三乙胺,吡啶或其它胺类碱比如1,4-二氮杂二环[2.2.2]-辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯。优选的碱包括三乙胺和吡啶。选择对此反应适宜的溶剂从而与反应物相容并且包括醚类比如四氢呋喃和1,2-二甲氧基乙烷和卤化溶剂比如二氯甲烷和氯仿。某些碱,比如吡啶和三乙胺,可以成功地用作碱和溶剂。在酰化试剂是羧酸的情况下,优选在偶联剂存在下引起酰化,比如碘化2-氯-1-甲基吡啶鎓、N,N′-二环己基碳二亚胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺和N,N′-羰基二咪唑,和碱如三乙胺或吡啶,在适宜溶剂比如四氢呋喃、二氯甲烷或乙腈中。适宜的方法描述于例如W.Zhang和G.Pugh,Tetrahedron Lett.,(1999),40(43),7595-7598以及T.Isobe和T.Ishikawa,J.Org.Chem.,(1999),64(19),6984中。
环1,3-二酮的磷酰化可以使用磷酰卤或硫代磷酰卤和碱通过与例如L.Hodakowski,US4409153所描述的那些相类似的方法来进行。
式(A)化合物的磺酰化可以使用烷基或芳基磺酰卤,优选在至少1当量碱存在下,通过例如C.Kowalski和K.Fields、J.Org.Chem.、(1981)、46、197的方法来实现。
式(A)化合物,其中Y是S(O)m且m是1或2,可以通过氧化按照E.Fehnel和A.Paul,J.Am.Chem.Soc.,(1955),77,4241的方法,制备自式(A)化合物,其中Y是S。
式(A)化合物,其中Y是O、S或C=O,可以通过与T.Teresawa和T.Okada,J.Org.Chem.,(1977),42(7),1163-1167以及T.Wheeler,US4209532描述的那些相类似的方法,经由式(B)化合物的环化来制备,优选在酸或碱存在下,任选在适宜溶剂存在下进行。式(B)化合物特别地设计为式I化合物合成中的中间体。式(B)化合物,其中R是氢,可以在酸性条件下环化,优选在强酸如硫酸、多磷酸或Eaton试剂存在下,任选在适宜溶剂如乙酸、甲苯或二氯甲烷存在下。

式(B)化合物,其中R是烷基(优选甲基或乙基)可以在酸性或优选碱性条件下环化,优选在至少1当量强碱如叔丁醇钾、二异丙氨基锂或氢化钠存在下,在溶剂如四氢呋喃、甲苯、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺中。
式B化合物是新的,并且特别设计用于本发明式I化合物的合成。通过与例如T.Wheeler,US4209532的描述类似的方法,在标准条件下,式(B)化合物,其中R是H,可以通过皂化其中R′是烷基(优选甲基或乙基)的式(C)化合物,随后酸化反应混合引起脱羧来制备
在标准条件下,式(C)化合物,其中R是H,可以酯化为式(C)化合物,其中R是烷基。
式(C)化合物,其中R是烷基,可以通过在碱性条件下用适宜的其中R是烷基的式(E)酰氯处理式(D)化合物来制备。适宜的碱包括叔丁醇钾、二(三甲基甲硅烷基)氨基钠、二异丙氨基锂,并且反应优选在适宜溶剂中(比如四氢呋喃或甲苯)于-80℃至30℃的温度下进行
另选地,式(C)化合物,其中R是H,可以通过在适宜溶剂(比如四氢呋喃或甲苯)中于适宜温度(-80℃到30℃)下用适宜的碱(比如叔丁醇钾、二(三甲基甲硅烷基)氨基钠和二异丙氨基锂)处理式(D)化合物,并使所获得的阴离子与适宜的式(F)酸酐反应来制备。
式(E)和式(F)化合物是已知的(参见,例如T.Terasawa和T.Okada,J.Org.Chem.,1977,42(7),1163)或可以通过类似方法从可商购的原料制得。式(D)化合物是已知的,或者可以通过已知方法制备已知化合物(参见,例如E.Bellur和P.Langer,Synthesis(2006),3,480-488;E.Bellur和P.Langer,Eur.J.Org.Chem.,(2005),10,2074-2090;G.Bartolo等人,J.Org.Chem.,(1999),64(21),7693-7699;R.Kranich等人,J.Med.Chem.,(2007),50(6),1101-1115;I.Freifeld等人,J.Org.Chem.,(2006)71(13),4965-4968;S.Hermann等人,WO2006/087120;R.Fischer等人WO96/16061;H.Staab和G.Schwalbach,Justus Liebigs Annalen der Chemie,(1968),715,128-34;J-L Brayer等人,EP402246;P.Chemla等人,WO99/32464;A.Dornow和G.Petsch,Chem.Berichte,(1953),86,1404-1407;E.Y-H Chao等人,WO2001/000603;D.B.Lowe等人,WO2003/011842;R.Fischer等人,WO2001/096333;J.Ackermann等人,WO2005/049572;B.Li等人,Bioorg.Med.Chem.Lett.,(2002),12,2141-2144,G.P.Rizzi,J.Org.Chem.,(1968),33(4)13333-13337;M.Okitsu和K.Yoshid,JP63230670;F.Bohlmann等人,Chem.Ber.,(1955),88,1831-1838;R.Fischer等人,WO2003/035463;R.Fischer等人,WO2005/005428;D O′Mant,GB1226981)。
另选地,式(B)化合物,其中Y是O或S,可以制备自已知式(G)化合物,其中Y是O或S,通过用式(H)化合物烷基化,其中L是离去基团比如卤素或烷基-磺酸酯或芳基-磺酸酯,优选R3和R4之一是氢或者R3和R4都是氢。反应优选在适宜碱存在下和任选在适宜溶剂存在下进行。

所述碱可以是无机碱,比如碱金属碳酸盐或氢氧化物,或金属氢化物,或者有机碱,比如叔胺或碱金属醇盐。适宜无机碱的实例包括碳酸钠、碳酸钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或者氢化钠和适当的有机碱包括胺例如三甲胺或三乙胺、哌啶、吡啶和4-重氮二环[2.2.2]辛烷。使用时,选择用于该反应的溶剂以与反应物相容,和包括例如二乙基醚、1,2-二甲氧基乙烷和四氢呋喃、脂族酮比如甲基异丁酮和丙酮、脂族醇比如甲醇、乙醇和异丙醇、酰胺比如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮、芳族烃比如甲苯和二甲苯、乙腈和被卤化的溶剂比如二氯甲烷和氯仿。某些碱,比如吡啶和三乙胺,可以成功地用作碱和溶剂。
式(H)化合物是已知化合物或可以通过已知方法制备自已知化合物(参见,例如N.Kaila等人,J.Med.Chem.(2007),50(1),40-64)。
另选地,式(B)化合物,其中Y是O或S和优选R1和R2之一是氢或R1和R2都是氢,在与用来从式(G)化合物制备式(B)化合物相类似的条件下可以从式(J)化合物通过与已知式(K)化合物反应制得。

式(J)化合物是已知化合物,或者可以通过已知方法制备自已知化合物。(参见,例如N.Kaila等人,J.Med.Chem.(2007),50(1),40-64;E.Reimann,EP647640;V.Dalla和J.Catteau,Tetrahedron,(1999),55,6497-6510))。
在式(B)化合物的另一制备途径中,式(B)化合物,其中Y是O或S和R2是氢,可以从式(L)化合物和已知重氮酯式(M)通过光化学或金属催化的O-H和S-H插入,通过例如D.Miller和C.Moody,Tetrahedron,(1995),51,10811-10843中描述的方法来制备。

优选上述金属催化剂是过渡金属催化剂,更优选铑(II)催化剂比如乙酸铑(II),或铜催化剂比如三氟甲磺酸铜(II)或乙酰丙酮酸铜(II),反应优选在溶剂比如二氯甲烷或甲苯中进行。
使用类似方法,式(B)化合物,其中Y是O或S和R4是氢,可以通过将式(N)重氮酮与已知式(O)化合物反应,优选在适宜催化剂存在下和在适宜溶剂中,在前文所描述的条件下来制备。

式(N)化合物是已知化合物或可以通过已知方法来制备(例如通过已知式(P)酰氯与重氮烷在文献(参见,例如A.Boularot等人,J.Med.Chem.,(2007,50(1),10-20;M.Salim和A.Capretta,Tetrahedron(2000);56,8063-8069;K Yong等人,J.Org.Chem.,(1998);63(26),9828-9833;A.Padwa等人,J.Org.Chem.,(1989),54(2),299-308)中描述的条件下反应。
在式(A)化合物的另一制备途径中,式(Q)化合物,其是式(A)化合物,其中当R7是CH2R″而R″是氢、烷基或卤代烷基(优选氢、甲基或三氟甲基)时Het是(R2),任选地在适宜溶剂存在下和任选地在微波辐射下,可以通过式(R)化合物的重排来制备。

优选地,上述重排通过在120-300℃的温度下加热式(G)化合物来进行,任选地在适宜溶剂中,比如1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇甲醚、二甲苯、均三甲苯或

,和任选地在微波辐射下。
类似地,式(S)化合物,其是式(A)化合物,其中当R7是CH2R″和R″是氢、烷基或卤代烷基(优选氢、甲基或三氟甲基)时Het是(R3),可以用类似方法制备自式(T)化合物。

式(R)化合物可以通过用式(V)化合物烷基化,其中L是适宜离去基团比如卤素或烷基-或芳基-磺酸酯,任选地在适宜碱存在下和任选地在适宜的如前文对式(A)化合物的烷基化所描述的溶剂中,制备自式(U)化合物。

类似地,在相似条件下,式(T)化合物,通过用式(W)化合物烷基化,其中L是适宜的离去基团比如卤素或烷基-或芳基-磺酸酯,可以制备自式(U)化合物。

在另选制备途径中,式(R)化合物通过与式(X)醇缩合,任选地在适宜酸催化剂比如对-甲苯磺酸,或路易斯酸催化剂例如三氟甲磺酸镱(III)、三氟甲磺酸镧(III)、二水合四氯金酸钠(III)、氯化钛(IV)、氯化铟(III)或氯化铝,和任选地在适宜溶剂中,可以制备自式(U)化合物。选择适宜的溶剂以与所用反应物相容,包括例如甲苯、乙醇或乙腈。类似方法描述于例如M.Curini;F.Epifano,S.Genovese,Tetrahedron Lett.,(2006),47,4697-700;A.Arcadi,G.Bianchi,S.Di Giuseppe,和F.Marinelli,GreenChemistry,(2003),5,64-7。

另选地,上述缩合可以在适宜偶联剂比如2-氯-1-甲基碘化吡啶鎓、N,N′-二环己基碳二亚胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺和N,N-羰基二咪唑和适宜碱比如三乙胺或吡啶存在下,在适宜溶剂中比如四氢呋喃、乙腈或二氯甲烷,或在三芳基膦(比如三苯基膦)和叠氮基二羧酸二烷基酯(优选叠氮基二羧酸二乙基酯或叠氮基二羧酸二异丙基酯)存在下和在适宜溶剂比如二乙基醚、四氢呋喃或1,4-二氧六环中按照例如O.Mitsunobu,Synthesis(1981),1,1-28的描述来进行。
使用类似的方法,式(T)化合物可以通过将式(U)化合物与式(Y)化合物反应来制备。

另外的式(R)化合物,其中R8是芳族或杂芳族部分,或者是烷基、烯基或炔基,可以通过将式(Z)化合物,其中Q是适于进行交联反应的原子或基团(例如Q是氯、溴或碘,或卤代烷基磺酸酯比如三氟甲磺酸酯)而R″如对式(Q)化合物所定义,与适宜的偶联伴侣在描述于文献中的Suzuki-Miyaura、Sonogashira、Stille和相关交联反应的条件下反应来制备。

例如,式(Z)化合物可以用芳基-、杂芳基-、烷基-、烯基-或炔基硼酸、R8-B(OH)2、硼酸酯、R8-B(OR″′)2,(优选酯,其中片段-B(OR″′)2代表衍生自1,2-或1,3-烷二醇比如频哪醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇和2-甲基-2,4-戊二醇的环化硼酸酯),或芳基-、杂芳基、烷基-、烯基-和炔基三氟硼酸金属盐(特别是钾盐),M+[R8-BF3]-,在适宜钯催化剂、适宜配体和适宜碱存在下,在适宜溶剂存在下,在Suzuki-Miyaura条件下(参见,例如I.Kondolff,H.Doucet和M,Santelli,Tetrahedron,(2004),60,3813-3818;F.Bellina,A.Carpita和R.Rossi,Synthesis(2004),15,2419-2440;G.Molander和C-S Yun,Tetrahedron,(2002),58,1465-1470;G.Zou,Y.K.Reddy和J.Falck,TetrahedronLett.,(2001),42,4213-7215;A.Suzuki,Journal ofOrganometalic Chemistry,(2002),653,83;H.Stefani,R.Cella和A.Vieira,Tetrahedron,(2007),62,3623-3658;G.Molander,C-S Yun,M.Ribagorda和B.Biolatto,J.Org.Chem.,(2003),68,5534-5539;S.Darses,G.Michaud和J-P,Genêt,Eur.J.Org.Chem.,(1999),1877-1883;K.Billingsley和S.Buchwald,J.Am.Chem.Soc.,(2007),129,3358-3366)来处理。

类似地,通过类似方法使用合适原料,式(T)化合物可以制备自式(AA)化合物,其中Q如前文所定义,和R″如对式(Z)化合物所定义。

式(Z)化合物通过与式(BB)化合物反应,其中L是适宜的离去基团比如卤素或烷基-或芳基-磺酸酯,通过与从式(U)化合物制备式(R)化合物的前文描述相类似的方法,可以制备自式(U)化合物。另选地,式(Z)化合物可以通过将式(L)化合物与式(CC)化合物反应,通过与从式(L)化合物制备式(R)化合物的前文描述相类似的方法来制备。

通过与前文描述相类似的方法,式(AA)化合物可以通过用式(DD)化合物烷基化,其中L是适宜离去基团比如卤素或烷基-或芳基-磺酸酯,或通过用式(EE)化合物烷基化,来制备自式(U)化合物。

在另选方法中,式(U)化合物可以用卤化试剂比如三氯氧化磷、五氯化磷、五溴化磷、三溴氧化磷、草酰氯或草酰溴来处理,任选地在适宜溶剂比如甲苯、氯仿、二氯甲烷中,任选在二甲基甲酰胺存在下,而所得式(FF)乙烯基卤,其中Hal是氯或溴,可以通过与式(X)或式(Y)或式(CC)或式(EE)的醇反应来转化,任选地在适宜碱比如氢化钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾和适宜溶剂比如四氢呋喃、1,4-二氧六环、二乙二醇二甲醚存在下,各自提供式(R)、式(T)、式(Z)和式(AA)的化合物
式(V)、式(W)、式(X)、式(Y)、式(BB)、式(CC)、式(DD)和式(EE)化合物是已知的或可以通过已知方法制备自已知化合物(参见,例如T.Denton,X.Zhang,J.Cashman,J.Med.Chem.,(2005),48,224-239;J.Reinhard,W.Hull,C.-W.von der Lieth,U.Eichhorn,H.-C.Kliem,J.Med.Chem.,(2001),44,4050-4061;H.Kraus和H.Fiege,DE19547076;M.Boys,L.Schretzman,N.Chandrakumar,M.Tollefson,S.Mohler,V.Downs,T.Penning,M.Russell,J.Wendt,B.Chen,H.Stenmark,H.Wu,D.Spangler,M.Clare,B.Desai,I.Khanna,M.Nguyen,T.Duffin,V.Engleman,M.Finn,S.Freeman,M.Hanneke,J.Keene,J.Klover,G.A.Nickols,M.Nickols,C.Steininger,M.Westlin,W.Westlin,Y.Yu,Y.Wang,C.Dalton,S.A.Norring,Bioorg.Med.Chem.Lett.,(2006),16,839-844;A.Silberg,A.Benko,G.Csavassy,Chem.Ber.,(1964),97,1684-1687;K.Brown和R.Newbury,Tetrahedron Lett.,(1969),2797;A.Jansen和M.Szelke,J.Chem.Soc.,(1961),405;R.Diaz-Cortes,A.Silva和L.Maldonado,Tetrahedron Lett.,(1997),38(13),2007-2210;M.Friedrich,A.Waechtler和A.De Meijure,Synlett.,(2002),4,619-621;F.Kerdesky和L.Seif,Synth.Commun.,(1995),25(17),2639-2645;Z.Zhao,G.Scarlato和R.Armstrong.,Tetrahedron Lett.,(1991),32(13),1609-1612;K-T.Kang和S.Jong,Synth.Commun.(1995),25(17),2647-2653;M.Altamura和E.Perrotta,J.Org.Chem.,(1993),58(1),272-274)。
式(U)化合物,其中Y是O,是已知化合物或者可以通过与文献中的描述相类似的途径来制备(参见,例如M.Morgan和E.Heyningen,J.Am.Chem Soc.,(1957),79,422-4;I.K.Korobitsyna 和K.Pivnitskii,Zhurnal Obshchei Khimii,(1960),30,4016-4023;T.Terasawa,和T.Okada,J.Org.Chem.,(1977),42(7),1163;R.Anderson等人US1988/156269;R.Altenbach,K.Agrios,I.Drizin和W.Carroll,Synth.Commun.,(2004),34(4)557-565;R.Beaudegnies等人,WO2005/123667;W.Li,G.Wayne,J.Lallaman,S.Chang,和S.Wittenberger,J.Org.Chem.(2006),71,1725-1727;R.Altenbach,M.Brune,S.Buckner,M.Coghlan,A.Daza,A.Fabiyi,M.Gopalakrishnan,R.Henry,A.Khilevich,M.Kort,I.Milicic,V.E.Scott,J.Smith,K.Whiteaker,和W.Carroll,J.Med.Chem,(2006),49(23),6869-6887。式(U)化合物,其中Y是S,是已知化合物或者可以通过与文献中的描述相类似的途径来制备(参见,例如E.Fehnel和A.Paul,J.Am.Chem Soc.,(1955),77,4241;E.Er和P.Margaretha,Helvetica Chimica Acta(1992),75(7),2265-69;H.Gayer等人,DE 3318648 A1)。式(U)化合物,其中Y是C=O,是已知化合物或者可以通过与文献中的描述相类似的途径来制备(参见,例如R.Gotz等人WO2000/075095)。
在另外的方法中,式(A)化合物,其中Y是O、S或C=O,可以通过将式(U)化合物与杂芳基三羧酸铅在文献中所描述的条件下反应来制备(例如参见,J.Pinhey和B.Rowe,Aust.J.Chem.,(1979),32,1561-6;J.Morgan和J.Pinhey,J.Chem.Soc.PerkinTrans.1,(1990),3,715-20;J.Pinhey和E.Roche,J.Chem.Soc.Perkin Trans.1,(1988),2415-21)。优选杂芳基三羧酸铅是式(GG)杂芳基三乙酸盐,而反应在适宜配体(例如N,N-二甲基氨基吡啶、吡啶、咪唑、联吡啶和1,10-菲咯啉,优选相对化合物(U)1到10当量的N,N-二甲基氨基吡啶)存在下和在适宜溶剂(例如氯仿、二氯甲烷和甲苯,优选氯仿,任选地在共溶剂比如甲苯存在下)中,于25℃-100℃(优选60-90℃)下进行。

式(GG)化合物可以按照文献(例如参见,K.Shimi,G.Boyer,J-P.Finet和J-P.Galy,Letters in Organic Chemistry,(2005),2,407-409;J.Morgan和J.Pinhey,J.Chem.Soc.Perkin Trans.1;(1990),3,715-20)中描述的方法,在适宜溶剂(例如氯仿)中,在25℃-100℃(优选25℃-50℃)下,任选在催化剂如二乙酸汞存在下,通过用四乙酸铅处理式(HH)化合物制得。

优选的偶联伴侣包括杂芳基硼酸,即(HH1)-(HH8),其中R7、R8、R9、R10、R11、R12、X、W1、W2、W3、W4和Z如前文所定义。

式(HH)杂芳基硼酸是已知化合物,或者可以通过已知方法制备自已知化合物(参见,例如A.Voisin等人,Tetrahedron(2005);1417-1421;A.Thompson等人,Tetrahedron(2005),61,5131-5135;K.Billingsley和S.Buchwald,J.Am.Chem.Soc.,(2007),129,3358-3366;N.Kudo,M.Pauro和G.Fu,Angew.Chem.Int.Ed.,(2006),45,1282-1284;A.Ivachtchenko等人,J.Heterocyclic Chem.,(2004),41(6),931-939;H.Matondo等人,Synth.Commun.,(2003),33(5)795-800;A.Bouillon等人,Tetrahedron,(2003),59,10043-10049;W.Li等人,J.Org.Chem.,(2002),67,5394-5397;C.Enguehard等人,J.Org.Chem.(2000),65,6572-6575;H-N Nguyen,X.Huang和S.Buchwald,J.Am.Chem.Soc.,(2003),125,11818-11819及其中的参考文献)。
在另一种方法中,式(A)化合物可以在适宜钯催化剂和碱存在下,优选在适宜溶剂中,通过与式(HH)杂芳基硼酸反应制备自式(JJ)化合物。

适宜的钯催化剂通常是钯(II)或钯(0)配合物,例如二卤化钯(II),乙酸钯(II)、硫酸钯(II)、二氯化二(三苯基膦)钯(II)、二氯化二(三环戊基膦)钯(II)、二氯化二(三环己基膦)钯(II)、二(二苯亚甲基丙酮丙酮)钯(0)或四(三苯基膦)-钯(0)。所述钯催化剂也可以通过与希望的配体配合从钯(II)或钯(0)化合物“原位”制得,例如将要配合的钯(II)盐,例如二氯化钯(II)(PdCl2)或乙酸钯(II)(Pd(OAc)2)与希望的配体,例如三苯基膦(PPh3)、三环戊基膦或三环己基膦以及所选溶剂一起,与式(JJ)化合物、式(HH)杂芳族硼酸和碱组合。还适宜的二齿配体是,例如1,1′-二(二苯基膦基)二茂铁或1,2-二(二苯基膦基)乙烷。通过加热反应介质,对C-C偶联反应所希望的钯(II)配合物或钯(0)配合物由此“原位”形成,接着引发所述C-C偶联反应。所述钯催化剂的用量是0.001-50mol%,优选量是0.1-15mol%,基于式(JJ)化合物。更优选地钯源是乙酸钯,所述碱是氢氧化锂且所述溶剂是1,2-二甲氧基乙烷与水的4∶1-1∶4混合物。所述反应也可以在其他添加剂,比如四烷基铵盐例如溴化四丁基铵存在下进行 式(JJ)化合物可以按照K.Schank和C.Lick,Synthesis,(1983),392,或者Z Yang等人,Org.Lett.,(2002),4(19),3333的方法通过用(二乙酰氧基)碘苯处理式(U)化合物来制得。

在另一种方法中,式(A)化合物可以在促进重排的试剂,比如金属醇盐(优选相对式(KK)化合物大于等于100%的量),氰根,例如0.001-25%氰化钾、0.001-25%氰化钠或相对式(KK)化合物为0.001-25%的丙酮氰醇存在下经由式(KK)化合物的重排制得。此反应还任选地在适宜溶剂(例如乙腈)中,在适宜温度(通常为25-100℃)下且用适宜碱(比如三乙胺)进行。

式(KK)化合物可以在适宜溶剂(例如乙腈)中,在适宜温度(通常是25℃-150℃,优选120℃,在微波辐射下)下,通过用催化剂,比如二氯化钯(II)或碳酸银(优选相对式(LL)化合物0.001-50%的碳酸银)处理,制备自式(LL)化合物。类似的内酯化已知于文献中(参见,例如P.Huang和W.Zhou,Tetrahedron Asymmetry(1991),2(9),875-878。)
式(LL)化合物可以通过在已知条件下皂化式(MM)化合物来制备,其中R″″是烷基(优选甲基或乙基),而式(MM)化合物可以通过与适宜杂芳族卤(比如溴化物或碘化物),即Het-hal,在钯催化剂(例如二(三苯基膦)二氯化钯(II),其量通常为式(NN)化合物的0.001-25%)、铜源(例如碘化铜(I),其量通常为式(NN)化合物的0.001-50%)、碱(比如二乙胺或三乙胺)存在下,任选地在适宜溶剂中Sonogashira偶联制备自化合物式(NN)。类似地偶联已知于文献中(参见,例如,Z.Gan和R.Roy,Canadian Journal of Chemistry(2002),80(8),908-916)。

式(NN)化合物是已知化合物或可以通过与文献中的描述相类似的途径来制备(参见,例如I.Drizin等人,WO2001/066544;M.Yamamoto,Journal of Chemical Research,Synopses(1991),(7),165;P.Machin,US 4774253;M.Morgan和E.Heyningen,J.Am.Chem Soc.,(1957),79,422-424)。
在另一种方法中,式(A)化合物可以优选在酸催化剂如盐酸存在下和任选在适宜溶剂如四氢呋喃存在下通过水解制备自式I或IA化合物(其中G是C1-4烷基)。式I化合物(其中G优选是C1-4烷基)可以在适宜的钯催化剂(例如相对化合物(OO)的0.001-50%的乙酸钯(II))和碱(例如相对化合物(OO)的1-10当量磷酸钾)存在下和优选在适宜配体(例如相对化合物(OO)的0.001-50%的(2-二环己基膦基)-2′,6′-二甲氧基联苯)存在下,且在适宜溶剂(例如甲苯)中,优选25℃-200℃下通过将式(OO)化合物(其中G优选是C1-4烷基且Hal是卤素,优选溴或碘)与式(HH)杂芳基硼酸,即Het-B(OH)2,反应制得。类似偶联已知于文献(参见例如,Y.Song,B.Kim和J.-N.Heo,Tetrahedron Letters (2005),46(36),5987-5990)中。

式(OO)化合物可以通过卤化式(U)化合物,随后在已知条件下用卤代C1-4烷或原甲酸三-C1-4-烷基酯烷基化所得式(PP)卤化物来制得,例如通过R.Shepherd和A.White(J.Chem.Soc.Perkin Trans.1(1987),2153-2155)以及Y.-L.Lin等人(Bioorg.Med.Chem.(2002),10,685-690)的方法。另选地,式(OO)化合物可以通过用卤代C1-4烷或原甲酸三-C1-4-烷基酯烷基化式(U)化合物并在已知条件下卤化所得式(QQ)烯酮制得(参见例如Y.Song,B.Kim和J.-N.Heo,Tetrahedron Letters(2005),46(36),5987-5990)。

在另外的途径中,式(A)化合物可以通过将式(U)化合物与适宜杂芳基卤(比如碘化物或溴化物),即Het-hal,在适宜钯催化剂(例如相对化合物(U)为0.001-50%的乙酸钯(II))和碱(例如相对化合物(U)为1-10当量的磷酸钾)存在下,优选在适宜配体(例如相对化合物(U)为0.001-50%(2-二环己基膦基)-2′,4′,6′-三异丙基联苯)存在下,在适宜溶剂(例如二氧六环)中,优选25℃-200℃下,反应来制备。类似的偶联已知于文献(参见,例如J.Fox,X.Huang,A.Chieffi,和S.Buchwald,J.Am.Chem.Soc.(2000),122,1360-1370;B.Hong等人WO 2005/000233)中。另选地,式(A)化合物可以在适宜的铜催化剂(例如相对于化合物(U)的0.001-50%的碘化铜(I))和碱(例如相对于化合物(U)的1-10当量碳酸钾)存在下和优选在适宜的配体(例如相对于化合物(U)的0.001-50%的L-脯氨酸)存在下,和在适宜溶剂(例如二甲亚砜)中,优选25℃-200℃下通过将式(U)化合物与适宜的杂芳基卤(比如碘化物和溴化物)反应制得。对于芳基卤类似的偶联已知于文献(参见例如Y.Jiang,N.Wu,H.Wu,M.He,Synlett,(2005),18,2731-2734)中。

本领域技术人员将理解式I化合物可以包含杂芳族部分,其带有一个或多个取代基,所述取代基在已知条件下能够转化为可供选择的替代取代基,这些化合物自身在其它式I化合物的制备中可以充当中间体。例如,式(RR)杂环,其中Q1是烯基或炔基,可以在已知条件下还原为式(Q)化合物,其中R8是烷基。

式(RR) 式(Q) 其中Q1是 其中R8是烷基 烷基或烯基 此外,式(RR)化合物,其中Q1是适用于交联化学的原子或基团,比如卤素或卤代烷基磺酸酯,可以在已知条件下进行Suzuki-Miyaura、Stille、Sonogashira和相关反应,从而提供其它式Q化合物。

式(RR) 式(Q) 其中Q1是卤素其中R8是芳基,杂芳基 或卤代烷基磺酰基烯基,炔基或类似 本领域技术人员将理解这种类型的转化并不限于式(RR)化合物,而是一般可以应用于任意式I化合物,其中Het是被适于进一步衍生化的原子或基团Q1取代的杂环。
在制备其中Het是式(R2)基团、X是S和Y是N的式(A)化合物的另一途径中,式(SS)化合物,其中L是适宜离去基团比如卤代或烷基-或卤代烷基磺酸酯,可以用式(TT)化合物,任选地在适宜碱(比如三乙胺或吡啶)存在下和任选地在适宜溶剂(比如水、甲苯、丙酮、乙醇或异丙醇)中按照已知方法来处理,(参见,例如,E.Knott,J.Chem.Soc.,(1945),455;H.Brederick,R.Gompper,Chem.Ber.(1960),93,723;B.Friedman,M.Sparks和R.Adams,J.Am.Chem.Soc.,(1937),59,2262)。

式(SS) 式(A) 其中Het是(R2) X是S而Z是N 另选地,式(SS)化合物可以用硫脲通过已知方法来处理(参见,例如V.Pshenichniya,O.Gulyakevich和V.Kripach,Chemistry of Heterocyclic化合物,(1990),10,1409-1412),所得产物式(UU)可以在Sandmeyer条件下通过转化为其中Ha l是氯、溴或碘的式(VV)卤化物来转化为其它式(A)化合物,式(VV)化合物如前文所描述可以通过在Suzuki-Miyaura、Sonogashira、Stille和相关反应的已知条件下交联而转化为式(A)化合物。

式(A)式(VV) 其中Het是(R2) X是S而Z是N 式(SS)化合物可以在已知条件(参见,例如V.Pshenichniya,O.Gulyakevich 和V.Kripach,Chemistry of HeterocyclicCompound,(1990),10,1409-1412;V.Pshenichniya,O.Gulyakevich 和V.Kripach,Russian Journal of OrganicChemistry,(1989),25(9),1882-1888)下制备自式(U)化合物。
式(B)、(R)和(T)化合物是新颖的,特别地设计用于式I化合物的合成。
本发明式I化合物可以如合成所得以未修饰的形式用作除草剂,但是通常使用如载体、溶剂和表面活性物质的制剂助剂以各种方式将它们制剂成除草组合物。所述制剂可以是各种物理形式,例如粉剂、凝胶剂、可湿性粉剂、水分散性粒剂、水分散性片剂、泡腾压缩片剂、乳油、可微乳化浓剂、水乳剂、可流动油剂、水分散剂、油分散剂、悬乳剂、微胶囊悬浮剂、乳粒剂、可溶液剂、水溶性浓剂(具有作为载体的水或可与水混合的有机溶剂)、浸渍的聚合物膜的形式或已知自例如the Manual on Development和Use of FAOSpecifications for Plant Protection Products,第5版,1999的其它形式。这些制剂可以直接使用或在使用前稀释。稀释的制剂可以用例如水、液体肥料、微量营养素、生物体、油或溶剂来制备。
这些制剂可以这样制备,例如通过将活性成分与制剂助剂混合而得到细分的固体、颗粒、溶液、分散液或乳液形式的组合物。活性成分还可以与其它助剂一起制剂,例如细分的固体、矿物油、植物油、改性的植物油、有机溶剂、水、表面活性物质或其组合。活性成分还可以包含在包含聚合物的非常细小的微胶囊中。微胶囊在多孔载体中包含活性成分。这使得活性成分能够以受控量(例如缓释)被释放入其环境。微胶囊通常具有0.1到500微米的直径。它们包含活性成分,按胶囊重量计约25到95%。活性成分可以以整块固体形式、固体或液体分散体中的微粒形式或者适宜的溶液形式存在。包封膜包含,例如,天然或合成树胶、纤维素、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化学改性的聚合物和淀粉黄原酸酯或者其它本领域技术人员已知的相关聚合物。另选地,可以形成很细的微胶囊,其中活性成分以基础物质的固体基体中的细分颗粒形式存在,但在此情况下微胶囊未被包封。
适于制备本发明组合物的制剂助剂本身是已知的。可以用作液体载体的有水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲乙酮、环己酮、酸酐、乙腈、苯乙酮、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸亚丁酯、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、对二乙苯、二甘醇、二甘醇松香酸酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲基醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚枫、1,4-二氧六环、一缩二丙二醇、一缩二丙二醇甲基醚、一缩二丙二醇二苯甲酸酯、diproxitol、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸亚乙酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-柠檬烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁内酯、甘油、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊酯、乙酸异冰片酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙基苯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、十二胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸盐、油酸、油酰基胺、邻二甲苯、苯酚、聚乙二醇(PEG400)、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亚丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、对二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三甘醇、二甲苯磺酸、烷烃、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二甘醇甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇和如异戊醇、四氢糠醇、己醇、辛醇的更聚合物量的醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮等。为稀释浓缩物,一般选择水作载体。适宜的固体载体是,例如,滑石、二氧化钛、叶蜡石粘土、硅土、绿坡缕石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、蒙脱石钙、棉籽壳、粗麦粉、大豆面粉、浮石、木屑、落花生(ground walnut)壳、木质素以及例如CFR 180.1001.(c)&(d)中描述的类似物质。
大量表面活性物质可以被有利地用在固体和液体制剂中,特别是在使用前可用载体稀释的那些制剂中。表面活性物质可以是阴离子、阳离子、非离子或聚合物的,它们还可用作乳化剂、湿润剂或悬浮剂或用于其他目的。典型的表面活性物质包括,例如,烷基硫酸盐,比如月桂基硫酸二乙醇铵;烷基芳基磺酸盐,比如十二烷基苯磺酸钙;烷基苯酚-环氧烷烃的加成产物,比如乙氧基化壬基苯酚;醇-环氧烷烃的加成产物,比如乙氧基化十三烷醇;皂,比如硬脂酸钠;烷基萘磺酸盐,比如二丁基萘磺酸钠;磺基琥珀酸盐的二烷基酯,比如磺基琥珀酸钠二(2-乙基己基)酯;山梨糖醇酯,比如山梨糖醇油酸酯;季铵,比如氯化月桂基三甲基铵,聚脂肪酸乙二醇酯,比如聚硬脂酸乙二醇酯;环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物;单-和二-烷基磷酸酯的盐;还有在例如″McCutcheon′s Detergents和EmulsifiersAnnual″MC Publishing Corp.,Ridgewood New Jersey,1981中描述的其它物质。
通常可以用在农药制剂中的其它助剂可以包括结晶抑制剂、粘度改性物质、悬浮剂、染料、抗氧化剂、起泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、配位剂、中和或pH-改性物质以及缓冲剂、腐蚀-抑制剂、香料、湿润剂、吸收改善剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂以及液体和固体肥料。
所述制剂还可以包含额外的活性物质,例如其它除草剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀真菌剂或杀虫剂。
本发明组合物还可以包括添加剂,其包含植物或动物来源的油、矿物油、这样的油的烷基酯或者这样的油和油衍生物的混合物。用于本发明组合物中的油添加剂的量一般是从0.01到10%,基于喷雾混合物。例如,可以在制备出喷雾混合物后可将油添加剂以希望的浓度加至喷雾槽。优选的油添加剂包含矿物油或植物来源的油,例如菜籽油、橄榄油或向日葵油、乳化植物油如

(

-PoulencCanada Inc.)、植物来源的油的烷基酯如甲基衍生物或者动物来源的油如鱼油或牛脂。优选的添加剂包含,例如,作为活性成分基本上80%重量的鱼油烷基酯和15%重量的甲基化菜籽油,还有5%重量的惯用乳化剂和pH改性剂。特别优选的油添加剂包含C8-C22脂肪酸的烷基酯,特别是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物,例如重要的月桂酸、棕榈酸和油酸的甲酯。这些酯已知为月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕榈酸甲酯(CAS-112-39-0)和油酸甲酯(CAS-112-62-9)。优选的脂肪酸甲酯衍生物是

2230和2231(Cognis GmbH)。这些油衍生物和其它油衍生物也已知自the Compendium of HerbicideAdjuvants,第5版,Southern Illinois University,2000。
油添加剂的施用和作用还可以通过将其与表面活性物质如非离子、阴离子或阳离子表面活性剂组合来改善。适宜的阴离子、非离子和阳离子表面活性剂的实例见于WO 97/34485的第7页和第8页。优选的表面活性物质是十二烷基苄磺酸盐类的阴离子表面活性剂,特别是其钙盐,以及乙氧基化脂肪醇类的非离子表面活性剂。特别优选乙氧基化的C12-C22脂肪醇,具有5-40的乙氧基化度。可商购表面活性剂的实例是Genapol型(Clariant AG)。还优选的是硅酮表面活性剂,特别是多烷基氧化物改性的七甲基三硅氧烷,其可作为例如Silwet L-

购得,以及全氟化表面活性剂。相对总添加剂的表面活性物质浓度一般从1到30%重量。包含油或矿物油或其衍生物与表面活性剂的混合物的添加剂实例是Edenor ME

(Syngenta AG,CH)和

(BP Oil UK Limited,GB)。
所述表面活性物质还可以单独用于制剂中,即不加油添加剂。
此外,向油添加剂/表面活性剂混合物中添加有机溶剂可以有助于作用的进一步增强。适宜溶剂是例如

(ESSO)和Aromatic溶

(Exxon Corporation)。这些溶剂的浓度可以是总重量的10-80%重量。这种可以与溶剂混合的油添加剂描述于例如US-A-4 834 908中,其中公开的可商购油添加剂称为

(BASF公司)。本发明优选的又一种油添加剂是

(Syngenta CropProtection Canada)。
除了上面列出的油添加剂,为了增强本发明组合物的作用,还可以将烷基吡咯烷酮制剂(例如

)加入喷雾混合物。还可以使用合成网络结构(latice)制剂,比如,例如聚丙烯酰胺、聚乙烯化合物或聚-1-p-薄荷烯(例如



)。包含丙酸的溶液,例如Eurogkem Pen-e-

也可以混入喷雾混合物中作为活性增强剂。
除草制剂通常包含从0.1到99%重量、特别是从0.1到95%重量的式I化合物以及从1到99.9%重量的制剂助剂,其优选包括从0到25%重量的表面活性物质。虽然商业产品优选制剂为浓缩剂,但是终端用户通常采用稀释的制剂。
式I化合物的施用率可以在宽范围内变化并且取决于土壤性质、施用方法(出苗前或出苗后;拌种;向种畦中施用;免耕施用等)、作物植物、要防治的杂草或禾本科草、主要气候条件和其它受施用方法控制的因素、施用时间和目标作物。本发明式I化合物通常以1-4000g/ha、特别是5-1000g/ha的比率施用。
优选的制剂特别地具有下述组成 (%=重量百分比) 乳油 活性成分1-95%,优选60-90% 表面活性剂 1-30%,优选5-20% 液体载体1-80%,优选1-35% 粉剂 活性成分0.1-10%,优选0.1-5% 固体载体99.9-90%,优选99.9-99% 浓悬浮剂 活性成分5-75%,优选10-50% 水 94-24%,优选88-30% 表面活性剂 1-40%,优选2-30% 可湿性粉剂 活性成分0.5-90%,优选1-80% 表面活性剂 0.5-20%,优选1-15% 固体载体5-95%,优选15-90% 颗粒剂 活性成分0.1-30%,优选0.1-15% 固体载体99.5-70%,优选97-85% 下述实施例进一步举例说明而不是限制本发明。
F1.乳油 a) b) c) d) 活性成分5%10%25%50% 十二烷基苯磺酸钙6%8% 6% 8% 蓖麻油聚乙二醇醚4%- 4% 4% (36mol环氧乙烷) 辛基苯酚聚乙二醇醚 - 4% - 2% (7-8mol环氧乙烷) NMP - - 10%20% 芳族烃混合物C9-C12 85% 78%55%16% 可用水稀释该浓缩液配制任意希望浓度的乳液。
F2.溶液 a) b) c) d) 活性成分 5%10%50%90% 1-甲氧基-3-(3-甲氧基- 丙氧基)-丙烷 - 20%20%- 聚乙二醇MW 40020% 10%- - NMP - - 30%10% 芳族烃混合物C9-C1275% 60%- - 该溶液适于以微滴剂形式的施用。
F3.可湿性粉剂 a) b) c) d) 活性成分 5%25%50%80% 木质素磺酸钠 4%- 3% - 月桂基硫酸钠 2%3% - 4% 二异丁基萘磺酸钠 十二烷基苯磺酸钙 - 6% 5% 6% 辛基苯酚聚乙二醇醚 - 1% 2% - (7-8mol环氧乙烷) 高分散硅酸 1%3% 5% 10% 高岭土 88% 62%35%- 将该活性成分与助剂充分地混合,所述混合物在合适的研磨机中充分研磨,得到可湿性粉剂,其可加水稀释给出任意要求浓度的悬浮剂。
F4.包覆颗粒剂a)b) c) 活性成分 0.1% 5% 15% 高分散硅酸 0.9% 2% 2% 无机载体 99.0%93%83% (直径0.1-1mm) 例如CaCO3或SiO2 将该活性成分溶于二氯甲烷,将溶液喷涂于载体上,接着在真空中蒸除溶剂。
F5.包覆颗粒剂a)b) c) 活性成分 0.1% 5% 15% 聚乙二醇MW 200 1.0% 2% 3% 高分散硅酸 0.9% 1% 2% 无机载体 98.0%92%80% (直径0.1-1mm) 例如CaCO3或SiO2 在搅拌机中,将充分研磨的活性成分均匀地涂布至用聚乙二醇湿润的载体。通过这种方式获得无尘的包覆颗粒剂。
F6.挤出颗粒剂 a)b) c) d) 活性成分0.1% 3% 5% 15% 木质素磺酸钠1.5% 2% 3% 4% 羧甲基纤维素1.4% 2% 2% 2% 高岭土 97.0%93%90%79% 用助剂与活性成分混合并研磨,用水润湿此混合物。所获混合物挤出后在空气流中干燥。
F7.粉剂 a)b) c) 活性成分0.1% 1% 5% 滑石39.9%49%35% 高岭土 60.0%50%60% 通过混合活性成分和载体并在合适的研磨机中研磨所述混合物获得即用粉剂。
F8.浓悬浮剂 a) b) c) d) 活性成分3%10%25%50% 乙二醇 5%5% 5% 5% 壬基苯酚聚乙二醇醚 - 1% 2% - (15mol环氧乙烷) 木质素磺酸钠3%3% 4%5% 羧甲基纤维素1%1% 1%1% 37%甲醛水溶液 0.2% 0.2% 0.2% 0.2% 硅油乳液0.8% 0.8% 0.8% 0.8% 水 87% 79%62% 38% 用助剂与充分研磨的活性成分密切混合,得到浓悬浮剂,用水稀释后者可制备任意要求浓度的悬浮剂。
本发明也涉及选择性防治有用植物作物中的禾本科草和杂草的方法,其包含用式I化合物处理所述有用植物或其栽培区域或场所。
其中可以使用本发明组合物的有用植物作物尤其包括谷物、棉花、大豆、糖用甜菜、甘蔗、种植园作物、油菜、玉米和稻,并且用于非选择性杂草防治。术语“作物”应被理解为还包括通过常规育种法或基因工程使其耐受除草剂或除草剂类(例如ALS、GS、EPSPS、PPO、ACCase和HPPD抑制剂)的作物。通过常规育种法使其耐受例如咪唑啉酮类如甲氧咪草烟的作物的实例是

夏季油菜(芸苔)。通过基因工程方法使之耐受除草剂的作物的实例包括抗草甘膦和抗草铵膦的玉米,该品种可根据商品名



购得。要防治的杂草可以是单子叶和双子叶杂草,比如,例如,繁缕属(Stellaria)、旱金莲属(Nasturtium)、剪股颖属(Agrostis)、马唐属(Digitaria)、燕麦属(Avena)、狗尾草属(Setaria)、白芥属(Sinapis)、黑麦草属(Lolium)、茄属(Solanum)、稗属(Echinochloa)、莞草属(Scirpus)、雨久花属(Monochoria)、慈姑属(Sagittaria)、雀麦属(Bromus)、看麦娘属(Alopecurus)、蜀黍属(Sorghum)、筒轴茅属(Rottboellia)、莎草属(Cyperus)、苘麻属(Abutilon)、黄花捻属(Sida)、苍耳属(Xanthium)、苋属(Amaranthus)、藜属(Chenopodium)、番薯属(Ipomoea)、菊属(Chrysanthemum)、猪殃殃属(Galium)、堇菜属(Viola)和婆婆纳属(Veronica)。
作物还被理解为通过基因工程方法使其对有害昆虫有抗性的那些,例如Bt玉米(对欧洲玉米螟有抗性)、Bt棉花(对棉铃象有抗性)以及Bt马铃薯(对马铃薯叶甲有抗性)。Bt玉米的实例是

(Syngenta Seeds)的Bt-176杂交玉米。该Bt毒素是由苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)土壤细菌天然形成的蛋白。毒素和能合成这种毒素的转基因植物的实例描述于EP-A-451 878、EP-A-374753、WO 93/07278、WO 95/34656、WO 03/052073和EP-A-427 529中。包含一种或多种编码杀虫抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物实例是

(玉米)、Yield

(玉米)、

(棉花)、

(棉花)、

(马铃薯)、



植物作物和其种子材料可以对除草剂有抗性,而且同时对昆虫摄食有抗性(“叠加的”转基因事件)。种子例如可以具有表达杀虫活性Cry3蛋白并在同时有草甘膦耐受性的能力。术语“作物”应被理解为还包括通过常规育种法或基因工程获得的作物,其包含所谓的输出特性(例如改进的味道、贮藏稳定性、营养成分)。
栽培区域应被理解为包括其中已经生长了作物植物的土地以及计划用于这些作物植物的栽培的土地。
本发明式I化合物还可以与一种或多种其它除草剂组合使用。式I化合物的下述混合物特别重要。优选地,在这些混合物中,式I化合物是后文表1-592列出的那些化合物之一 式I化合物+乙草胺、式I化合物+三氟羧草醚、式I化合物+三氟羧草醚-钠盐、式I化合物+苯草醚、式I化合物+丙烯醛、式I化合物+甲草胺、式I化合物+禾草灭、式I化合物+烯丙基醇、式I化合物+莠灭津、式I化合物+氨唑草酮、式I化合物+酰嘧磺隆、式I化合物+氨基吡啶酸、式I化合物+杀草强、式I化合物+氨基磺酸铵、式I化合物+莎稗磷、式I化合物+磺草灵、式I化合物+莠去津、式I+艾维激素(aviglycine)、式I+唑啶草酮、式I化合物+四唑嘧磺隆、式I化合物+BCPC、式I化合物+氟丁酰草胺、式I化合物+草除灵、式I+苯硫酰草胺(bencarbazone)、式I化合物+乙丁氟灵、式I化合物+呋草磺、式I化合物+苄嘧磺隆、式I化合物+苄嘧磺隆-甲酯、式I化合物+地散磷、式I化合物+灭草松、式I化合物+双苯嘧草酮、式I化合物+双环磺草酮、式I化合物+吡草酮、式I化合物+甲羧除草醚、式I化合物+双丙氨膦、式I化合物+双草醚、式I化合物+双草醚-钠盐、式I化合物+硼砂、式I化合物+除草定、式I化合物+溴丁酰草胺、式I+溴酚肟、式I化合物+溴苯腈、式I化合物+丁草胺、式I化合物+氟丙嘧草酯、式I化合物+抑草磷、式I化合物+双丁乐灵、式I化合物+丁苯草酮、式I化合物+丁草敌、式I化合物+二甲胂酸、式I化合物+氯酸钙、式I化合物+唑草胺、式I化合物+双酰草胺、式I化合物+唑草酯、式I化合物+唑草酯-乙酯、式I化合物+CDEA、式I化合物+CEPC、式I化合物+氯甲丹、式I化合物+氯甲丹-甲酯、式I化合物+氯草敏、式I化合物+氯嘧磺隆、式I化合物+氯嘧磺隆-乙酯、式I化合物+氯代乙酸、式I化合物+绿麦隆、式I化合物+氯苯胺灵、式I化合物+氯磺隆、式I化合物+氯酞酸、式I化合物+氯酞酸甲酯、式I化合物+吲哚酮草酯、式I化合物+环庚草醚、式I化合物+醚磺隆、式I化合物+咯草隆、式I化合物+烯草酮、式I化合物+炔草酸、式I化合物+炔草酯、式I化合物+异噁草酮、式I化合物+稗草胺、式I化合物+二氯吡啶酸、式I化合物+氯磺草胺、式I化合物+氯磺草胺-甲酯、式I化合物+CMA、式I化合物+4-CPB、式I化合物+CPMF、式I化合物+4-CPP、式I化合物+CPPC、式I化合物+甲酚、式I化合物+苄草隆、式I化合物+氰胺、式I化合物+氰草津、式I化合物+环草敌、式I化合物+环丙嘧磺隆、式I化合物+噻草酮、式I化合物+氰氟草酯、式I化合物+氰氟草酯-丁酯、式I化合物+2,4-滴、式I化合物+3,4-DA、式I化合物+杀草隆、式I化合物+茅草枯、式I化合物+棉隆、式I化合物+2,4-滴丁酸、式I化合物+3,4-滴丁酸、式I化合物+2,4-DEB、式I化合物+甜菜安、式I+敌草净、式I化合物+麦草畏、式I化合物+敌草腈、式I化合物+邻二氯苯、式I化合物+对二氯苯、式I化合物+2,4-滴丙酸、式I化合物+高2-4-滴丙酸、式I化合物+禾草灵、式I化合物+禾草灵-甲酯、式I化合物+双氯磺草胺、式I化合物+野燕枯、式I化合物+野燕枯甲硫酸盐、式I化合物+吡氟草胺、式I化合物+氟吡草腙、式I化合物+噁唑隆、式I化合物+哌草丹、式I化合物+二甲草胺、式I化合物+异戊净、式I化合物+二甲噻草胺、式I化合物+二甲噻草胺-P、式I化合物+噻节因、式I化合物+二甲基次胂酸、式I化合物+氨氟灵、式I化合物+特乐酚、式I化合物+双苯酰草胺、式I+异丙净、式I化合物+敌草快、式I化合物+二溴敌草快、式I化合物+氟硫草定、式I化合物+敌草隆、式I化合物+二硝酚、式I化合物+3,4-DP、式I化合物+DSMA、式I化合物+EBEP、式I化合物+茵多酸、式I化合物+茵草敌、式I化合物+禾草畏、式I化合物+乙丁烯氟灵、式I化合物+胺苯磺隆、式I化合物+胺苯磺隆-甲酯、式I+乙烯利、式I化合物+乙呋草磺、式I化合物+氯氟草醚、式I化合物+乙氧嘧磺隆、式I化合物+乙氧苯草胺、式I化合物+噁唑禾草灵-P、式I化合物+精噁唑禾草灵、式I化合物+四唑酰草胺、式I化合物+硫酸亚铁、式I化合物+精麦草伏、式I化合物+啶嘧磺隆、式I化合物+双氟磺草胺、式I化合物+吡氟禾草灵、式I化合物+吡氟禾草灵-丁酯、式I化合物+精吡氟禾草灵、式I化合物+精吡氟禾草灵-丁酯、式I+异丙吡草酯、式I化合物+氟酮磺隆、式I化合物+氟酮磺隆-钠盐、式I化合物+氟吡磺隆、式I化合物+氯乙氟灵、式I化合物+氟噻草胺、式I化合物+氟哒嗪草酯、式I化合物+氟哒嗪草酯、式I+氟节胺、式I化合物+唑嘧磺草胺、式I化合物+氟烯草酸、式I化合物+氟烯草酸-戊基、式I化合物+丙炔氟草胺、式I+氟炔草胺(flumipropin)、式I化合物+伏草隆、式I化合物+乙羧氟草醚、式I化合物+乙羧氟草醚-乙酯、式I+fluoxaprop、式I+氟胺草唑、式I+氟丙草定(flupropacil)、式I化合物+四氟丙酸、式I化合物+氟啶嘧磺隆、式I化合物+氟啶嘧磺隆、式I化合物+芴丁酯、式I化合物+氟啶草酮、式I化合物+氟咯草酮、式I化合物+氯氟吡氧乙酸、式I化合物+呋草酮、式I化合物+氟噻甲草酸(fluthiacet)、式I化合物+氟噻乙草酯、式I化合物+氟磺胺草醚、式I化合物+甲酰胺磺隆、式I化合物+杀木膦、式I化合物+草铵膦、式I化合物+草铵膦-铵、式I化合物+草甘膦、式I化合物+氯吡嘧磺隆、式I化合物+氯吡嘧磺隆-甲酯、式I化合物+氟吡禾灵、式I化合物+精氟吡禾灵、式I化合物+氟乳醚、式I化合物+环嗪酮、式I化合物+咪草酸、式I化合物+咪草酸-甲基、式I化合物+甲氧咪草烟、式I化合物+甲基咪草烟、式I化合物+咪唑烟酸、式I化合物+咪唑喹啉酸、式I化合物+咪唑乙烟酸、式I化合物+唑吡嘧磺隆、式I化合物+茚草酮、式I化合物+碘甲烷、式I化合物+碘甲磺隆、式I化合物+碘甲磺隆-甲酯-钠盐、式I化合物+碘苯腈、式I化合物+异丙隆、式I化合物+异噁隆、式I化合物+异噁草胺、式I化合物+异噁氯草酮、式I化合物+异噁唑草酮、式I+异噁草醚、式I化合物+特胺灵、式I化合物+乳氟禾草灵、式I化合物+环草定、式I化合物+利谷隆、式I化合物+MAA、式I化合物+MAMA、式I化合物+2甲4氯、式I化合物+硫代2甲4氯乙酯、式I化合物+2甲4氯丁酸、式I化合物+2甲4氯丙酸、式I化合物+高2甲4氯丙酸、式I化合物+苯噻酰草胺、式I化合物+氟磺酰草胺、式I化合物+甲磺胺磺隆、式I化合物+甲磺胺磺隆-甲酯、式I化合物+甲基磺草酮、式I化合物+百亩、式I化合物+噁唑酰草胺、式I化合物+苯嗪草酮、式I化合物+吡草胺、式I化合物+甲基苯噻隆、式I+灭草唑、式I化合物+甲基胂酸、式I化合物+甲基杀草隆、式I化合物+异硫氰酸甲酯、式I化合物+吡喃隆、式I+溴谷隆、式I化合物+异丙甲草胺、式I化合物+高效异丙甲草胺、式I化合物+磺草唑胺、式I化合物+甲氧隆、式I化合物+嗪草酮、式I化合物+甲磺隆、式I化合物+甲磺隆-甲酯、式I化合物+MK-616、式I化合物+禾草敌、式I化合物+绿谷隆、式I化合物+MSMA、式I化合物+萘丙胺、式I化合物+萘氧丙草胺、式I化合物+萘草胺、式I+NDA-402989、式I化合物+草不隆、式I化合物+烟嘧磺隆、式I+氟氯草胺、式I+n-甲基草甘膦、式I化合物+壬酸、式I化合物+氟草敏、式I化合物+油酸(脂肪酸)、式I化合物+坪草丹、式I化合物+嘧苯胺磺隆、式I化合物+安磺灵、式I化合物+丙炔噁草酮、式I化合物+噁草酮、式I化合物+环氧嘧磺隆、式I化合物+噁嗪草酮、式I化合物+乙氧氟草醚、式I化合物+百草枯、式I化合物+二氯化百草枯、式I化合物+克草敌、式I化合物+二甲戊乐灵、式I化合物+五氟磺草胺、式I化合物+五氯酚、式I化合物+甲氯酰草胺、式I化合物+环戊噁草酮、式I化合物+烯草胺、式I化合物+石油、式I化合物+甜菜宁、式I化合物+甜菜宁-乙酯、式I化合物+胺氯吡啶酸、式I化合物+氟吡草胺、式I化合物+唑啉草酯(pinoxaden)、式I化合物+哌草磷、式I化合物+亚砷酸钾、式I化合物+叠氮化钾、式I化合物+丙草胺、式I化合物+氟嘧磺隆、式I化合物+氟嘧磺隆、式I化合物+氨氟乐灵、式I化合物+氟唑草胺、式I化合物+环苯草酮(profoxydim)、式I+调环酸钙、式I化合物+扑灭通、式I化合物+扑草净、式I化合物+毒草胺、式I化合物+敌稗、式I化合物+喔草酯、式I化合物+扑灭津、式I化合物+苯胺灵、式I化合物+异丙草胺、式I化合物+丙苯磺隆、式I化合物+丙苯磺隆-钠盐、式I化合物+炔苯酰草胺、式I化合物+苄草丹、式I化合物+氟磺隆、式I化合物+双唑草腈、式I化合物+氯吡草酸(pyraflufen)、式I化合物+吡草醚、式I+吡砜氟酮(pyrasulfotole)、式I化合物+吡唑特、式I化合物+吡嘧磺隆、式I化合物+吡嘧磺隆-乙酯、式I化合物+苄草唑、式I化合物+嘧啶肟草醚、式I化合物+稗草畏、式I化合物+哒草酚(pyridafol)、式I化合物+哒草特、式I化合物+环酯草醚、式I化合物+嘧草醚(pyriminobac)、式I化合物+嘧草醚、式I化合物+嘧氟磺草胺(pyrimisulfan)、式I化合物+嘧草硫醚、式I化合物+嘧草硫醚钠盐、式I+吡异噁砜(pyroxasulfone)(KIH-485)、式I+嘧吡草胺(pyroxulam)、式I化合物+二氯喹啉酸、式I化合物+喹草酸、式I化合物+灭藻醌、式I化合物+喹禾灵、式I化合物+精喹禾灵、式I化合物+砜嘧磺隆、式I化合物+稀禾定、式I化合物+环草隆、式I化合物+西玛津、式I化合物+西草净、式I化合物+SMA、式I化合物+亚砷酸钠、式I化合物+叠氮化钠、式I化合物+氯酸钠、式I化合物+磺草酮、式I化合物+甲磺草胺、式I化合物+甲嘧磺隆、式I化合物+甲嘧磺隆-甲酯、式I化合物+草硫膦、式I化合物+磺酰磺隆、式I化合物+硫酸、式I化合物+焦油、式I化合物+草芽畏、式I化合物+三氯乙酸、式I化合物+三氯乙酸钠、式I+牧草胺、式I化合物+丁噻隆、式I+特呋磺草酮(tefuryltrione)、式1化合物+氟磺草酮(tembotrione)、式I化合物+吡喃草酮、式I化合物+特草定、式I化合物+特丁通、式I化合物+特丁津、式I化合物+特丁净、式I化合物+甲氧噻草胺、式I化合物+噻氟隆、式I化合物+噻唑烟酸、式I化合物+噻吩磺隆、式I化合物+噻砜草胺(thiencarbazone)、式I化合物+噻吩磺隆-甲酯、式I化合物+杀草丹、式I化合物+仲草丹、式I化合物+异噁砜酮(topramezone)、式I化合物+苯草酮、式I化合物+野燕畏、式I化合物+醚苯磺隆、式I化合物+三嗪氟草胺、式I化合物+苯磺隆、式I化合物+苯磺隆-甲酯、式I化合物+杀草畏、式I化合物+三氯吡氧乙酸、式I化合物+草达津、式I化合物+三氟啶磺隆、式I化合物+三氟啶磺隆-钠盐、式I化合物+氟乐灵、式I化合物+氟胺磺隆、式I化合物+氟胺磺隆-甲酯、式I化合物+三羟基三嗪、式I化合物+抗倒酯、式I化合物+三氟甲磺隆、式I化合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS RN 353292-31-6)、式I化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(CAS RN 352010-68-5)和式I化合物+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮。
本发明式I化合物还可以与安全剂组合使用。优选地,在这些混合物中,式I化合物是后文表1-592列出的那些化合物之一特别考虑与安全剂的下述混合物 式I化合物+解毒喹,式I化合物+解毒喹酸及其盐,式I化合物+解草唑,式I化合物+解草唑酸及其盐,式I化合物+吡唑解草酯,式I化合物+吡唑解草酯(mefenpyr diacid),式I化合物+双苯噁唑酸-乙酯,式I化合物+双苯噁唑酸,式I化合物+呋喃解草唑,式I化合物+呋喃解草唑R异构体,式I化合物+解草酮,式I化合物+烯丙酰草胺,式I化合物+AD-67,式I化合物+解草腈,式I化合物+解草胺腈,式I化合物+解草胺腈Z-异构体,式I化合物+解草啶,式I化合物+环酰磺草胺(cyprosulfamide),式I化合物+酞酐,式I化合物+解草安,式I化合物+N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]-苯磺酰胺,式I化合物+CL 304,415,式I化合物+吡嘧草酮(dicyclonon),式I化合物+肟草安,式I化合物+解草烯,式I化合物+R-29148和式I化合物+PPG-1292。还可以观察到式I化合物+杀草隆,式I化合物+2甲4氯,式I化合物+2甲4氯丙酸和式I化合物+高2甲4氯丙酸的安全效果。
上述安全剂和除草剂描述于例如the Pesticide Manual,第十二版,British Crop Protection Council,2000或其它容易获得的来源中。R-29148描述于例如P.B.Goldsbrough等人,PlantPhysiology,(2002),第130卷,第1497-1505页及其参考文献中,PPG-1292已知自WO09211761和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺已知自EP365484。
根据用途,根据本发明的除草组合物可以包含式I化合物、作为混配物(mixing partner)的其它除草剂和安全剂,如上所述。
本发明的除草组合物适用于农业中典型的全部施用方法,比如出苗前施用,出苗后施用和拌种。根据预期用途,安全剂可以用来预先处理作物植物的种子材料(拌种种子或幼苗)或在播种之前或之后引入土壤,随后施用(未安全化的)式I化合物,任选地与共除草剂组合。然而,这还可以单独施用或与除草剂一起在植物出苗之前或之后施用。用安全剂处理植物或种子材料因此可以原则上独立于除草剂的施用时间。通过同时施用除草剂和安全剂来处理植物(例如桶混形式)通常是优选的。相对除草剂的安全剂施用率通常取决于施用模式。在田间处理的情况下,施用通常0.001-5.0kg安全剂/ha,优选0.001-0.5kg安全剂/ha。在拌种情况下,施用通常0.001-10g安全剂/kg种子,优选0.05-2g安全剂/kg种子。当安全剂在播种前不久用浸种以液体形式施用时,有利地使用安全剂溶液,其包含浓度为1-10000ppm、优选100-1000ppm的活性成分。
所述混合物可以有利地用于上面提及的制剂中(在此情况下“活性成分”涉及式I化合物与混配物的各种混合物)。
下述实施例进一步举例说明本发明但并不限制本发明。
本领域技术人员将理解下面描述的一些化合物是β-酮烯醇,本身可作为单个互变异构体或作为氧代烯醇与二酮互变异构体的混合物存在,例如J.March,Advanced Organic Chemistry,第三版,JohnWiley和Sons中的描述。下文和表T1和P1中显示的化合物人为画作烯醇互变异构体,但应了解这种描述包括可通过互变异构形成的二酮和任何可能的烯醇。另外,下文和表T1和P1中显示的一些化合物出于简化目的画作单个对映异构体,但是除非说明为单个对映异构体,这些结构应该理解为代表对映异构体的混合物。另外,一些化合物可以作为非对映异构体存在,应理解它们可以代表非对映异构体的混合物或任何单个非对映异构体。在详细实验部分,即使主要的互变异构体是烯醇形式,出于命名目的仍选择二酮互变异构体。
制备实施例 实施例1 制备6-[5-(4-氯-3-甲基苯基)-2-甲基噻吩-3-基]-2,2,4,4-四甲基-环己烷-1,3,5-三酮(化合物T4,表T1)
步骤1 制备5-(5-溴噻吩-2-基甲氧基)-2,2,6,6-四甲基环己-4-烯-1,3-二酮
在0℃下在10分钟期间,向5-溴噻吩-2-基甲醇(6.76g,35mmol)的四氢呋喃(100ml)溶液中小心地加入氢化钠,其为矿物油中60%的分散液(1.2g,30mmol)。使得反应温热至室温,再搅拌1小时。随后一批加入5-氯-2,2,6,6-四甲基环己-4-烯-1,3-二酮(5.02mg,25mmol),使得反应混合物在在室温下搅拌17小时。反应真空浓缩,通过快速色谱法在硅胶上纯化,提供希望的化合物,是白色固体(4.45g) 步骤2 制备6-[5-(4-氯-3-甲基苯基)-2-甲基噻吩-3-基]-2,2,4,4-四甲基-环己烷-1,3,5-三酮
将5-(5-溴噻吩-2-基甲氧基)-2,2,6,6-四甲基-环己-4-烯-1,3-二酮(107mg,0.3mmol)、4-氯-间甲苯基硼酸(60mg,0.35mmol)、乙酸钯(4mg,0.015mmol)、Ru-Phos(14mg,0.03mmol)和碳酸铯(130mg,0.4mmol)在甲苯(2ml)中的混合物,在微波辐射下加热至180℃,持续30分钟,所得物质通过快速色谱法在硅胶上纯化,提供6-[5-(4-氯-3-甲基苯基)-2-甲基噻吩-3-基]-2,2,4,4-四甲基-环己烷-1,3,5-三酮。
实施例2 制备6-[2-(2,5-二氯苯基)-5-甲基噻唑-4-基]-2,2,4,4-四甲基-环己烷-1,3,5-三酮(化合物T10,表T1)
步骤1 制备5-(2-溴噻唑-5-基甲氧基)-2,2,6,6-四甲基环己-4-烯-1,3-二酮
在0℃下,向氢化钠,即矿物油溶液中60%的分散液(1.6g,40mmol)的四氢呋喃(50ml)悬浮液中加入(2-溴噻唑-5-基)甲醇(6.75g,35mmol)的四氢呋喃(50ml)溶液。随后加入5-氯-2,2,6,6-四甲基环己-4-烯-1,3-二酮(7.0g,35mmol)的四氢呋喃(50ml)溶液,反应混合物加热至回流,持续18小时。反应混合物倾入水中,用稀盐酸水溶液酸化至pH4,用乙酸乙酯(4x50ml)萃取。合并有机层在无水硫酸钠上干燥,过滤,蒸发滤液至褐色油状物。粗产物通过快速色谱法在硅胶上纯化,提供5-(2-溴噻唑-5-基甲氧基)-2,2,6,6-四甲基环己-4-烯-1,3-二酮(6.75g)。
步骤2 制备6-[2-(2,5-二氯苯基)-5-甲基噻唑-4-基]-2,2,4,4-四甲基-环己烷-1,3,5-三酮
将2,5-二氯苯基硼酸(266mg,1.39mmol)、5-(2-溴噻唑-5-基甲氧基)-2,2,6,6-四甲基环己-4-烯-1,3-二酮(250mg,0.7mmol)、甲苯(3ml)、碳酸铯(310mg,0.95mmol)和[1,3-二(2,6-二异丙基)咪唑-2-亚基](3-氯吡啶基)二氯化钯II(60mg,0.12mmol)在微波瓶中混合,在微波辐射下加热至150℃,持续30分钟。冷却反应混合物,过滤,蒸发,通过快速色谱法在硅胶上纯化,提供橙色油状物。油状物溶于二乙二醇二甲醚(3ml)和1-丁基-3-甲基咪唑鎓二(三氟甲基磺酰基)亚胺化物(0.1ml),于微波辐射下在210℃下加热,持续30分钟。反应混合物冷却至室温,减压蒸发溶剂,残余物通过快速色谱法在硅胶上纯化,提供6-[2-(2,5-二氯苯基)-5-甲基噻唑-4-基]-2,2,4,4-四甲基己烷-1,3,5-三酮。
实施例3 制备4-[2-(4-氯苯基)-5-乙基噻唑-4-基]-2,2,6,6-四甲基吡喃-3,5-二酮(化合物T11,表T1)
步骤1 制备5-氯-2,2,6,6-四甲基-6H-吡喃-3-酮
向2,2,6,6-四甲基吡喃-3,5-二酮(741mg,4.35mmol)的氯仿(10ml)悬浮液中加入五氯化磷(454mg,2.18mmol),反应加热至回流,持续5小时。加入硅胶至经冷却的粗反应混合物,减压蒸发溶剂,残余物通过快速色谱法在硅胶上纯化,提供5-氯-2,2,6,6-四甲基-6H-吡喃-3-酮(349mg)。
步骤2 制备1-[2-(4-氯苯基)噻唑-5-基]乙醇
在0℃下,向1-[2-(4-氯苯基)噻唑-5-基]乙烷酮(2.38g,10mmol)的经搅拌的甲醇(20ml)溶液一批加入硼氢化钠(379mg,10.5mmol)。使得所得溶液温热至室温,随后在室温下搅拌3小时。反应用饱和氯化铵水溶液(200ml)淬灭,用氯仿(200ml)萃取。有机层在无水硫酸镁上干燥,真空浓缩,提供希望的产物,是褐色固体(2.32g)。
步骤3 制备5-{1-[2-(4-氯苯基)噻唑-5-基]乙氧基}-2,2,6,6-四甲基-6H-吡喃-3-酮
在氮气下,向1-[2-(4-氯苯基)噻唑-5-基]乙醇(335mg,1.4mmol)的无水四氢呋喃(5ml)溶液中加入氢化钠,即矿物油中60%的分散液(48mg,1.2mmol),使得所得黄色悬浮液在室温下搅拌1小时。随后加入5-氯-2,2,6,6-四甲基-6H-吡喃-3-酮(189mg,1mmol)的无水四氢呋喃(2ml)溶液,使得反应在室温下搅拌17小时。粗反应混合物通过快速色谱法在硅胶上纯化,提供5-{1-[2-(4-氯苯基)噻唑-5-基]乙氧基}-2,2,6,6-四甲基-6H-吡喃-3-酮(288mg)。
步骤4 制备4-[2-(4-氯苯基)-5-乙基噻唑-4-基]-2,2,6,6-四甲基吡喃-3,5-二酮
向5-{1-[2-(4-氯苯基)噻唑-5-基]乙氧基}-2,2,6,6-四甲基-6H-吡喃-3-酮(270mg,0.69mmol)的1,2-二甲氧基乙烷(2ml)溶液中加入1-丁基-甲基咪唑鎓二(三氟甲基磺酰基)亚胺化物(0.1ml),溶液在微波辐射下加热至210℃,持续30分钟。粗反应混合物通过快速色谱法在硅胶上纯化,提供4-[2-(4-氯苯基)-5-乙基噻唑-4-基]-2,2,6,6-四甲基吡喃-3,5-二酮。
实施例4 制备5-[2-(4-氯苯基)-5-甲基硒唑-4-基]-2,2,6,6-四甲基吡喃-3,5-二酮(化合物T16,表T1)
步骤1 制备2-(4-氯苯基)硒唑-5-甲醛
向4-氯硒代苯甲酰胺(219mg,1mmol)和2-氯丙二醛(160mg,1.5mmol)的1,2-二甲氧基乙烷(1.5ml)悬浮液中加入碳酸镁(42mg,0.5mmol),所得混合物在氮气氛下于60℃下搅拌3小时。粗反应混合物随后过滤通过硅石塞,用乙酸乙酯洗涤,浓缩滤液,提供褐色固体。粗产物通过快速色谱法在硅胶上纯化,提供2-(4-氯-苯基)硒唑-5-甲醛(162mg)。
步骤2 制备[2-(4-氯苯基)硒唑-5-基]甲醇
在0℃下,向2-(4-氯苯基)硒唑-5-甲醛(130mg,0.48mmol)的甲醇(5ml)悬浮液中加入硼氢化钠(19mg,0.5mmol)。反应混合物在0℃下搅拌0.5小时。反应混合物用饱和氯化铵水溶液(10ml)淬灭,用二氯甲烷(3x25ml)萃取。经合并的有机萃取物在无水硫酸镁上干燥,过滤,蒸发滤液至干,提供[2-(4-氯苯基)硒唑-5-基]甲醇(127mg)。
步骤3 制备5-[2-(4-氯苯基)硒唑-5-基甲氧基]-2,2,6,6-四甲基-6H-吡喃-3-酮
在氮气氛下,向[2-(4-氯苯基)硒唑-5-基]甲醇(300mg,1.1mmol)的无水四氢呋喃(5ml)溶液中一批加入氢化钠(44mg,1.1mmol)。反应混合物在室温下搅拌5分钟,一批加入5-氯-2,2,6,6-四甲基-6H-吡喃-3-酮(208mg,1.1mmol)。反应混合物在室温下搅拌过夜。将硅胶加入粗反应混合物,减压蒸发溶剂。残余物通过快速色谱法在硅胶上纯化,提供5-[2-(4-氯苯基)硒唑-5-基甲氧基]-2,2,6,6-四甲基-6H-吡喃-3-酮(261mg)。
步骤4 制备5-[2-(4-氯苯基)-5-甲基硒唑-4-基]-2,2,6,6-四甲基吡喃-3,5-二酮
将5-[2-(4-氯苯基)硒唑-5-基甲氧基]-2,2,6,6-四甲基-6H-吡喃-3-酮(239mg,0.56mmol)置于微波瓶中,溶于二乙二醇二甲醚(8ml)。加入1-丁基-3-甲基咪唑鎓二(三氟甲基磺酰基)亚胺化物(0.1ml),反应混合物在210℃下于微波辐射下加热30分钟。硅胶加入粗反应混合物,减压蒸发溶剂,残余物通过快速色谱法在硅胶上纯化,提供5-[2-(4-氯苯基)-5-甲基硒唑-4-基]-2,2,6,6-四甲基吡喃-3,5-二酮。
实施例5 制备3-[2-(4-氯-苯基)-5-乙基-噻唑-4-基]-1-甲基-8-氧杂-二环[3.2.1]-辛烷-2,4-二酮(化合物T50,表T1)
步骤1 制备(1R*,5S*)-2,3,4,4-四氯-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-2,6-二烯
将五氯环丙烷(100g,0.467mol)加至氢氧化钾(31.4g,0.56mol)的1,4-二氧六环(3600ml)悬浮液,在室温搅拌混合物30分钟,然后加热至65℃再搅拌30分钟。将2-甲基呋喃(38.36g,0.467mol)加至反应混合物,升高温度至85-90℃,搅拌混合物16小时。反应混合物冷却至室温,通过硅藻土塞过滤,真空蒸发滤液,给出(1R*,5S*)-2,3,4,4-四氯-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-2,6-二烯(83g),不加进一步纯化用于后续步骤。
步骤2 制备(1R*,5S*)-3,4-二氯-5-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-3,6-二烯-2-酮
将硝酸银(166g,0.982mol)加入搅拌中的(1R*,5S*)-2,3,4,4-四氯-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-2,6-二烯(83g,0.491mol)、丙酮(1500ml)和水(1500ml)的混合物,在65℃下加热混合物16小时。反应混合物冷却至室温,加入碳酸氢钠饱和水溶液调节pH至7-8。混合物通过硅藻土塞过滤,真空浓缩滤液除去大部分丙酮。该含水混合物用乙酸乙酯(3X500ml)萃取,合并有机萃取物,在无水硫酸钠上干燥,过滤,蒸发滤液。通过快速柱色谱法在硅胶上纯化残余物,给出(1R*,5S*)-3,4-二氯-5-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-3,6-二烯-2-酮(29.5g),是黄色油状物。
步骤3 制备3-氯-1-甲基-4-氧代-螺(1,3-二氧杂环戊烷-2,2′-[8]氧杂-二环[3.2.1]辛-6-烯)
小心地将钠(4.41g,0.204mol)加入乙二醇(99.75g),在35-40℃下于氮气氛下搅拌混合物直到钠完全溶解。在30分钟内滴加(1R*,5S*)-3,4-二氯-5-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-3,6-二烯-2-酮(28g,0.136mol)的四氢呋喃(200ml)溶液,完成加入后,在室温搅拌混合物90分钟。通过加入10%的磷酸二氢钠水溶液中和反应混合物,用乙酸乙酯(3X100ml)萃取。合并有机萃取物,在无水硫酸钠上干燥,过滤,蒸发滤液。通过快速柱色谱法在硅胶上纯化残余物,给出3-氯-1-甲基-4-氧代-螺(1,3-二氧杂环戊烷-2,2′-[8]氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯)(24.5g),是胶状物。
步骤4 制备(1R*,5S*)-1-甲基-4-氧代-螺(1,3-二氧杂环戊烷-2,2′-[8]氧杂-二环[3.2.1]辛-6-烯)
将锌粉(13.88g,0.212mol)加入3-氯-1-甲基-4-氧代-螺(1,3-二氧杂环戊烷-2,2′-[8]氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯)(24.5g,0.016mol)的乙酸(122.5ml)溶液,在室温下搅拌反应混合物24小时。混合物用水(612.5ml)稀释,用乙酸乙酯(3X150ml)萃取。合并有机萃取物,在无水硫酸钠上干燥,过滤,蒸发滤液,给出(1R*,5S*)-1-甲基-4-氧代-螺(1,3-二氧杂环戊烷-2,2′-[8]氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯)(20g),是黄色油状物,不加进一步纯化用于后续步骤。
步骤5 制备(1R*,5S*)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯-2,4-二酮
将盐酸(50ml)分三批加至(1R*,5S*)-1-甲基-4-氧代-螺(1,3-二氧杂环戊烷-2,2′-[8]氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯)(20g,0.102mol)在丙酮(500ml)/水(250ml)中的混合物,在65-70℃下搅拌反应混合物48小时。将混合物冷却至室温,通过减压蒸发除去大部分丙酮,所得水溶液用乙酸乙酯(3X100ml)萃取。合并有机萃取物,在无水硫酸钠上干燥,过滤,蒸发滤液。通过快速柱色谱法在硅胶上纯化残余物,给出(1R*,5S*)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯-2,4-二酮(10.0g),是黄色油状物。
步骤6 制备(1R*,5S*)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮
向(1R*,5S*)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-6-烯-2,4-二酮(12.0g,0.079mol)的乙酸乙酯(100ml)溶液中加入10%钯/碳(2.4g),随后在1巴氢气气氛下搅拌24小时。反应混合物然后通过硅藻土过滤,浓缩,给出粗产物,其通过快速色谱法(己烷/乙酸乙酯)纯化,提供(1R*,5S*)-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(6.90g),是淡黄色固体。
步骤7 制备4-氯-1-甲基-8-氧杂-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮
在N2下,向1-甲基-8-氧杂-二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(175mg,1.14mmol)的氯仿(2ml)溶液中一批加入五氯化磷(135mg,0.65mmol)。在回流下搅拌反应混合物5小时。将硅胶加入到经冷却的粗反应混合物,减压蒸发溶剂,残余物通过快速色谱法在硅胶上纯化,提供4-氯-1-甲基-8-氧杂-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(93mg)。
步骤8 制备4-{1-[2-(4-氯苯基)噻唑-5-基]乙氧基}-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮
向1-[2-(4-氯苯基)噻唑-5-基]乙醇(129mg,0.54mmol)和4-氯-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(93mg,0.54mmol)的无水THF(5ml)溶液中一批加入氢化钠,即矿物油中60%的分散液(21mg,0.54mmol)。反应混合物在室温下搅拌过夜。将硅胶加入至粗反应混合物,减压蒸发溶剂。残余物通过快速色谱法在硅胶上纯化,提供4-{1-[2-(4-氯苯基)噻唑-5-基]-乙氧基}-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(160mg)。
步骤9 制备3-[2-(4-氯苯基)-5-乙基噻唑-4-基]-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮
将4-{1-[2-(4-氯苯基)噻唑-5-基]乙氧基}-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(160mg,0.42mmol)置于微波瓶中,并溶于二乙二醇二甲醚(5ml)。加入1-丁基-3-甲基咪唑鎓二(三氟甲基磺酰基)亚胺化物(0.1ml),反应混合物在230℃下于微波辐射下加热30分钟。将硅胶加入至粗反应混合物,减压蒸发溶剂,残余物通过快速色谱法在硅胶上纯化,提供3-[2-(4-氯苯基)-5-乙基噻唑-4-基]-1-甲基-8-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮。
实施例6 制备4-[2-(4-氯苯基)-5-甲基噻唑-4-基]-2,2,6,6-四甲基噻喃-3,5-二酮(化合物T81,表T1)
步骤1 制备[2-(4-氯苯基)噻唑-5-基]甲醇
在室温下,向2-(4-氯苯基)噻唑-5-甲醛(3.26g,14.6mmol)的甲醇(50ml)悬浮液分批加入硼氢化钠(568mg,15mmol)。反应混合物在室温下搅拌2小时。反应混合物用50ml饱和氯化铵水溶液淬灭,用二氯甲烷(2x100ml)萃取。经合并的有机萃取物用硫酸镁干燥,过滤,蒸发至干,提供[2-(4-氯苯基)噻唑-5-基]甲醇(3.24g)。
步骤2 制备5-氯甲基-2-(4-氯苯基)噻唑
在室温下于氮气下,向[2-(4-氯苯基)噻唑-5-基]甲醇(3.24g,14.3mmol)的二氯甲烷(40ml)悬浮液中滴加亚硫酰氯(1.3ml,18mmol)。反应混合物在室温下搅拌4小时。硅胶加入至粗反应混合物,减压蒸发溶剂,残余物通过快速色谱法在硅胶上纯化,提供5-氯甲基-2-(4-氯苯基)噻唑(3.24g) 步骤3 制备5-[2-(4-氯苯基)噻唑-4-基甲氧基]-2,2,6,6-四甲基-6H-噻喃-3-酮
向2,2,6,6-四甲基噻喃-3,5-二酮(745mg,4mmol)的丙酮(30ml)悬浮液中一批加入碳酸钾(2.07g,15mmol)。反应混合物在室温下搅拌5分钟,一批加入2-氯-5-氯甲基噻唑(977mg,4mmol)。反应混合物因此加热至回流过夜。经冷却的反应混合物用50ml的2N的NaOH水溶液、50ml水稀释,用EtOAc(3x75ml)萃取。经合并的有机层在硫酸镁上干燥,过滤,减压蒸发。粗产物通过快速色谱法纯化,提供5-[2-(4-氯苯基)噻唑-4-基甲氧基]-2,2,6,6-四甲基-6H-噻喃-3-酮(461mg)。
步骤4 制备4-[2-(4-氯苯基)-5-甲基噻唑-4-基]-2,2,6,6-四甲基噻喃-3,5-二酮
将5-[2-(4-氯苯基)噻唑-4-基甲氧基]-2,2,6,6-四甲基-6H-噻喃-3-酮(450mg,1.14mmol)置于微波瓶中,溶于二乙二醇二甲醚(15ml)。加入1-丁基-3-甲基咪唑鎓二(三氟甲基磺酰基)亚胺化物(0.1ml),反应混合物在230℃下于微波辐射下加热30分钟。硅胶加入至粗反应混合物,减压蒸发溶剂,残余物通过快速色谱法在硅胶上纯化,提供4-[2-(4-氯苯基)-5-甲基噻唑-4-基]-2,2,6,6-四甲基噻喃-3,5-二酮。
实施例7 制备4-[2-(4-氯苯基)-5-甲基嘧啶-4-基]-2,2,6,6-四甲基吡喃-3,5-二酮(化合物T71,表T1)
向微波瓶中加入4-氯-2-(4-氯苯基)-5-甲基嘧啶(239mg,1mmol)、2,2,6,6-四甲基-吡喃-3,5-二酮(170mg,1mmol)、乙酸钯(12mg,0.05mmol)、X-Phos(48mg,0.1mmol)和磷酸钾(424mg,2mmol)。加入1,2-二甲氧基乙烷(3ml),反应加热至150℃,同时搅拌,持续30分钟。将硅胶加入至粗反应混合物,减压蒸发溶剂,残余物通过快速色谱法在硅胶上纯化,提供4-[2-(4-氯苯基)-5-甲基嘧啶-4-基]-2,2,6,6-四甲基吡喃-3,5-二酮。
下述表T1中的其它化合物使用合适的原料通过类似方法制备。
在质子NMR谱中观察到多于一个的互变异构体或旋转构象异构体的情况下,下述数据是指异构体和构象异构体的混合物。
表T1















实施例8 制备2,2-二甲基丙酸4-[2-(4-氯苯基)-5-乙基噻唑-4-基]-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-5,6-二氢-2H-吡喃-3-基酯(化合物P2,表P1)
向4-[2-(4-氯苯基)-5-乙基噻唑-4-基]-2,2,6,6-四甲基吡喃-3,5-二酮(49mg,0.125mmol)的二氯甲烷(2ml)溶液中加入三乙胺(87μl,0.625mmol)、随后加入新戊酰氯(78μl,0.625mmol),反应混合物在室温下加热17小时。反应混合物通过快速色谱法在硅胶上纯化,提供2,2-二甲基丙酸4-[2-(4-氯苯基)-5-乙基噻唑-4-基]-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-5,6-二氢-2H-吡喃-3-基酯。
下表P1中的其它化合物使用合适的原料通过类似方法来制备。
表P1



表1 此表包含结构类型T-1的126种化合物
其中Y是O,R1、R2,R3和R4是氢,G是氢以及R7、R8和R14如下文所定义 表2 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1是甲基R2,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表3 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表4 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R3是甲基,R2和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表5 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1、R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表6 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1、R2,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表7 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1是乙基、R2,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表8 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表9 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2和R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表10 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表11 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表12 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表13 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表14 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表15 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表16 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R3是乙基,R2和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表17 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表18 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表19 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表20 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表21 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表22 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表23 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表24 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表25 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表26 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表27 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表28 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表29 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表30 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表31 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1、R2,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表32 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1是甲基,R2,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表33 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表34 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R3是甲基,R2和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表35 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1、R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表36 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1、R2,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表37 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表38 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表39 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2和R3是氢,R4是甲基,G是氢R7、R8和R14如表1中所定义。
表40 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢R7、R8和R14如表1中所定义。
表41 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢R7、R8和R14如表1中所定义。
表42 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表43 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表44 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表45 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表46 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R3是乙基,R2和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表47 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表48 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表49 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表50 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表51 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表52 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表53 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表54 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表55 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表56 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表57 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表58 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表59 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表60 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表61 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1、R2、R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表62 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1是甲基R2、R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表63 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表64 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是甲基,R2和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表65 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1、R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表66 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1、R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表67 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2、R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表68 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表69 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2和R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表70 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表71 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表72 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表73 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表74 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表75 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表76 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是乙基,R2和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表77 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表78 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表79 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表80 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表81 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表82 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表83 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表84 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表85 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表86 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表87 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表88 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表89 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表90 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表91 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1、R2、R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表92 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1是甲基R2、R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表93 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表94 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是甲基,R2和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表95 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1、R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表96 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1、R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表97 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2、R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表98 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表99 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2和R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表100 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表101 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表102 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表103 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表104 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表105 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表106 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是乙基,R2和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表107 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义 表108 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表109 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表110 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表111 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表112 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表113 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表114 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表115 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表116 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表117 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表118 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表119 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表120 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表121 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表122 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1、R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表123 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1、R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表124 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢R7、R8和R14如表1中所定义。
表125 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢R7、R8和R14如表1中所定义。
表126 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢R7、R8和R14如表1中所定义。
表127 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1是乙基,R2,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表128 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表129 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表130 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表131 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表132 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表133 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表134 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表135 此表包含结构类型T-1的126种化合物其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表136 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表137 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表138 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表139 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表140 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表141 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表142 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表143 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表144 此表包含结构类型T-1的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表145 此表包含结构类型T-2的126种化合物
其中Y是O,R1、R2、R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表146 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1是甲基R2、R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表147 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表148 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R3是甲基,R2和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表149 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1、R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表150 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1、R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表151 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2、R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表152 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表153 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2和R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表154 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢R7、R8和R14如表1中所定义。
表155 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢R7、R8和R14如表1中所定义。
表156 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表157 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表158 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表159 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表160 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R3是乙基,R2和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表161 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表162 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表163 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表164 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表165 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表166 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表167 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表168 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表169 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表170 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表171 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表172 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表173 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表174 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表175 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1、R2、R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表176 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1是甲基R2、R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表177 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表178 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R3是甲基,R2和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表179 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1、R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表180 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1、R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表181 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2、R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表182 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢R7、R8和R14如表1中所定义。
表183 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2和R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表184 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢R7、R8和R14如表1中所定义。
表185 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢R7、R8和R14如表1中所定义。
表186 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表187 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表188 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表189 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表190 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R3是乙基,R2和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表191 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表192 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表193 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表194 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表195 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表196 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表197 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表198 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表199 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表200 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表201 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表202 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表203 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表204 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢R7、R8和R14如表1中所定义。
表205 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1、R2、R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义 表206 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1是甲基R2、R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表207 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表208 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是甲基,R2和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表209 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1、R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表210 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1、R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表211 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2、R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表212 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表213 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2和R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表214 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表215 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表216 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表217 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表218 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表219 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表220 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是乙基,R2和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表221 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表222 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表223 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表224 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表225 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表226 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表227 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表228 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表229 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表230 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表231 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表232 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表233 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表234 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表235 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1、R2、R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表236 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1是甲基R2、R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表237 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表238 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是甲基,R2和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表239 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1、R2,和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表240 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1、R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表241 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2、R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表242 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表243 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2和R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表244 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表245 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表246 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表247 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表248 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表249 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表250 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是乙基,R2和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表251 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表252 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表253 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表254 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表255 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表256 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表257 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表258 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表259 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表260 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表261 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表262 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表263 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表264 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表265 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表266 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1、R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表267 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1、R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表268 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表269 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表270 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢R7、R8和R14如表1中所定义。
表271 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1是乙基,R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表272 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表273 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表274 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表275 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表276 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表277 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表278 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表279 此表包含结构类型T-2的126种化合物其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表280 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表281 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表282 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表283 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表284 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表285 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表286 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表287 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表288 此表包含结构类型T-2的126种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表289 此表包含结构类型T-3的118种化合物
其中Y是O,R1、R2、R3和R4是氢,G是氢以及R7和R8如下文所定义 表290 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1是甲基R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表291 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表292 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R3是甲基,R2和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表293 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1、R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表294 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1、R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表295 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2、R3和R4是氢,G是氢和R7和R8是如表88中所定义。
表296 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表297 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2和R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表298 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表299 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表300 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表301 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表302 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表303 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表304 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R3是乙基,R2和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表305 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表306 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表307 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表308 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表309 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表310 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表311 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表312 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表313 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表314 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表315 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表316 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表317 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表318 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表319 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1、R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表320 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1是甲基R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表321 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表322 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R3是甲基,R2和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表323 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1、R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表324 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1、R2、R3和R4是甲基,G是氢R7和R8如表289中所定义。
表325 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表326 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表327 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2和R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表328 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表329 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表330 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表331 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表332 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表333 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表334 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R3是乙基,R2和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表335 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表336 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表337 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表338 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表339 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表340 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表341 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表342 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表343 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表344 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表345 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表346 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表347 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表348 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表349 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1、R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表350 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1是甲基R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表351 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表352 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是甲基,R2和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表353 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1、R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表354 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1、R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表355 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表356 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表357 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2和R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表358 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表359 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表360 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表361 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表362 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表363 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表364 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是乙基,R2和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表365 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表366 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表367 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表368 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表369 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表370 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表371 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表372 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表373 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表374 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表375 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表376 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表377 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表378 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表379 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1、R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表380 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1是甲基R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表381 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表382 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是甲基,R2和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表383 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1、R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表384 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1、R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表385 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表386 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表387 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2和R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表388 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表389 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表390 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表391 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表392 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表393 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表394 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是乙基,R2和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表395 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表396 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表397 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表398 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表399 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表400 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表401 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表402 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表403 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表404 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表405 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表406 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表407 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表408 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表409 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表410 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1、R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表411 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1、R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表412 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表413 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表414 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表415 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1是乙基,R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表416 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表417 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表418 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表419 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表420 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表421 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表422 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表423 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表424 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表425 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表426 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表427 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表428 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表429 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表430 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表431 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表432 此表包含结构类型T-3的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表433 此表包含结构类型T-4的118种化合物
其中Y是O,R1、R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表434 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1是甲基R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表435 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表436 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R3是甲基,R2和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表437 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1、R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表438 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1、R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表439 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2、R3和R4是氢,G是氢和R7和R8如表88中所定义 表440 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表441 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2和R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表442 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表443 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表444 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1是乙基,R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表445 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表446 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表447 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表448 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R3是乙基,R2和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表449 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表450 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表451 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表452 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表453 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表454 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表455 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表456 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表457 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表458 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表459 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表460 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表461 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表462 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表463 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1、R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表464 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1是甲基R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表465 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表466 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R3是甲基,R2和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表467 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1、R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表468 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1、R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表469 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表470 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表471 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2和R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表472 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表473 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表474 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1是乙基,R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表475 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表476 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表477 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表478 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R3是乙基,R2和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表479 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表480 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表481 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表482 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表483 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表484 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表485 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表486 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表487 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表488 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表489 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表490 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表491 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表492 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表493 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1、R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表494 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1是甲基R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表495 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表496 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是甲基,R2和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表497 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1、R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表498 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1、R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表499 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表500 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表501 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2和R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表502 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表503 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表504 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1是乙基,R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表505 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表506 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表507 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表508 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是乙基,R2和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表509 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表510 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表511 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表512 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表513 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表514 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表515 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表516 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表517 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表518 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表519 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表520 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表521 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表522 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O),R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表523 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1、R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表524 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1是甲基R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表525 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表526 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是甲基,R2和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表527 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1、R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表528 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1、R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表529 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2、R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表530 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表531 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2和R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表532 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表533 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表534 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1是乙基,R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表535 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表536 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表537 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表538 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是乙基,R2和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表539 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表540 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表541 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表542 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表543 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表544 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表545 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表546 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表547 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表548 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表549 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表550 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表551 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表552 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是S(O)2,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表553 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表554 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1、R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表555 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1、R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表556 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1是乙基,R2是甲基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表557 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1是乙基,R2和R3是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表558 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1是乙基,R2是氢,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表559 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1是乙基,R2、R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表560 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2是乙基,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表561 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表562 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2是乙基,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表563 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R3是乙基,R2是甲基,R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表564 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R3是乙基,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表565 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表566 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表567 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表568 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表569 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表570 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表571 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表572 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表573 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丙烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表574 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环丁烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表575 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环戊烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表576 此表包含结构类型T-4的118种化合物,其中Y是C=O,R1和R2与它们所连接的碳合起来形成环己烷环,R3和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表577 此表包含结构类型T-5的122种化合物
其中Y是O,R2和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义 表578 此表包含结构类型T-5的122种化合物,其中Y是O,R2是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义 表579 此表包含结构类型T-5的122种化合物,其中Y是O,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表580 此表包含结构类型T-5的122种化合物,其中Y是O,R2是氢,R4是乙基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义 表581 此表包含结构类型T-6的122种化合物
其中Y是O,R2和R4是氢,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义 表582 此表包含结构类型T-6的122种化合物,其中Y是O,R2是氢,R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义 表583 此表包含结构类型T-6的122种化合物,其中Y是O,R2和R4是甲基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义。
表584 此表包含结构类型T-6的122种化合物,其中Y是O,R2是氢,R4是乙基,G是氢而R7、R8和R14如表1中所定义 表585 此表包含结构类型T-7的118种化合物
其中Y是O,R2和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表586 此表包含结构类型T-7的118种化合物,其中Y是O,R2是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表587 此表包含结构类型T-7的118种化合物,其中Y是O,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表588 此表包含结构类型T-7的118种化合物,其中Y是O,R2是氢,R4是乙基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表589 此表包含结构类型T-8的118种化合物
其中Y是O,R2和R4是氢,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表590 此表包含结构类型T-8的118种化合物,其中Y是O,R2是氢,R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表591 此表包含结构类型T-8的118种化合物,其中Y是O,R2和R4是甲基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
表592 此表包含结构类型T-8的118种化合物,其中Y是O,R2是氢,R4是乙基,G是氢而R7和R8如表289中所定义。
生物实施例 实施例A 将多种测试物种的种子播种于盆中的标准土壤中。栽培1天后(苗前)或栽培10天后(苗后),在温室中于受控条件下,用含水喷雾溶液来喷雾植株,所述喷雾溶液来自工业级活性成分在0.6ml丙酮以及含10.6%Emulsogen EL(登录号61791-12-6)、42.2%N-甲基吡咯烷酮、42.2%二丙二醇单甲醚(登录号34590-94-8)和0.2%X-77(登录号11097-66-8)的45ml制剂溶液中的制剂。然后在温室中于最佳条件下让供测试植物生长,直到14或15天后(苗后)和20天后(苗前),评价供测试植物(100=损伤全部植物;0=未损伤植物)。
测试植物 大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)(ALOMY)、野燕麦(Avenafatua)(AVEFA)、黑麦草属(Lolium perenne)(LOLPE)、法式狗毛草(Setaria faberi)(SETFA)、马唐(Digitariasanguinalis)(DIGSA)、西来稗(Echinochloa crus-calli)(ECHCG) 苗前活性 苗后活性 实施例B 将多种测试种类的种子的播种于盆中的标准土壤中。在玻璃房中,在受控条件下(24/16℃(白天/夜晚);14小时光照;65%湿度)栽培1天后(苗前)或栽培8天后(苗后),用源自含有0.5%吐温20(聚氧乙烯失水山梨糖醇单月桂酸酯,CAS RN 9005-64-5)的活性成分丙酮/水(50∶50)溶液原液制剂的喷雾水溶液喷雾植物。
然后让测试植物生长在温室中,在温室中于受控条件下(24/16℃,白天/黑夜;14小时光照;65%湿度)生长,每天浇水两次。13天后(苗前和苗后),评价测试(100=损伤全部植物;0=未损伤植物)。
测试植物 大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)(ALOMY)、野燕麦(Avenafatua)(AVEFA)、法式狗毛草(Setaria faberi)(SETFA)、西来稗(Echinochloa crus-galli)(ECHCG)、龙葵(Solanumnigrum)(SOLNI)和反枝苋(Amaranthus retoflexus)(AMARE) 苗前活性 苗后活性
权利要求
1.式I化合物
(I),
其中
R1、R2、R3和R4各自独立地是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、C1-C4烷基亚磺酰基C1-C4烷基、C1-C4烷基磺酰基C1-C4烷基、环丙基或被C1-或C2烷基、C1-或C2卤代烷基或卤素取代的环丙基;环丁基或被C1-或C2烷基取代的环丁基;氧杂环丁烷基或被C1-或C2烷基取代的氧杂环丁烷基;C5-C7环烷基或被C1-或C2烷基或C1-或C2卤代烷基取代的C5-C7环烷基,其中所述环烷基部分的亚甲基任选地被氧或硫原子或亚磺酰基或磺酰基代替;C4-C7环烯基或被C1-或C2烷基或C1-或C2卤代烷基取代的C4-C7环烯基,其中所述环烯基部分的亚甲基任选地被氧或硫原子或亚磺酰基或磺酰基代替;环丙基C1-C5烷基或被C1-或C2烷基、C1-或C2卤代烷基或卤素取代的环丙基C1-C5烷基;环丁基C1-C5烷基或被C1-C2烷基取代的环丁基C1-C5烷基;氧杂环丁烷基C1-C5烷基或被C1-或C2烷基取代的氧杂环丁烷基C1-C5烷基;C5-C7环烷基C1-C5烷基或被C1-或C2烷基或C1-或C2卤代烷基取代的C5-C7环烷基C1-C5烷基,其中所述环烷基部分的亚甲基任选地被氧或硫原子或亚磺酰基或磺酰基代替;C4-C7环烯基C1-C5烷基或被C1-或C2烷基或C1-或C2卤代烷基取代的C4-C7环烯基C1-C5烷基,其中所述环烯基部分的亚甲基任选地被氧或硫原子或亚磺酰基或磺酰基代替;苯基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4烷基羰基取代的苯基;苄基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4烷基羰基取代的苄基;杂芳基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4烷基羰基取代的杂芳基;或者
R1和R2或R3和R4合起来形成3-7元饱和的环,其中亚甲基任选地被氧或硫原子替代,并且其可以任选被C1-或C2-烷基、卤素或C1-C2烷氧基取代,或者5-7元不饱和的环,其中亚甲基任选地被氧或硫原子替代,并且其可以任选被C1-或C2-烷基、卤素或C1-C2烷氧基取代;或
R1和R3合起来形成5-7元饱和的或不饱和的环或5-7元饱和的或不饱和的环,任选被C1-或C2烷基、C1-或C2烷氧基、羟基或卤素取代;
Y是O、C=O、S(O)m或S(O)nNR5;条件是当Y是C=O时,如果R1或R2是氢,R3和R4不是氢,以及如果R3或R4是氢,R1和R2不是氢;m是0或1或2和n是0或1;
R5是氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基羰基、三(C1-C6烷基)甲硅烷基乙氧基羰基、C1-C6卤代烷氧基羰基、氰基、C1-C6卤代烷基、C1-C6羟基烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代烯基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6环烷基羰基、苯基羰基或被R6取代的苯基羰基;苄基羰基或被R6取代的苄基羰基;吡啶基羰基或被R6取代的吡啶基羰基;苯氧基羰基或被R6取代的苯氧基羰基;苄氧基羰基或被R6取代的苄氧基羰基;
R6是C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基羰基、硝基、氰基、甲酰基、羧基或卤素;
Het任选经取代的单环或二环杂芳基,以及
G是氢、碱金属、碱土金属、锍,铵或潜伏基团。
2.根据权利要求1的化合物,其中R1、R2、R3和R4彼此独立地是氢、C1-C4烷基。
3.根据权利要求2的化合物,其中R1、R2、R3和R4彼此独立地是氢、甲基或乙基。
4.根据权利要求3的化合物,其中R1、R2、R3和R4是甲基。
5.根据权利要求1的化合物,其中R1和R3合起来形成5-7元饱和的或不饱和的环或者被C1-或C2烷基、C1-或C2烷氧基或卤素取代的5-7元饱和的或不饱和的环,其中R2和R4彼此独立地是氢、甲基或乙基。
6.根据权利要求1的化合物,其中Y是O、S或C=O。
7.根据权利要求1的化合物,其中G是氢、碱金属或碱土金属。
8.根据权利要求7的化合物,其中G是氢。
9.根据权利要求1的化合物1,其中Het是任选经取代的单环5-或6-元的含氮或硫的杂芳基。
10.根据权利要求的化合物9,其中Het是式R1-R12的基团
其中A指定与酮烯醇部分的连接点,和
W1是N或CR10;
W2和W3彼此独立地是N或CR8;
W4是N或CR11;
条件是W1、W2、W3或W4中至少-个是N;
X是O、S、S e或NR13;
Z是N或CR14;
R7是卤素、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、硝基或氰基;
R8是氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C1-C4烷氧基、C2-C4烯氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、多C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基,其各自是未经取代的或者被卤素取代,C3-C8环烷基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、异噁唑基、噁唑基、异噻唑基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、噁二唑基、噻二唑基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基和喹喔啉基、其N-氧化物和盐,这些取代基各自是未经取代的或者被卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烯氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基-磺酰基、卤代C1-C4烷基、卤代C1-C4烷氧基、氰基或硝基取代;
R9是氢、C1-C4烷基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、C1-C4卤代烷基或C2-C3卤代烯基;
R10是氢、甲基、卤代甲基或卤素;
R11是氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或氰基;
R12是氢,甲基,乙基,卤代甲基,卤代乙基,芳基,被C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳基,杂芳基或被C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基取代的杂芳基;
R13是氢、甲基或卤代甲基;和
R14是氢、甲基、乙基、卤代甲基、卤代乙基、卤素、氰基或硝基。
11.根据权利要求10的化合物,其中Het是式R2的基团,其中X是硫,R8是噻吩基、呋喃基、吡咯基、异噁唑基、噁唑基、异噻唑基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、噁二唑基、噻二唑基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基和喹喔啉基、其N-氧化物和盐,其各自任选被卤素、C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基取代1-3次,以及Z是氮或C-H。
12.根据权利要求10的化合物,其中Het是式R2的基团,其中X是硫,R7是甲基或乙基,R8是苯基,被卤素、C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基取代1-3次的苯基,以及Z是氮或C-H。
13.按照前文描述制备根据权利要求1的式I化合物的方法。
14.根据权利要求13的式I化合物的制备方法,通过重排式(R)化合物,其中在式I化合物中,Het是式(R2)基团,Y、R1、R2、R3和R4如权利要求1中所定义,R8是氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C1-C4烷氧基、C2-C4烯氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、多C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基,其各自是未经取代的或者被卤素取代,C3-C8环烷基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、异噁唑基、噁唑基、异噻唑基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、噁二唑基、噻二唑基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基和喹喔啉基、其N-氧化物和盐,这些取代基各自是未经取代的或者被卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烯氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基-磺酰基、卤代C1-C4烷基、卤代C1-C4烷氧基、氰基或硝基取代,以及R”是氢、烷基或卤代烷基,
式(R)。
15.根据权利要求13的式I化合物的制备方法,通过重排式(T)化合物,其中在式I化合物中,Het是式R3基团,Y、R1、R2、R3和R4如权利要求1中所定义,R8是氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C1-C4烷氧基、C2-C4烯氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、多C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基,其各自是未经取代的或者被卤素取代,C3-C8环烷基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、异噁唑基、噁唑基、异噻唑基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、噁二唑基、噻二唑基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基和喹喔啉基、其N-氧化物和盐,这些取代基各自是未经取代的或者被卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烯氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基-磺酰基、卤代C1-C4烷基、卤代C1-C4烷氧基、氰基或硝基取代,以及R”是氢、烷基或卤代烷基,
式(T)。
16.根据权利要求13的式I化合物的制备方法,其中在式I化合物中G是氢,该方法包含在酸性条件下环化式(B)化合物
式(B),
其中Het、R1、R2、R3、R4和Y具有权利要求1中赋予它们的含义以及R是氢。
17.根据权利要求13的式I化合物的制备方法,其中在式I化合物中G是氢,该方法包含在碱性条件下环化式(B)化合物
式(B),
其中Het、R1、R2、R3、R4和Y具有权利要求1中赋予它们的含义以及R是烷基。
18.式(R)和(T)化合物
式(R) 式(T),
其中R”是氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基,R1、R2、R3、R4和Y具有权利要求1中赋予它们的含义以及R8、X和Z如权利要求10所定义。
19.在有用植物作物中防治禾本科草和杂草的方法,其包含将除草有效量的式I化合物或者包含这种化合物的组合物施用至植物或其场所。
20.一种除草组合物,其除包含制剂助剂外包含除草有效量的式I化合物。
21.根据权利要求20的组合物,其除包含式I化合物外包含其它除草剂作为混配物。
22.根据权利要求20的组合物,其除包含式I化合物外包含安全剂。
23.根据权利要求20的组合物,其除包含式I化合物外包含作为混配物的其它除草剂和安全剂。
全文摘要
公开了吡喃二酮、硫代吡喃二酮和环己烷三酮化合物,其适合用作除草剂。
文档编号C07D277/24GK101778834SQ200880025571
公开日2010年7月14日 申请日期2008年6月26日 优先权日2007年6月28日
发明者S·A·M·让马特, C·J·马修斯, S·C·史密斯, J·B·泰勒, M·戈芬卡 申请人:辛根塔有限公司
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