专利名称：甲氧基亚氨基化合物以及含有它们的杀真菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的甲氧基亚氨基化合物及含有它们的杀真菌组合物。
背景技术：
高活性天然抗真菌物质(比如嗜球果伞素(strobilurin)A、B和C以及小奥德蘑素(oudemansirOA和B)具有共同的结构特征，即包含β _甲氧基丙烯酸酯(MOA)骨架，这 激发了对开发具有相同骨架的甲氧基亚氨基酯或酰胺杀真菌剂的研究。这些甲氧基亚氨基酯或酰胺化合物在低剂量速率下具有优异的抗真菌活性、良好 的渗透性和转运比例以及广谱抗真菌适用性。这些特征解决了现有药物存在的诸如活性 低、抗真菌谱窄和活性持续时间短的问题。然而，其反复使用会导致出现对于不仅所述杀真 菌剂而且具有共同结构特征的相关杀真菌剂也具有耐药性的新真菌株。因此，不断努力开发新杀真菌剂。这些努力导致开发了来源于嗜球果伞素的新杀 真菌剂,这些杀真菌剂描述于例如国际专利申请W096/06072、WO 96/33164、WO 98/56774 和 WO 99/23066，德国专利 724，200(1997)和 732，846 (1997)以及英国专利 22，893 (1997) 中。然而，这些化合物仍然存在抗真菌谱窄或对不同真菌(例如疫病菌(Phytophthora)) 活性低的问题。因此，本发明人经努力开发了具有比现有杀真菌剂更强的抗真菌活性、更广谱的 抗真菌适用性、更低毒和改善的活性持久性的高效化合物，并且开发了甚至在低施用速率 下用于保护作物免受真菌损害的具有优异抗真菌活性的化合物。
发明内容
因此，本发明的一个目的是提供具有优异抗真菌活性的甲氧基亚氨基化合物及其 制备方法，所述化合物甚至在低施用速率下抗广谱真菌以保护多种作物。本发明的另一个目的是提供含有甲氧基亚氨基化合物作为活性成分的杀真菌组 合物。根据本发明的一个方面，提供了下述式(I )的甲氧基亚氨基化合物 其中，A是 或 O-N = C(CH3)；R1是H、卤素、CV3烷基或Cp3烷氧基；
R2是H或C1^烷氧基；R3是H或者被一个或多个CV4烷基或卤素取代的Cy烷基；X和X’各自独立地是卤素；以及 W 是 0 或 NH。根据本发明的另一个方面，提供了一种制备式(I )的甲氧基亚氨基化合物的方法。根据本发明的又一个方面，提供了含有式(I )的甲氧基亚氨基化合物作为活性 成分的杀真菌组合物。发明详述本发明的式(I )的甲氧基亚氨基化合物是新化合物，其中引入了含有两个或更 多个卤素原子的苯乙烯取代基。在本发明的式(I )的甲氧基亚氨基化合物中，优选地，X和X’各自独立地是F、 Cl或Br ；R1是H、F、Cl、Br、甲基、甲氧基或乙氧基；R2是H或甲氧基；R3是H或被一个或多 个氟取代的Cy烷基。更优选的本发明式(I )甲氧基亚氨基化合物是下述实例(1)甲基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨
基乙酸酯；(2) (E)-2-(2-((3-(2，2-氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨基_N_甲
基乙酰胺；(3)甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨
基乙酸酯；(4) (E)-2-(2-((4_(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(5)甲基-(E) -2- (2- ((3_ (2，2_ 二溴乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨
基乙酸酯；(6) (E)-2-(2-((3_(2，2-二溴乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(7)甲基-(E) -2- (2- ((4_ (2，2_ 二溴乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨
基乙酸酯；(8) (E)-2-(2-((4_(2，2-二溴乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(9)甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2-二氟乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚 氨基乙酸酯；V(IO) (E)-2-(2-((4-(2，2-氟乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(11)甲基_(2E)-2-(2-((3-(2-氯-2-氟乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基
亚氨基乙酸酯；(12) (2E)-2-(2-((3-(2-氯-2-二氟乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(13)甲基_(2E)-2-(2-((4-(2-氯-2-氟乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(14) (2E)-2-(2-((4-(2-氯-2-二氟乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(15)甲基_(2E)-2-(2-((3-(2-溴-2-氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基
亚氨基乙酸酯；(16) (2E)-2-(2-((3-(2-溴-2-氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(17)甲基_(2E)-2-(2-((4-(2-溴-2-氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基
亚氨基乙酸酯；(18) (2E)-2-(2-((4-(2-溴-2-氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(19)甲基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(20) (E)-2-(2-((3_(2，2-二氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(21)甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2-二氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(22) (E)-2-(2-((4_(2，2-二氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(23)甲基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二溴乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(24) (E)-2-(2-((3_(2，2-二溴乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(25)甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2-二溴乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(26) (E)-2-(2-((4_(2，2-二溴乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(27)甲基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(28) (E)-2-(2-((3_(2，2-二氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(29)甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2-二氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(30) (E)-2-(2-((4_(2，2-二氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(31)甲基_(2E)-2-(2-((3-(2-氯-2-氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲 基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(32) (2E)-2-(2-((3-(2-氯-2-氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；
(33)甲基_(2E)-2-(2-((4-(2-氯-2-氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲 基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(34) (2E)-2-(2-((4-(2-氯-2-氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(35)甲基_(2E)-2-(2-((3-(2-溴-2-氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲 基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(36) (2E)-2-(2-((3-(2-溴-2-氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(37)甲基_(2E)-2-(2-((4-(2-溴-2-氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲 基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(38) (2E)-2-(2-((4-(2-溴-2-氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(39)甲基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲
氧基亚氨基乙酸酯； (40) (E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基 亚氨基-N-甲基乙酰胺；(41)甲基_(E)-2-(2-((4-(2，2-二氯乙烯基)-2_甲基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(42) (E)-2-(2-((4-(2，2-二氯乙烯基)-2-甲基苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基 亚氨基-N-甲基乙酰胺；(43)甲基-(E)-2-(2-((2-氯-3-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲
氧基亚氨基乙酸酯；(44) (E)-2-(2-((2-氯-3-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基 亚氨基-N-甲基乙酰胺；(45)甲基_(E)-2-(2-((2-(2，2-二氯乙烯基)-4_甲基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(46) (E)-2-(2-((2-(2，2-二氯乙烯基)-4-甲基苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基 亚氨基-N-甲基乙酰胺；(47)甲基_(E)-2-(2-((5-(2，2-二氯乙烯基)-2_甲氧基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(48) (E)-2-(2-((5-(2，2-二氯乙烯基)-2-甲氧基苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧 基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(49)甲基_(E)-2-(2-((2-(2，2-二氯乙烯基)-6_甲基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(50) (E)-2-(2-((2-(2，2-氯乙烯基)-6-甲基苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚 氨基-N-甲基乙酰胺；(51)甲基-(E)-2-(2-((2-溴-3-(2，2-二氯乙烯基)-6-甲氧基苯氧基)甲基) 苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(52) (E)-2-(2-((2-(2-溴-3-(2，2-二氯乙烯基)-6-苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(53)甲基-(E)-2-(2-((2-溴-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲
氧基亚氨基乙 酸酯；(54) (E)-2-(2-((2-溴-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基 亚氨基-N-甲基乙酰胺；(55)甲基-(E)-2-(2-((2-(2，2-二氯乙烯基)-4-氟苯氧基)甲基)苯基)_2_甲
氧基亚氨基乙酸酯；(56) (E)-2-(2-((2-(2，2-二氯乙烯基)-4-氟苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚 氨基-N-甲基乙酰胺；(57)甲基-(E)-2-(2-((3-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲
氧基亚氨基乙酸酯；(58) (E)-2-(2-((3-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基 亚氨基-N-甲基乙酰胺；(59)甲基_(E)-2-(2-((4-(2，2-二氯乙烯基)-2_乙氧基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(60) (E)-2-(2-((4-(2，2-二氯乙烯基)-2-乙氧基苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧 基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(61)甲基-(E)-2-(2-((5-溴-2-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲
氧基亚氨基乙酸酯；(62) (E)-2-(2-((5-溴-2-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基 亚氨基-N-甲基乙酰胺；(63)甲基-(E) -2- (2_ ((4_ (2，2_ 二溴乙烯基)_2_氯苯氧基)甲基)苯基)_2_甲
氧基亚氨基乙酸酯；(64) (E) -2- (2_ ((4_ (2，2_ 二溴乙烯基)_2_氯苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚 氨基-N-甲基乙酰胺；(65)甲基_(E)-2-(2-((4-(2，2-二溴乙烯基)-2_甲基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(66) (E) -2- (2_ ((4_ (2，2_ 二溴乙烯基)_2_甲基苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基 亚氨基-N-甲基乙酰胺；(67)甲基-(E) -2- (2_ ((3_ (2，2_ 二溴乙烯基)_2_氯苯氧基)甲基)苯基)_2_甲
氧基亚氨基乙酸酯；(68) (E) -2- (2_ ((3_ (2，2_ 二溴乙烯基)_2_氯苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚 氨基-N-甲基乙酰胺；(69)甲基-(E) -2- (2- ((2- (2，2- 二溴乙烯基)~4~甲基苯氧基) 甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯；(70) (E) -2- (2- ((2_ (2，2_ 二溴乙烯基)_4_甲基苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基 亚氨基-N-甲基乙酰胺；(71)甲基_(E)-2-(2-((5-(2，2-二溴乙烯基)-2_甲氧基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(72) (E) -2- (2_ ((5_ (2，2_ 二溴乙烯基)_2_甲氧基苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(73)甲基_(E)-2-(2-((2-(2，2-二溴乙烯基)-6_甲基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(74) (E) -2- (2_ ((2_ (2，2_溴乙烯基)_6_甲基苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚 氨基-N-甲基乙酰胺；(75)甲基-(E)-2-(2-((2-溴-3-(2，2-二溴乙烯基)-6-甲氧基苯氧基)甲基) 苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(76) (E)-2-(2-((2_(2-溴-3-(2，2_ 二溴乙烯基)-6_甲氧基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(77)甲基-(E)-2-(2-((2-溴-4-(2，2-二溴乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)-2-甲
氧基亚氨基乙酸酯；(78) (E)-2-(2-((2-溴-4-(2，2-二溴乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基 亚氨基-N-甲基乙酰胺；(79)甲基-(E) -2- (2_ ((2_ (2，2_ 二溴乙烯基)_4_氟苯氧基)甲基)苯基)_2_甲
氧基亚氨基乙酸酯；(80) (E)-2-(2-((2-(2，2-二溴乙烯基)-4-氟苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚 氨基-N-甲基乙酰胺；(81)甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2-二溴乙烯基)-3-氯苯氧基)甲基)苯基)_2_甲
氧基亚氨基乙酸酯；(82) (E)-2-(2-((4-(2，2-二溴乙烯基)-3-氯苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚 氨基-N-甲基乙酰胺；(83)甲基_(E)-2-(2-((4-(2，2-二溴乙烯基)-2_乙氧基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(84) (E)-2-(2-((4-(2，2-二溴乙烯基)-2-乙氧基苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧 基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(85)甲基-(E)-2-(2-((5-溴-2-(2，2-二溴乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)-2-甲
氧基亚氨基乙酸酯；以及(86) (E)-2-(2-((5-溴-2-(2，2-二溴乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基 亚氨基-N-甲基乙酰胺。可例如在碱存在下使式(II )的溴化物与式(III)的二卤代苯乙烯化合物发生 取代反应来制备式(I a)的甲氧基亚氨基酯化合物(相当于其中W是0的式(I )化合 物)。 其中，Α，是 OH 或 C (CH3) = NOH ；Α、X、X，、! 1、R2和R3的含义与式(I )中所定义的相同。制备本发明式(I a)化合物的方法中所用的碱可以是三乙胺、碳酸钾或氢氧化 钠，所述碱优选在有机溶剂中进行稀释，所述有机溶剂例如甲苯、己烷、二甲苯、乙酸乙酯、 乙腈、二氯乙烷、二氯甲烷或四氢呋喃。在本发明中，所述反应可以在-10°C至150°C的温度下进行。当反应完成后，通 过过滤除去所形成的固体，通过蒸发除去有机溶剂，并通过色谱分离所得残留物以获得式 (I a)化合物。在本发明中，基于1摩尔式(II )化合物，式(III)化合物的使用量可以为0.5-1 摩尔，优选0. 9-1摩尔。在本发明中，用作原料的式(II )和式(III)化合物可商购获得或可通过常规方 法制备。当制备式(II )化合物时，例如，如反应方案㈧所示，可通过腈化、氧化 (oxalation)、缩合和溴化反应由2-甲基苯甲酰氯合成甲基-(2E)-2-甲氧基亚氨 基-2-(2，-溴甲基)苯基乙酸酯(参见[Rambaud, M.等，Synthesis, 564 (1988)]；韩国专 利公开98-83587和99-15785 ；以及国际专利公开WO 99/07665)反应方案(A) 此外，式(III)的二卤代苯乙烯化合物还可以为式(IIIa)式(IIIb)的化合物 其中X、X’、R1、R2和R3的含义与式(I )中所定义的相同具体地，式(IIIa)化合物可通过常规方法制备，例如，如反应方案⑶所示， 对2-、3_或4-羟基苯甲醛进行卤代烯基化(参见[Valentine, G等，Eur. J. Org. Chem.， 302 (2003) ]、[Vasily，N等，Tetrahedron Vol. 57，7519 (2001) ]、[Alexey，V等，Tetrahedron Vol. 56,6557(2000)]、[Hideo, T 等，J. Org. Chem. , Vol. 54，444 (1989)]以及[Jian, L 等， Tetrahedron Lett. , Vol. 44,9349(2003)])反应方案(B) 其中X.X’、! 1、R2和R3的含义与式(I )中所定义的相同。
可如反应方案(C)所示通过对2-、3_或4-乙酰基苯甲醛进行卤代烯基化和 缩合来制备(IIIb)化合物(参见[Tetrahedron Lett.，3251 (2000) ]、[Vasily，N 等， Tetrahedron Vol. 57，7519 (2001)]以及[Hideo，T 等，J. Org. Chem.，Vol. 54，444 (1989)])反应方案(C)
(Illb)其中X、X’、R1、R2和R3的含义与式(I )中所定义的相同。此外，可通过使式(IV )化合物与含有2个或更多个卤素原子的卤代化合物发生 取代反应来制备本发明式(I a)的甲氧基亚氨基酯化合物， 其中，A、X.X，、! 1、R2和R3的含义与式(I )中所定义的相同。上述反应中所用的卤代化合物优选为氯仿、CCl4, CBr4, CF2Br2, CFCl3或CClBr，其 用量为基于1摩尔式(IV)化合物的1-6摩尔，优选为2-4摩尔。所述取代可以在0°C至100°C、优选10°C至50°C的温度下进行。所述反应可以在 金属催化剂(如铝和溴化铅的组合)存在下于诸如乙酸乙酯、甲苯、乙腈、二甲苯、己烷、二 氯甲烷、二甲基甲酰胺、二氯乙烷或四氢呋喃的溶剂中进行。当反应完成后，通过过滤除去 固体，蒸发除去有机溶剂，并通过色谱分离和纯化所得残留物以获得本发明的式(I a)化合物。可如反应方案(D)所示通过2-、3_或4-羟基苯甲醛与式(II )化合物的取代反 应来制备(IV )化合物反应方案(D) 其中R1、R2和R3的含义与式(I )中所定义的相同。还可以如反应方案(E)所示由2-、3_或4-乙酰基苯甲醛通过缩合和取代反应来 制备(IV )化合物(参见[Tetrahedron Lett.，3251 (2000) ]、[Vasily, N 等，Tetrahedron Vol. 57,7519(2001)]以及[Hideo，T 等，J. Org. Chem.，Vol. 54，444 (1989)])反应方案(E) 其中R1、R2和R3的含义与式(I )中所定义的相同。( I b)的甲氧基酰胺化合物是其中W是NH的本发明式(I )化合物，其可通过使
(I a)化合物酰胺化来制备。 其中六^^，^和铲的含义与式(I )中所定义的相同。具体地，所述(I b)的酰胺化合物可通过将(I a)化合物溶于甲醇中、向其中添 加40%含水甲胺以及在-10°C至室温下搅拌6小时来制备。根据上述方法制备的本发明式(I )化合物具有优异的杀真菌活性。因此，本发 明提供了含有所述式(I)化合物作为活性成分的杀真菌组合物。可将本发明组合物通过将至少一种式(I )化合物与合适的添加剂(例如载体或 稀释剂)相混合而配制成多种形式，例如乳剂、可湿性粉末、混悬液浓缩物、粉末和颗粒。例 如，所述活性成分的使用量为基于乳剂、可湿性粉末或混悬液浓缩物重量的1_50%，基于粉 末重量的0. 1-50%以及基于颗粒重量的0. 1-20%，但不限于此。可用于本发明组合物中的载体可以是液体载体和固体载体。所述液体载体可包括 水、醇(例如伯醇如甲醇；仲醇如乙二醇或叔醇如甘油)、酮(例如丙酮或甲基乙基酮)、酯 (例如二噁烷、四氢呋喃(THF)或纤维素溶剂(cellosolve))、脂肪烃(例如汽油或煤油)、 卤代烃(例如氯仿或四氯化碳)、酸的酰胺(例如二甲基甲酰胺)、酯(例如乙酸乙酯、乙 酸丁酯或脂肪族甘油酯)以及乙腈，在本发明中，所述载体可单独使用或以其混合物使用。 此外，所述固体载体可包括矿物颗粒(例如高岭土、粘土、膨润土、酸性粘土、滑石、二氧化 硅或沙)。此外，本发明组合物还可包含乳化剂、粘合剂、分散剂或润湿剂，例如非离子型、 阴离子型或阳离子型表面活性剂，比如脂肪酸苏打聚氧烷基酯(fatty acidsoda polyoxy alkylester)、磺酸烷基酯或聚乙二醇酯。此外，可将农业化学品活性成分(例如杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂、杀菌剂) 以及肥料添加到本发明的组合物中。 下述实施例旨在进一步举例说明本发明，而不是限制其范围。 实施例制备实施例1 甲基_(2E)-2-甲氧基亚氨基_2-(2’ -溴甲基)苯基乙酸酯(式 (II )化合物)的制备步骤1) 2-氧代_邻甲苯基乙腈的制备
将2-甲基苯甲酰氯(30. 9g,0. 2mol)和氰化钠(10. 8g,0. 22mol)溶于 200ml 二氯甲烷中，在室温下搅拌混合物2小时并用二氯乙烷萃取。用水清洗有机层2-3次，用硫酸镁 干燥，过滤并蒸馏。对所得残留物进行硅胶柱色谱(乙酸乙酯正己烷=1 4)，得到无色 液体的标题化合物(26. 71g,92% )。1H-WR(O)Cl3, TMS)d(ppm) :7· 88-7. 01 (m，4H)，2· 35 (s，3H)步骤 2) 2-氧代-2-邻 甲苯基乙酸甲酯的制备将12ml 85%硫酸缓慢添加到步骤1中所得的2_氧代-邻甲苯基乙腈(14. 5g， 0. lmol)和溴化钠(0. 52g, lmmol)的混合物中，搅拌混合物1小时。将15ml甲醇缓慢添加 到所述反应混合物中，回流混合物2小时。减压下除去其中的溶剂，用二氯乙烷萃取滤液3 次。用水清洗有机层2-3次，用硫酸镁干燥，过滤并蒸馏。对所得残留物进行硅胶柱色谱 (乙酸乙酯正己烷=1 4)，得到无色液体的标题化合物(14. Sg,83% )。1H-WR(O)Cl3, TMS) d(ppm) 7. 88-7. 01 (m, 4H)，3. 67 (s, 3H)，2. 35 (s, 3H)步骤3)2-甲氧基亚氨基_2-(2’ -甲基)苯基乙酸酯的制备将邻甲基羟胺盐酸盐(8. 35g，0. lmol)和吡啶(8. Iml，0. Imol)混合到甲醇 (IOOml)中，向其中添加步骤2中所得的2-氧代-2-邻甲苯基乙酸甲酯(17.8g，0. lmol), 搅拌并加热混合物12小时。减压下干燥所述反应混合物后，向其中加水，将混合物用乙酸 乙酯萃取。用硫酸镁干燥，过滤并蒸馏。对所得残留物进行硅胶柱色谱(乙酸乙酯正己 烷=1 4)，得到无色液体的标题化合物(19. 07g，92% )。由此所得的标题化合物含有两种异构体，并且由比例为1 3的25%液体产物 (上面的点)和75%固体产物(下面的点)组成。分离这些异构体，用正己烷重结晶所述 固体产物。对由此所得的m. p.为63-64°C的产物进行X-射线晶体衍射分析，证明所述产物 是E式异构体。所述E式异构体用于下面的步骤中。Z式异构体(上面的点)无色液体化合物1H-NMR (CDCl3, TMS)d(ppm) :7· 41—7. 15 (m，4H)，4. 01 (s，3H)，3. 85 (s，3H)，2. 45 (s， 3H)E式异构体(下面的点)无色固体化合物1H-NMR (CDCl3, TMS)d(ppm) :7· 38—7. 05 (m，4H)，4. 04 (s，3H)，3. 85 (s，3H)，2. 19 (s， 3H)步骤4)甲基_(2E)-2-甲氧基亚氨基_2_(2’ -溴甲基)苯基乙酸酯的制备将步骤3中所得的甲基_(2E)-2-甲氧基亚氨基-2-(2’_甲基)苯基乙酸酯(9.0g， 0. 0435mol)和N-溴代琥珀酰亚胺(NBS，7. 74g，0. 0435mol)与四氯化碳(50ml)相混合，向 其中添加作为自由基引发剂的2，2’_偶氮二异丁腈(AIBN，0. 16g，lmmol)，搅拌并加热所述 混合物12小时。冷却反应溶液，过滤出琥珀酰亚胺，减压下除去溶剂。对所得残留物进行 硅胶柱色谱(乙酸乙酯正己烷=1 4)，得到无色液体的标题化合物(11. 16g,90%)o1H-NMR (CDCl3, TMS)d(ppm) :7· 62—7. 01 (m，4H)，4· 39 (s，2H)，4· 04 (s，3H)，3· 85 (s， 3Η)式(III)化合物的制备制备实施例2 :3_ (2，2-二氯乙烯基)苯酚的制备步骤1)3-(2，2，2-三氯-1-羟基乙基)苯酚的制备
将铝(8.06g，0. 3mol)和溴化铅(3. 7g，0. Olmmol)添加到 3-羟基苯甲醛(12. 3g， 0. lmol)和200ml 二甲基甲酰胺的混合物中。向其中缓慢添加四氯化碳(61. 53g，0. 4mol)， 室温下搅拌混合物10小时，除去其中未反应的固体。依次向其中添加5% HC1、乙酸乙酯和 水后，用乙酸乙酯萃取混合物3次。用无水硫酸镁干燥合并的有机层，过滤并蒸馏。对所得 残留物进行柱色谱(乙酸乙酯正己烷=1 4)，得到标题化合物(12.578，91%)。1H-WR(CDClyTMS)Cl(PPm) :5. 49 (s，1H)，6. 68-7. 02 (m，4H)步骤2) 3-(2，2-二氯乙烯基)苯酚的制备将铝(3.73g，0. 091mol)、溴化铅(2. 28g,0. 0091mol)和 36 % HC(15. 47ml, 0. 182mol)添加到200ml甲醇中，向其中添加步骤1中所得的3_(2，2，2-三氯-1-羟基乙 基)苯酚(12.57g，0.091mol)。在60°C搅拌混合物4小时。减压下除去其中的溶剂。向 所述反应混合物中添加冰，用正己烷和乙醚(1 1)清洗所得混合物3次。用无水硫酸镁 干燥有机层，过滤并在减压下蒸馏。对所得残留物进行硅胶柱色谱(乙酸乙酯正己烷= 1 9)，得到标题化合物(16.(^，93%)。1H-WR(CDClyTMS)Cl(PPm) :7. 26 (s，1H)，6. 78-7. 47 (m，4H)制备实施例3-20除利用各自相应的原料代替3-羟基苯甲醛和利用各自相应的卤代烃代替CCl4之 夕卜，重复制备实施例2的步骤以获得表1中所示的式3化合物。表1 制备实施例21 =3-甲基-l-(3_(2，2-二卤乙烯基)苯基)丙_2_酮肟的制备将制备实施例11中所得的1-(3-(2，2-二氯乙烯基)苯基)乙酮(10. 75g，50mmol) 和羟胺盐酸盐(3.48g，50mmol)的混合物添加到IOOml甲醇中。向其中添加吡啶(4.05ml， 50mmol)，回流混合物1小时。向其中加水后，用30ml乙酸乙酯清洗所述混合物3次。用无水 硫酸镁干燥有机层，过滤并蒸馏。对所得残留物进行柱色谱(乙酸乙酯正己烷=1:4)， 得到标题化合物(9. 79g,91% )。1H-WR(O)Cl3, TMS) δ (ppm) 7. 26 (s, 1H)，6· 78-7. 47(m，4H)制备实施例22-30除利用制备实施例12-20中所得的各自相应的中间体化合物代替制备实施例11 中所得的1-(3-(2，2-二氯乙烯基)苯基)乙酮之外，重复制备实施例21的步骤，如表2所表2 制备实施例31 :2-氯-4_(2，2-二氯乙烯基)苯酚的制备步骤1)2-氯-4-(2，2，2-三氯-1-羟基乙基)苯酚的制备将3-氯-4-羟基苯甲醛(15. 6g，0. lmol)添加到200ml 二甲基甲酰胺中，搅拌混 合物，向其中添加铝(8. 09g，0. 3mol)和溴化铅(3. 67g，0. Olmiiol)。向所述反应混合物中缓 慢添加CCl4(61.53g，0.4mol)。室温下搅拌混合物10小时，除去其中未反应的固体。依次 向其中添加5% HC1、乙酸乙酯和水后，用乙酸乙酯萃取混合物3次。用无水硫酸镁干燥合 并的有机层，过滤并蒸馏。对所得残留物进行柱色谱(乙酸乙酯正己烷=1 4)，得到标 题化合物(24. 55g,89% )01H-WR(CDCI3 JMs) δ (ppm) :3· 33 (s，IH)，5· 14 (s，IH)，5· 72 (s，IH)，7· 00_7· 62 (m， 3Η)步骤2) 2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯酚的制备将铝(3.64g，0.089mol)、溴化铅(2.23g,0. 0089mol)和 36 % HCl (15. 13ml, 0. 178mol)添加到200ml甲醇中，搅拌混合物，向其中添加步骤1中所得的2-氯_4_(2，2， 2-三氯-1-羟基乙基)苯酚(24. 55g，0.089mol)。在60°C搅拌混合物4小时。减压下除去 其中的溶剂。向所述反应混合物中添加冰，用正己烷和乙醚(1 1)清洗所得混合物3次。 用无水硫酸镁干燥有机层，过滤并在减压下蒸馏。对所得残留物进行柱色谱(乙酸乙酯 正己烷=1 4)，得到标题化合物(17. 3g，87% )。1H-WR(CDCI3JMs) δ (ppm) :5· 65 (s，IH)，6· 73 (s，IH)，6· 99-7. 59 (m，3H)制备实施例32-54除利用各自相应的原料代替3-氯-4-羟基苯甲醛之外，重复制备实施例31的步 骤以获得表3中所示的式3化合物。表3 实施例1 甲基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧 基亚氨基乙酸酯的制备将制备实施例2中所得的3-(2，2_ 二氯乙烯基)苯酚(1. 44g，7. 6mmol)溶于50ml 乙腈中，向其中添加碳酸钾(2. Ig, 15. 2mmol)，搅拌混合物30分钟。将制备实施例1中所得 的甲基-(2E)-2-甲氧基亚氨基-2-(2’_溴甲基)苯基乙酸酯(3. Og, 7. 6mmol)添加到所述 反应混合物中，回流所述混合物5小时。当反应完成后，通过过滤除去未反应的固体，在减 压下蒸馏滤液。对所得残留物进行柱色谱(乙酸乙酯正己烷=1 4)，得到标题化合物
24(2. 63g,88% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 88 (s，3H)，4· 04 (s，3H)，4· 97 (s，2H)，6· 73 (s，1H)， 6. 89-7. 54 (m, 8H)实施例2 (E)-2-(2-((3-(2, 2- 二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备将实施例1中所得的甲基_(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 4g，lmmol)添加到IOml甲醇中。向其中缓慢添加40%甲 胺溶液(0.39g，5mmol)，室温下搅拌混合物6小时。减压下除去其中的溶剂。向其中加水 后，用乙酸乙酯萃取混合物3次。用无水硫酸镁干燥合并的有机层，过滤并在减压下蒸馏。 对所得残留物进行柱色谱(乙酸乙酯正己烷=1 4)，得到标题化合物(0. 35g,89% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 81 (s，3H)，3· 93 (s，3H)，4· 97 (s，2H)，6· 71 (s，1H)， 6. 88-7. 51(m，8H)实施例3 甲基-(E)-2-(2-((4-(2, 2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧 基亚氨基乙酸酯的制备除了利用4-(2，2-二氯乙烯基)苯酚(1.44g，7.6mm0l)代替3_ (2，2_ 二氯乙烯 基)苯酚之外，重复实施例1的步骤以获得标题化合物(2. 73g,91%)01H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 87 (s，3H)，4· 02 (s，3H)，4· 97 (s，2H)，6· 77 (s，1H)， 6. 88-7. 54 (m, 8H)实施例4 (E) -2- (2- ((4- (2，2_ 二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例3中所得的甲基_(E)-2-(2-((4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲 基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 39g, lmmol)代替甲基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙 烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯之外，重复实施例2的步骤以获得标题 化合物(0. 37g，94% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 80 (s，3H)，3· 93 (s，3H)，4· 96 (s，2H)，6· 71 (s，1H)，
6.78-7. 50 (m, 8H)实施例5 甲基-(E)-2-(2-((3-(2，2- 二溴乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧 基亚氨基乙酸酯的制备除了利用3-(2，2_二溴乙烯基)苯酚(2.0g，7. 2mmol)代替3_(2，2_二氯乙烯基) 苯酚之外，重复实施例1的步骤以获得标题化合物(3. 03g,87% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 86 (s，3H)，4· 02 (s，3H)，4· 95 (s，2H)，6· 79 (d，1H)，
7.04-7. 59 (m, 8H)实施例6 =(E)-2-(2-((3-(2, 2_ 二溴乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例5中所得的甲基-(E)-2-(2-((3_(2，2-二溴乙烯基)苯氧基)甲 基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 48g, lmmol)代替甲基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙 烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯之外，重复实施例2的步骤以获得标题 化合物(0. 415g,86% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2. 84 (d，3H)，3. 94 (s，3H)，4. 98 (s，2H)，6. 76 (d，1H)，7. 11-7. 53 (m, 8H)实施例7 甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2_ 二溴乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧 基亚氨基乙酸酯的制备除了利用4-(2，2-二溴乙烯基)苯酚(2. Og, 7. 2mmol)代替3_ (2，2_ 二氯乙烯基) 苯酚之外，重复实施例1的步骤以获得标题化合物(2. 89g,87% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 82 (s，3H)，4· 00 (s，3H)，4· 95 (s，2H)，6· 84 (s，1H)，
6.88-7. 49 (m，8H)实施例8 = (E) -2- (2- ((4- (2，2_ 二溴乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例7中所得的甲基-(E)-2-(2-((4_(2，2-二溴乙烯基)苯氧基)甲 基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 48g, lmmol)代替甲基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙 烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯之外，重复实施例2的步骤以获得标题 化合物(0. 425g,88% )01H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2. 87 (d，3H)，3. 95 (s，3H)，4. 96 (s，2H)，6. 84 (d，1H)，
7.22-7. 51(m，8H)实施例9 甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2_ 二氟乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧 基亚氨基乙酸酯的制备除了利用4-(2，2-二氟乙烯基)苯酚(1. 56g, IOmmol)代替3_ (2，2_ 二氯乙烯基) 苯酚之外，重复实施例1的步骤以获得标题化合物(3. 35g,93% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3. 84 (s，3H)，4. 11 (s，3H)，4. 97 (s，2H)，5. 23 (d，1H)， 6. 78-7. 46 (m，8H)实施例10 : (E)-2-(2-((4-(2，2-二氟乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚 氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例9中所得的甲基_(E)-2-(2-((4-(2，2-二氟乙烯基)苯氧基)甲 基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 36g, lmmol)代替甲基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙 烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯之外，重复实施例2的步骤以获得标题 化合物(0. 343g,95% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 82 (d，3H)，3· 93 (s，3H)，4· 97 (s，2H)，5· 21 (d，1H)， 6. 68-7. 54 (m, 8H)实施例11 甲基_(2E)-2-(2-((3-(2-氯-2-氟乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲 氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用3-(2_氯-2-氟乙烯基)苯酚(1. 73g，IOmrnol)代替3_(2，2_ 二氯乙烯 基)苯酚之外，重复实施例1的步骤以获得标题化合物(2.87g，76% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 67 (s，3H)，4· 01 (s，3H)，5· 21 (s，2H)，5· 79 (d，1H)， 6. 65-7. 72 (m, 8H)实施例12 :(2E)-2-(2-((3-(2-氯-2-二氟乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧 基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例11中所得的甲基(2E)-2-(2-((3-(2-氯-2-氟乙烯基)苯氧基) 甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 38g, lmmol)代替甲基(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯之外，重复实施例2的步骤以获得标题 化合物(0. 314g,83% )01H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 78 (d，3H)，3· 93 (s，3H)，5· 07 (s，2H)，5· 78 (d，1H)， 6. 68-7. 66 (m, 8H)实施例13 甲基_(2E)-2-(2-((4-(2-氯-2-氟乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲 氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用4-(2_氯-2-氟乙烯基)苯酚(1. 73g，IOmrnol)代替3_(2，2_ 二氯乙烯 基)苯酚之外，重复实施例1的步骤以获得标题化合物(2.95g，78% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 69 (s，3H)，4· 02 (s，3H)，5· 18 (s，2H)，5· 82 (d，1H)， 6. 65-7. 72 (m, 8H)实施例14 = (2E)_2_(2_((4-(2_氯_2_ 二氟乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧 基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例13中所得的甲基-(2E) -2- (2- ((4- (2-氯-2-氟乙烯基)苯氧基) 甲基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 38g, lmmol)代替甲基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯 乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯之外，重复实施例2的步骤以获得标 题化合物(0. 337g,89% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm :2· 78 (d，3Η)，3· 93 (s，3Η)，5· 07 (s，2Η)，5· 78 (d，1Η)， 6. 68-7. 62 (m, 8H)实施例15 甲基_(2E)-2-(2-((3-(2-溴-2-氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用3-(2-溴-2-氯乙烯基)苯酚(1. 17g，5mmol)代替3_ (2，2_ 二氯乙烯 基)苯酚之外，重复实施例1的步骤以获得标题化合物(1.78g，81%)。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 67 (s，3H)，4· 01 (s，3H)，5· 19 (s，2H)，7· 36 (d，1H)， 6. 71-7. 72 (m, 8H)实施例16 (2E)_2_(2_((3_(2_溴_2_氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基 亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例15中所得的甲基-(2E) -2- (2- ((3- (2-溴-2-氯乙烯基)苯氧基) 甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 44g, lmmol)代替甲基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯 乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯之外，重复实施例2的步骤以获得标 题化合物(0. 337g,89% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 74 (d，3H)，4· 01 (s，3H)，5· 20 (s，2H)，7· 36 (d，1H)， 6. 68-7. 72 (m, 8H)实施例17 甲基_(2E)-2-(2-((4-(2-溴-2-氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲 氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用4-(2-溴-2-氯乙烯基)苯酚(1. 17g，5mmol)代替3_ (2，2_ 二氯乙烯 基)苯酚之外，重复实施例1的步骤以获得标题化合物(1.71g，78%)。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 82 (s，3H)，4· 08 (s，3H)，5· 08 (s，2H)，7· 31 (d，1H)， 6. 67-7. 62 (m, 8H)实施例18 (2E) _2_ (2_ ((4_ (2_溴_2_氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例17中所得的甲基-(2E) -2- (2- ((4- (2-溴-2-氯乙烯基)苯氧基) 甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 44g, lmmol)代替甲基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯 乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯之外，重复实施例2的步骤以获得标 题化合物(0. 345g，91% )。
1H-WR(CDCI3JMs) δ (ppm) :2· 81 (d，3H)，4· 21 (s，3H)，5· 20 (s，2H)，7. 35 (d, 1H), 6. 68-7. 72 (m, 8Η)实施例19 甲基-(Ε)-2-(2-((3-(2,2-二氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基) 甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用3-(2，2_ 二氯乙烯基)苯基甲基肟(1. 15g,5mmol)代替3_(2，2_ 二氯乙 烯基)苯酚之外，重复实施例1的步骤以获得标题化合物(1.76g，81%)。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 08 (s，3H)，3· 74 (s，3H)，4· 03 (s，3H)，4· 96 (s，2H)， 6. 95 (s，1H)，7· 27-7. 72 (m, 8H)实施例20 (E) -2- (2_ ((3- (2，2_ 二氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例19中所得的甲基_(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙烯基)苯 基)亚氨基)氧基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 436g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯之外， 重复实施例2的步骤以获得标题化合物(0. 404g,93% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 11 (s，3H)，2· 87 (d，3H)，3· 80 (s，3H)，5· 01 (s，2H)， 6. 94(d，lH)，7. 23-7. 51(m，8H)实施例21 甲基-(E) -2- (2_ ((4- (2，2_ 二氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基) 甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用4-(2，2_ 二氯乙烯基)苯基甲基肟(1. 15g,5mmol)代替3_(2，2_ 二氯乙 烯基)苯酚之外，重复实施例1的步骤以获得标题化合物(1.74g，80%)。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 09 (s，3H)，3· 84 (s，3H)，4· 03 (s，3H)，4· 96 (s，2H)， 6. 95 (s，1H)，7· 27-7. 72 (m, 8H)实施例22 (E)-2-(2-((4-(2，2-二氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例21中所得的甲基-(E) -2- (2_ ((4_ (2，2_ 二氯乙烯基)苯 基)亚氨基)氧基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 436g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯之外， 重复实施例2的步骤以获得标题化合物(0. 391g,90% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 23 (s，3H)，2· 87 (d，3H)，3· 99 (s，3H)，5· 01 (s，2H)， 6. 97 (d, 1H)，7. 27-7. 78(m，8H)实施例23 甲基-(E) -2- (2_ ((3_ (2，2_ 二溴乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基) 甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用3-(2，2_ 二溴乙烯基)苯基甲基肟(1.6g，5mm0l)代替3_(2，2_ 二氯乙 烯基)苯酚之外，重复实施例1的步骤以获得标题化合物(2.31g，86%)。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 17 (s，3Η)，3· 80 (s，3Η)，4· 01 (s，3Η)，5· 09 (s，2Η)， 7. 25 (s，1H)，7· 17-7. 52(m，8H)实施例24 = (E) -2- (2_ ((3- (2，2_ 二溴乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例23中所得的甲基-(E) -2- (2_ ((3_ (2，2_ 二溴乙烯基)苯 基)亚氨基)氧基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 54g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯之外， 重复实施例2的步骤以获得标题化合物(0. 478g,89% )。 1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 23 (s，3H)，2· 88 (d，3H)，4· 00 (s，3H)，5· 13 (s，2H)， 7. 24 (d, 1H)，7. 18-7. 49 (m, 8H)实施例25 甲基-(E) -2- (2_ ((4- (2，2_ 二溴乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基) 甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用4-(2，2_ 二溴乙烯基)苯基甲基肟(1.6g，5mm0l)代替3_(2，2_ 二氯乙 烯基)苯酚之外，重复实施例1的步骤以获得标题化合物(2. 34g,87%)01H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 24 (s，3H)，3· 79 (s，3H)，4· 02 (s，3H)，5· 12 (s，2H)， 7. 25 (s，1H)，7· 17-7. 50 (m, 8H)实施例26 (E)-2-(2-((4-(2, 2-二溴乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例25中所得的甲基-(E) -2- (2_ ((4_ (2，2_ 二溴乙烯基)苯 基)亚氨基)氧基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 54g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯之外， 重复实施例2的步骤以获得标题化合物(0. 467g,87% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 18 (s，3H)，2· 87 (d，3H)，3· 98 (s，3H)，5· 08 (s，2H)， 7. 24(d，lH)，7. 18-7. 51(m，8H)实施例27 甲基-(E) -2- (2_ ((3_ (2，2- 二氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基) 甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用3-(2，2_ 二氟乙烯基)苯基甲基肟(1.0g，5mmOl)代替3_(2，2_ 二氯乙 烯基)苯酚之外，重复实施例1的步骤以获得标题化合物(1.57g，78%)。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 18 (s，3H)，3· 69 (s，3H)，4· 02 (s，3H)，5· 20 (s，2H)， 5. 63 (s，1H)，6· 87-7. 45 (m, 8H)实施例28 (E) -2- (2_ ((3_ (2，2_ 二氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例27中所得的甲基-(E) -2- (2_ ((3_ (2，2_ 二氟乙烯基)苯 基)亚氨基)氧基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 40g, lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯之外， 重复实施例2的步骤以获得标题化合物(0. 334g,83% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) 2. 24(s,3H) ,2. 82 (d, 3H) ,3. 98(s,3H) ,5. 21 (s,2H), 5. 64 (d, 1H)，6. 88-7. 46 (m，8H)实施例29 甲基-(E) -2- (2_ ((4_ (2，2_ 二氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用4-(2，2_ 二氟乙烯基)苯基甲基肟(1.0g，5mmOl)代替3_(2，2_ 二氯乙 烯基)苯酚之外，重复实施例1的步骤以获得标题化合物(1.63g，81% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 19 (s，3H)，3· 69 (s，3H)，4· 01 (s，3H)，5· 22 (s，2H)， 5. 67 (s，1H)，6. 80-7. 55 (m, 8H)实施例30 (E) -2- (2_ ((4- (2，2_ 二氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例29中所得的甲基-(E) -2- (2_ ((4_ (2，2_ 二氟乙烯基)苯 基)亚氨基)氧基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0-40g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((3-(2，2-氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯之外，重 复实施例2的步骤以获得标题化合物(0. 330g,82% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 21 (s，3H)，2· 84 (d，3H)，3· 98 (s，3H)，5· 19 (s，2H)，
5.63 (d, 1H)，6· 87-7. 48 (m，8H)实施例31 甲基-(2E) (2- ((3- (2-氯氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧 基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用3-(2_氯-2-氟乙烯基)苯基甲基肟(1.07g，5mmOl)代替3_(2，2_氯乙 烯基)苯酚之外，重复实施例1的步骤以获得标题化合物(1.78g，85%)。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 24 (d，3H)，3· 69 (s，3H)，3· 87 (s，3H)，5· 20 (s，2H)，
6.37 (s，1H)，7· 17-7. 50 (m, 8H)实施例32 = (2E) _2_ (2_ ((3- (2_氯_2_氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲 基苯基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例31中所得的甲基-(2E) _2_ (2_ ((3_ (2_氯_2_氟乙烯基) 苯基)亚氨基)氧基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 42g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯之外， 重复实施例2的步骤以获得标题化合物(0. 369g,88% )。1H-NMR (CDCl3, TMs) δ (ppm) :2· 08 (s，3H) 2· 24 (d，3H)，3· 69 (s，3H)，3· 87 (s，3H)，
5.18 (s，2H)，6. 35 (s, 1H)，7. 15-7. 48 (m, 8H)实施例33 甲基-(2E) _2_ (2_ ((4- (2_氯_2_氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧 基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用4-(2_氯-2-氟乙烯基)苯基甲基肟(1.07g，5mmOl)代替3_(2，2_ 二氯 乙烯基)苯酚之外，重复实施例1的步骤以获得标题化合物(1.78g，85%)。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 26 (d，3H)，3· 71 (s，3H)，3· 87 (s，3H)，5· 20 (s，2H)，
6.37 (s，1H)，7· 17-7. 54 (m, 8H)实施例34 = (2E) _2_ (2_ ((4_ (2_氯_2_氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲 基苯基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例33中所得的甲基-(2E) _2_ (2_ ((4_ (2_氯_2_氟乙烯基) 苯基)亚氨基)氧基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 42g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯之外， 重复实施例2的步骤以获得标题化合物(0. 369g,88% )。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 11 (s，3Η)，2· 25 (d，3Η)，3·72 (s，3Η)，3· 87 (s，3Η)， 5. 18 (s，2H)，6. 35 (s, 1H)，7. 15-7. 51 (m, 8H)实施例35 甲基-(2E) -2- (2_ ((3- (2_溴_2_氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧 基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用3-(2_溴-2-氯乙烯基)苯基甲基肟(1.37g，5mm0l)代替3_(2，2_ 二氯 乙烯基)苯酚之外，重复实施例1的步骤以获得标题化合物(2.01g，84% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 17 (d，3H)，3· 67 (s，3H)，3· 85 (s，3H)，5· 21 (s，2H)， 7. 19 (s，1H)，7· 27-7. 77(m，8H)实施例36 = (2E) _2_ (2_ ((3- (2_溴_2_氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲 基苯基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例35中所得的甲基-(2E) _2_ (2_ ((3_ (2_溴_2_氯乙烯基) 苯基)亚氨基)氧基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 48g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯之外， 重复实施例2的步骤以获得标题化合物(0. 401g,85% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 15 (s，3H)，2· 26 (d，3H)，3· 69 (s，3H)，3· 87 (s，3H)， 5. 27 (s，2H)，7. 21 (s，1H)，7. 28-7. 78 (m, 8H)实施例37 甲基-(2E) _2_ (2_ ((4_ (2_溴_2_氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧 基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用4-(2_溴-2-氯乙烯基)苯基甲基肟(1.37g，5mm0l)代替3_(2，2_ 二氯 乙烯基)苯酚之外，重复实施例1的步骤以获得标题化合物(2.08g，87% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 20 (d，3H)，3· 67 (s，3H)，3· 85 (s，3H)，5· 21 (s，2H)， 7. 19 (s，1H)，7. 25-7. 80 (m, 8H)实施例38 = (2E) _2_ (2_ ((4_ (2_溴_2_氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲 基苯基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例37中所得的甲基-(2E) -2- (2_ ((4_ (2_溴_2_氯乙烯基) 苯基)亚氨基)氧基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 48g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯之外， 重复实施例2的步骤以获得标题化合物(0. 401g,85% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 19 (s，3H)，2· 28 (d，3H)，3· 69 (s，3H)，3· 87 (s，3H)， 5. 27 (s，2H)，7. 21 (s，1H)，7. 30-7. 82 (m, 8H)实施例39 甲基-(E) -2-(2_((2_氯_4_(2，2_ 二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备将制备实施例31中所得的2-氯_4-(2，2-二氯乙烯基)苯酚(2. 23g，IOmrnol)溶 于50ml乙腈中，向其中添加碳酸钾(2. Ig, 15. 2mmol)，搅拌混合物30分钟。将制备实施例 1中所得的甲基-(2E)-2-甲氧基亚氨基-2-(2’_溴甲基)苯基乙酸酯(3. 95g，IOmrnol)添 加到所述反应混合物中，回流所述混合物5小时。当反应完成后，通过过滤除去未反应的固 体，在减压下蒸馏滤液。对所得残留物进行柱色谱(乙酸乙酯正己烷=1 4)得到标题 化合物(3. 68g,86% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 86 (s，3H)，4· 03 (s，3H)，5· 04 (s，2H)，6· 71 (s，1H)，6. 83-7. 61(m，7H)MS 427. 0实施例40 : (E)-2-(2-((2-氯-4-(2, 2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备将实施例39中所得的甲基-(E)-2-(2_((2-氯-4-(2，2_二氯乙烯基)苯氧基)甲 基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 428g，lmmol)添加到IOml甲醇中。向其中缓慢添 加40%甲胺溶液(0. 39g，5mmol)，室温下搅拌混合物6小时。减压下除去其中的溶剂。向 其中加水后，用乙酸乙酯萃取混合物3次。用无水硫酸镁干燥合并的有机层，过滤并在减压 下蒸馏。对所得残留物进行柱色谱(乙酸乙酯正己烷=1 4)得到标题化合物(0. 38g， 89% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 89 (d，3H)，3· 93 (s，3H)，5· 07 (s，2H)，6· 70 (s，1H)， 6. 76(s，lH)，6. 78-7. 61(m，7H)MS 426. 0实施例41 甲基-(E) -2-(2-((4-(2,2- 二氯乙烯基)_2_甲基苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用4-(2，2-二氯乙烯基)-2-甲基苯酚(1. 54g，7. 6mmol)代替2_氯_4_(2， 2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(2.82g，91%)。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 24 (s，3H)，3· 82 (s，3H)，4· 02 (s，3H)，4· 98 (s，2H)， 6. 74 (s，1H)，6. 77-7. 56 (m, 7H)MS :407. 1实施例42 (E) -2- (2_ ((4- (2，2_ 二氯乙烯基)_2_甲基苯氧基)甲基)苯 基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例41中所得的甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2- 二氯乙烯 基)-2_甲基苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 408g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 350g,86% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 23 (s，3H)，2· 88 (d，3H)，3· 94 (s，3H)，4· 98 (s，2H)，
6.73 (s，1H)，6. 71-6. 79 (m, 2H)，7. 20-7. 54 (m, 6H)MS 406. 0实施例43 甲基-(E) -2-(2-((2-氯-3-(2，2- 二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用2-氯-3-(2，2-二氯乙烯基)苯酚(1.65g,7. 4mmol)代替 2_ 氯 _4_(2， 2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(2. 76g,87% )01H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 85 (s，3H)，4· 03 (s，3H)，5· 02 (s，2H)，6· 83 (d，1H)，
7.05(s，lH)，7. 13-7. 61(m，6H)MS :427. 0实施例44 (E) -2- (2_ ((2_氯_3_ (2，2_ 二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例43中所得的甲基-(E)-2-(2-((2-氯-3_(2，2_ 二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 429g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 376g,88% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 88 (d，3H)，3· 96 (s，3H)，5· 06 (s，2H)，6· 74 (s，1H)， 6. 84-6. 88 (m, 1H)，7. 05 (s, 1H)，7. 13-7. 45(m，6H)MS 426. 0实施例45 甲基-(E) -2- (2- ((2- (2, 2_ 二氯乙烯基)~4~甲基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用2-(2，2-二氯乙烯基)-4-甲基苯酚(2. 03g，IOmrnol)代替2_氯_4_(2， 2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(3. 80g,93% )0 1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 28 (s，3H)，3· 89 (s，3H)，4· 03 (s，3H)，5· 01 (s，2H)， 6. 70(s，lH)，6. 84-7. 61(m，8H)MS :407. 1实施例46 (E) -2- (2_ ((2_ (2，2_ 二氯乙烯基)~4~甲基苯氧基)甲基)苯 基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例45中所得的甲基-(E)-2-(2-((2-(2，2- 二氯乙烯 基)-4_甲基苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 48g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 388g,95% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 28 (s，3H)，2· 87 (d，3H)，3· 92 (s，3H)，4· 97 (s，2H)， 6. 71-6. 74 (m, 2H)，7. 07 (s, 1H)，7. 00-7. 56 (m, 6H)MS 406. 1实施例47 甲基-(E) -2-(2_((5_(2,2- 二氯乙烯基)_2_甲氧基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用5-(2，2-二氯乙烯基)-2-甲氧基苯酚(1.75g，8mm0l)代替2_氯_4_(2， 2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(2. 58g,76% )01H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 85 (s，3H)，3· 88 (s，3H)，4· 05 (s，3H)，5· 01 (s，2H)， 6. 69 (s，1H)，6· 84-7. 57 (m, 7Η)MS 423. 1实施例48 :(Ε)-2-(2-((5-(2，2-二氯乙烯基)-2_甲氧基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例47中所得的甲基-(E) -2- (2_ ((5_ (2，2_ 二氯乙烯基)_2_甲 氧基苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 424g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 351g,83% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 90 (d，3H)，3· 88 (s，3H)，3· 95 (s，3H)，5· 02 (s，2H)， 6. 72 (s，1H)，6. 75-7. 55 (m, 8H)MS 422. 0实施例49 甲基-(E)-2-(2-((2-(2，2-二氯乙烯基)-6-甲基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备
除了利用2-(2，2-二氯乙烯基)-6-甲基苯酚(2. 03g, IOmmol)代替2_氯_4_(2， 2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(3. 18g,78% )01H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 21 (s，3H)，3· 83 (s，3H)，4· 03 (s，3H)，4· 66 (s，2H)， 641 (s，1H)，7. 00 (s，1H)，7. 03-7. 66 (m, 7H)MS 407. 0实施例50 (E) -2- (2_ ((2_ (2，2_ 二氯乙烯基)甲基苯氧基)甲基)苯 基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例49中所得的甲基-(E)-2-(2-((2-(2，2- 二氯乙烯 基)-6_甲基苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 408g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 362g,89% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 23 (s，3H)，2· 90 (d，3H)，3· 95 (s，3H)，4· 66 (s，2H)， 6. 77 (s，1H)，7. 02 (s, 1H)，7. 05-7. 67 (m, 7H)MS 406. 9实施例51 甲基-(E) -2- (2_ ((2_溴_3_ (2,2- 二氯乙烯基)_6_甲氧基苯氧基)甲 基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用2-溴-3-(2，2_ 二氯乙烯基)-6_甲氧基苯酚(1. 79g，6mmol)代替 2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(2.44g， 81% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 84 (s，3H)，3· 86 (s，3H)，4· 02 (s，3H)，4· 83 (s，2H)， 6. 90 (s，1H) ,6. 87-7. 88 (m, 6H)MS :500. 8实施例52 (E) -2- (2~ ((2~溴_3_ (2，2_ 二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例51中所得的甲基-(E) -2- (2_ ((2_溴_3_ (2，2_ 二氯乙烯 基)-6_甲氧基苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 503g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 412g,82% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 89 (d，3H)，3· 83 (s，3H)，3· 94 (s，3H)，4· 85 (s，2H)， 6. 67 (s，1H)，6. 90 (s, 1H)，6. 87-7. 82 (m, 6H)MS 499. 9实施例53 甲基-(E) -2-(2_((2_溴_4_(2，2_ 二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用 2-溴-4-(2，2-二氯乙烯基)苯酚(1. 34g, 5mmol)代替 2_ 氯 _4_(2， 2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(1.84g，78%)。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 87 (s，3H)，4· 04 (s，3H)，5· 04 (s，2H)，6· 71 (s，1H)， 6. 80-7. 77 (m, 7H)实施例54 (E) -2- (2_ ((2_溴~4~ (2，2_ 二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)-2-甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备
除了利用实施例53中所得的甲基-(E)-2-(2-((2-溴_4-(2，2_ 二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 473g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 430g,91% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 90 (d, 3H)，3. 94 (s, 3H)，5. 07 (s, 2H)，6. 70 (s. 1H)，
6.77-7. 77 (m, 8H)MS 471. 8实施例55 甲基-(E)-2-(2-((2-(2, 2_ 二氯乙烯基)-4-氟苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用 2-(2，2-二氯乙烯基)-4-氟苯酚(1.45g,7. Ommol)代替 2_ 氯 _4_(2， 2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(2. 68g,93% )01H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 84 (s，3H)，4· 22 (s，3H)，5· 04 (s，2H)，6· 92 (d，1H)，
7.05 (s，1H)，7· 17-7. 63 (m, 6Η)MS :411. 0实施例56 (E) -2- (2_ ((2_ (2，2_ 二氯乙烯基)~4~氟苯氧基)甲基)苯基)_2_甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例55中所得的甲基-(E)-2-(2-((2-(2，2- 二氯乙烯 基)-4_氟苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 41g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 358g,87% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 88 (d，3H)，3· 96 (s，3H)，5· 06 (s，2H)，6· 74 (s，1H)，
6.84-6. 88 (m, 1H)，7. 05 (s, 1H)，7. 13-7. 45 (m, 6H)MS 410. 0实施例57 甲基-(E) -2-(2_((3_氯_4_(2，2_ 二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用3-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯酚(1.61g,7. 2mmol)代替 2_ 氯 _4_(2， 2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(2. 65g,86% )01H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 89 (s，3H)，4· 11 (s，3H)，5· 04 (s，2H)，6· 89 (d，1H)，
7.07 (s，1H)，7· 12-7. 66 (m, 6Η)MS 427. 0实施例58 : (E)-2-(2-((3-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)-2-甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例57中所得的甲基-(E)-2-(2-((3-氯_4-(2，2_ 二氯乙 烯基)苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 428g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 389g,91% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 91 (d，3H)，3· 99 (s，3H)，5· 08 (s，2H)，6· 82 (s，1H)， 6. 83-6. 88 (m, 1H)，7. 04 (s, 1H)，7. 21-7. 50 (m, 6H)MS 426. 0
实施例59 甲基-(E) -2- (2- ((4- (2, 2- 二氯乙烯基)乙氧基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备 除了利用4- (2，2- 二氯乙烯基)-2-乙氧基苯酚(2. 33g，IOmmol)代替2_氯-4- (2， 2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(4. 08g，93% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) 1· 33 (t，3H)，3· 88 (s，3H)，3· 98 (m，2H)，4· 00 (s，3H)， 5. 02(s，2H)，6. 62-7. 44 (m，8H)MS :437. 0实施例60 :(E)-2-(2-((4-(2,2-二氯乙烯基)-2_乙氧基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备
除了利用实施例59中所得的甲基-(E) -2- (2_ ((4_ (2，2_ 二氯乙烯基)_2_乙 氧基苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 438g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 407g,93% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) 1· 33 (t，3H)，2· 74 (s，3H)，3· 98 (m，2H)，4· 00 (s，3H)，
5.02(s，2H)，6. 62-7. 44 (m，8H)MS :436. 1实施例61 甲基-(E) -2- (2_ ((5_溴_2_ (2, 2_ 二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用5-溴-2-(2，2-二氯乙烯基)苯酚(2. 52g,9. 4mmol)代替 2_ 氯 _4_(2， 2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(3.91g，88%)。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 90 (s，3H)，4· 09 (s，3H)，5· 11 (s，2H)，6· 72 (s，1H)，
6.88-7. 71(m，7H)MS :470. 9实施例62 : (E)-2-(2-((5-溴-2-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)-2-甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例61中所得的甲基-(E) -2- (2- ((5_溴_2_ (2，2_ 二氯乙 烯基)苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 473g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 368g,78% )。1H-匪R(CDCl3, TMS) δ (ppm) :2. 91 (d，3H)，4. 08 (s，3H)，5. 02 (s，2H)，6. 70-7. 53 (m， 9H)MS 469. 9实施例63 甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2_ 二溴乙烯基)氯苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用 4-(2，2-二溴乙烯基)-2-氯苯酚(2. 84g,9. lmmol)代替 2_ 氯 _4_(2， 2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(4. 10g,87% )01H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 88 (s，3H)，4· 05 (s，3H)，5· 07 (s，2H)，6· 69 (s，1H)， 6. 90-7. 61(m，7H)MS :514. 9
实施例64 (E) -2- (2- ((4- (2,2- 二溴乙烯基)_2_氯苯氧基)甲基)苯基)-2-甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例63中所得的甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2- 二溴乙烯 基)-2_氯苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0.518g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 413g,80% )。 1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 92 (d，3H)，3· 87 (s，3H)，3· 96 (s，3H)，5· 07 (s，2H)， 6. 74-7. 60 (m, 9H)MS :513. 7实施例65 甲基-(E) -2- (2_ ((4_ (2, 2- 二溴乙烯基)_2_甲基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用4-(2，2-二溴乙烯基)-2-甲基苯酚(1. 87g，6. 4mmol)代替2-氯_4_(2， 2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(2.90g，91%)。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 25 (s，3H)，3· 81 (s，3H)，4· 00 (s，3H)，5· 04 (s，2H)， 6. 77 (s，1H)，6· 79-7. 66 (m, 7H)MS 494. 9实施例66 (E) -2- (2- ((4- (2, 2_ 二溴乙烯基)甲基苯氧基)甲基)苯 基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例65中所得的2- (2- ((4_ (2，2_ 二溴乙烯基)_2_甲基苯氧基)甲 基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 97g, lmmol)代替甲基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2， 2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯之外，重复实施例40的步 骤以获得标题化合物(0. 408g,82% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 31 (s，3H)，2· 92 (d，3H)，3· 98 (s，3H)，5· 01 (s，2H)，
6.70 (s，1H)，6. 72-6. 79 (m, 2H)，7. 33-7. 68 (m, 6H)MS 493. 9实施例67 甲基-(E)-2-(2-((3-(2，2- 二溴乙烯基)-2-氯苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用3-(2，2-二溴乙烯基)-2-氯苯酚(1.87g，6mm0l)代替 2_ 氯 _4_ (2，2_ 二 氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(2. 36g,76%)01H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 84 (s，3H)，4· 02 (s，3H)，5· 09 (s，2H)，6· 83 (d，1H)，
7.ll(s，lH)，7. 34-7. 62(m，6H)MS :514. 9实施例68 (E) -2- (2_ ((3_ (2，2_ 二溴乙烯基)_2_氯苯氧基)甲基)苯基)_2_甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例67中所得的甲基-(E)-2-(2-((3-(2，2- 二溴乙烯 基)-2_氯苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0.517g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 434g,84% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 86 (d，3H)，3· 92 (s，3H)，5· 07 (s，2H)，6· 74 (s，1H)，6. 82-6. 89 (m, 1H)，7. 06 (s, 1H)，7. 25-7. 55 (m, 6H)MS 513. 9实施例69 甲基-(E) -2- (2_ ((2_ (2, 2- 二溴乙烯基)_4_甲基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用2-(2，2-二溴乙烯基)-4-甲基苯酚(1.81g,6. 2mmol)代替2_氯_4_(2， 2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(2.87g，93%)。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 84 (s，3H)，3· 89 (s，3H)，4· 02 (s，3H)，5· 04 (s，2H)， 6. 74 (s，1H)，6· 91-7. 66 (m, 8H)MS 494. 1实施例70 :(E)-2-(2-((2-(2,2-二溴乙烯基)-4_甲基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例69中所得的甲基-(E)-2-(2-((2-(2，2- 二溴乙烯 基)-4_甲基苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 497g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 452g,91% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 34 (s，3H)，2· 85 (d，3H)，3· 93 (s，3H)，4· 97 (s，2H)， 6. 69-6. 75 (m, 2H)，7. 11 (s，1H)，7. 04-7. 67 (m, 6H)MS 493. 9实施例71 甲基_ (E) -2- (2_ ((5_ (2，2_ 二溴乙烯基)~2~甲氧基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用5-(2，2- 二溴乙烯基)-2_甲氧基苯酚(2. 22g，7. 2mmol)代替 2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(2.96g， 80% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 82 (s，3H)，3· 87 (s，3H)，4· 66 (s，3H)，5· 05 (s，2H)， 6. 69 (s，1H)，7· 04-7. 72 (m, 7H)MS :510. 9实施例72:伍)-2-(2-((5-(2，2-二溴乙烯基)-2-甲氧基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例71中所得的甲基-(E) -2- (2_ ((5_ (2，2_ 二溴乙烯基)_2_甲 氧基苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0.513g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 492g,96% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 88 (d，3H)，3· 86 (s，3H)，3· 97 (s，3H)，5· 11 (s，2H)， 6. 78 (s，1H) ,6. 97-7. 55 (m, 8H)MS :509. 9实施例73 甲基-(E)-2-(2-((2-(2，2- 二溴乙烯基)_6_甲基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用2-(2，2_ 二溴乙烯基)-6_甲基苯酚(2. 34g,8mmol)代替2_氯_4_(2， 2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(3. 46g,87% )0
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 23 (s，3Η)，3· 83 (s，3Η)，4· 04 (s，3Η)，4· 74 (s，2Η)， 6. 89 (s，1H)，7. 24-7. 64(m，7H)MS 494. 9实施例74 (E) -2- (2- ((2- (2, 2_ 二溴乙烯基)甲基苯氧基)甲基)苯 基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例73中所得的甲基-(E)-2-(2-((2-(2，2- 二溴乙烯 基)-6_甲基苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 497g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 427g,86% )。
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 31 (s，3H)，2· 92 (d，3H)，3· 95 (s，3H)，4· 64 (s，2H)， 6. 89 (s，1H)，7. 09 (s, 1H)，7. 14-7. 62 (m, 7H)MS 493. 9实施例75 甲基-(E) -2- (2_ ((2_溴_3_ (2,2- 二溴乙烯基)_6_甲氧基苯氧基)甲 基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用2-溴-3- (2，2- 二溴乙烯基)-6-甲氧基苯酚(2. 32g，6mmol)代替 2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(2.80g， 79% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 84 (s，3H)，3· 87 (s，3H)，4· 04 (s，3H)，4· 92 (s，2H)， 6. 94 (s，1H)，6. 86-7. 88 (m, 6H)MS 588. 9实施例76 (E) -2- (2_ ((2_溴_3_ (2，2_ 二溴乙烯基)_6_甲氧基苯氧基)甲基) 苯基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例75中所得的甲基-(E) -2- (2_ ((2_溴_3_ (2，2_ 二溴乙烯 基)-6_甲氧基苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 592g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 534g,92% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 84 (d，3H)，3· 82 (s，3H)，3· 96 (s，3H)，4· 88 (s，2H)， 6. 72 (s，1H)，6. 94 (s, 1H)，6. 99-7. 82 (m, 6H)MS: 587. 9实施例77 甲基-(E) -2-(2_((2_溴_4_(2，2- 二溴乙烯基)苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用2-溴-4-(2，2-二溴乙烯基)苯酚(2. 43g,6. 8mmol)代替 2_ 氯 _4_(2， 2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(3.21g，84%)。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 82 (s，3H)，4· 03 (s，3H)，5· 02 (s，2H)，6· 77 (s，1H)， 6. 90-7. 65 (m, 7H)MS 558. 9实施例78 (E) -2- (2_ ((2_溴~4~ (2，2_ 二溴乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)-2-甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例77中所得的甲基-(E) -2- (2- ((2-溴_4_ (2，2- 二溴乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 562g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 505g,90% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 93 (d，3H)，3· 98 (s，3H)，5· 02 (s，2H)，6· 74 (s. 1H)，
6.29-7. 67 (m, 8Η)MS 557. 8 实施例79 甲基-(E)-2-(2-((2-(2, 2_ 二溴乙烯基)~4~氟苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用 2-(2，2-二溴乙烯基)-4-氟苯酚(2. 25g,7. 6mmol)代替 2_ 氯 _4_(2， 2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(3.31g，87%)。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 83 (s，3H)，4· 23 (s，3H)，5· 06 (s，2H)，6· 98 (d，1H)，
7.02 (s，1H)，7· 19-7. 76(m，6H)MS 498. 9实施例80 (E) -2- (2_ ((2_ (2，2_ 二溴乙烯基)~4~氟苯氧基)甲基)苯基)_2_甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例79中所得的甲基-(E)-2-(2-((2-(2，2- 二溴乙烯 基)-4_氟苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0.501g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 455g,91% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 90 (d，3H)，3· 98 (s，3H)，5· 07 (s，2H)，6· 87 (s，1H)，
6.90-6. 94 (m, 1H), 7. ll(s，lH)，7. 14-7. 62 (m, 6H)MS 497. 9实施例81 甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2- 二溴乙烯基)氯苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用4-(2，2-二溴乙烯基)-3-氯苯酚(1.56g，5mm0l)代替 2_ 氯 _4_ (2，2_ 二 氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(1.99g，77%)。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :3· 90 (s，3H)，4· 08 (s，3H)，5· 07 (s，2H)，6· 92 (d，1H)，
7.ll(s，lH)，7. 14-7. 72 (m, 6H)MS :514. 9实施例82 (E) -2- (2_ ((4_ (2，2_ 二溴乙烯基)_3_氯苯氧基)甲基)苯基)_2_甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例81中所得的甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2- 二溴乙烯 基)-3_氯苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0.518g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 486g,94% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) :2· 93 (d，3H)，4· 00 (s，3H)，5· 06 (s，2H)，6· 84 (s，1H)， 6. 89-6. 92 (m, 1H)，7. 11 (s，1H)，7. 24-7. 56 (m, 6H)MS 513. 9实施例83 甲基-(E) -2- (2_ ((4_ (2，2- 二溴乙烯基)_2乙氧基苯氧基)甲基)苯基)2甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用4 (2，2-二溴乙烯基)-2-乙氧基苯酚(1.93g，6mm0l)代替2_氯_4_(2， 2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(2. 78g,88% )01H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) 1. 42 (t，3H)，3. 90 (s，3H)，3. 99 (m，2H)，4. 04 (s，3H)， 5. 01(s，2H)，6. 89-7. 53 (m, 8H)ms 525. 0实施例84 (E) -2- (2- ((4- (2, 2_ 二溴乙烯基)乙氧基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备 除了利用实施例83中所得的甲基-(E) -2- (2_ ((4_ (2，2_ 二溴乙烯基)_2_乙 氧基苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 527g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 474g,90% )。1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm) 1. 42 (t，3H)，3. 9 (s，3H)，3. 98 (m，2H)，4. 03 (s，3H)， 5. 02(s，2H)，6. 84-7. 47(m，8H)MS 524. 0实施例85 甲基-(E) -2- (2- ((5-溴_2_ (2, 2_ 二溴乙烯基)苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯的制备除了利用 5-溴-2-(2，2-二溴乙烯基)苯酚(2. 85g，8mmol)代替 2_ 氯 _4_(2， 2-二氯乙烯基)苯酚之外，重复实施例39的步骤以获得标题化合物(2. 14g,75% )01H-WR(CDClyTMS) δ (ppm) :3. 92 (s，3H)，4. 11 (s，3H)，5. 10 (s，2H)，6. 78 (s，1H)，6. 90-7. 72 (m, 7H)MS 558. 9实施例86 (E) -2- (2_ ((5_溴_2_ (2，2_ 二溴乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺的制备除了利用实施例85中所得的甲基-(E) -2- (2- ((5-溴_2_ (2，2- 二溴乙 烯基)苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯(0. 562g，lmmol)代替甲 基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯之外，重复实施例40的步骤以获得标题化合物(0. 454g,81% )。1H-WR(CDCI3JMs) δ (ppm) :2· 93 (d，3H)，4· 07 (s，3H)，5· 00 (s，2H)，6· 77-7. 60 (m， 9Η)ms 557. 9测试实施例杀真菌活性试验为了检测由实施例1-86中获得的本发明式(I )化合物的抗植物病原体的杀真 菌活性，将每一个化合物溶于10%丙酮中，向其中添加吐温-20至浓度为2250ppm(在稻的 情形下为500ppm)。将50ml所得溶液喷洒到宿主植物的叶子上。使所述植物在室温下保 持24小时以使溶剂和水蒸发，然后，向其上接种病原性真菌。就每一个试验而言，重复此步 骤两次。当第一次试验浓度为IOOppm的化合物大于90%时，对C. V.大于90%的化合物以 50、10和2ppm的降低的浓度水平进行第二次试验。此外，用嘧菌酯(Syngenta)、氯苯嘧啶醇(DowElanco)和醚菌酯(BASF)作为对比药物重复此步骤。本发明化合物的杀真菌活性表示为按照下式计算的对照值(C. V.) 根据 Cho (Cho, K. Y. , Search Report by Korea Research Instituteof Chemical Technology (1989))的方法测定被病原性真菌侵袭的病斑面积(L. A.)。测试实施例1 抗稻瘟病(RCB)的杀真菌活性将稻瘟病菌(Pyricularia oryzae Carvara KA301)接种在稻糠琼脂培养基 (稻糠20g、葡萄糖10g、琼脂15g和蒸馏水1升)上，并在26°C培养1周。利用橡胶刮具 (polishman)刮擦所述培养基表面以除去气生菌丝，并在荧光(25°C至28°C )下培养48小 时以形成孢子。将孢子以IXlO6个孢子/ml的浓度混悬在无菌水中。以足以浸渍具有3或 4片叶的RBC病敏感性Nakdong稻植物之叶的量喷洒所述孢子混悬液。将所述稻植物在湿 化暗室中维持24小时，转移到培养箱(维持在26士2°C，相对湿度大于80%)中维持5天 以诱导RCB。测量位于最上面叶下面露出的完全生长的叶上的L.A.以计算C. V.。测试实施例2 抗稻纹枯病(Rice Sheath Blight, RSB)的杀真菌活性将稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani AG-1)在马铃薯葡萄糖琼脂(PDA)培养基中 培养3天，将所述琼脂盘接种在1升瓶中的无菌麦糠培养基上并在其上于27士 1°C培养7 天。将菌丝体块磨碎，均勻接种在罐(所述罐中的Nakdong稻植物具有2或3片叶，高度为 5cm)中的土壤上，并在湿化室(28士 1°C)中保持5天以诱导RSB。测量叶鞘上的L.A.以计 算 C. V.。测试实施例3 抗黄瓜灰霉病(Cucumber Gray Mold Rot, CGM)的杀真菌活性将分离自由此感染的黄瓜中的灰霉菌(Botrytis cinerae)接种到马铃薯琼脂培 养基(PEC)上并在12L/12D循环下于25°C培养15天以形成孢子。刮下所述孢子，通过纱布 过滤，然后以IXlO6个孢子/ml的浓度混悬在马铃薯葡萄糖肉汤中。将所述孢子混悬液喷 洒到具有一片叶的黄瓜植物上。将所述黄瓜植物在20°C湿化室中保持3天。测量叶上的 L. A.以计算C. V.。测试实施例4 抗番茄晚疫病(Tomato Late Blight, TLB)的杀真菌活性将致病疫霉(Phytophthora infestans)培养在汁液琼脂培养基(V-8汁液200ml、 CaC034. 5g、琼脂15g和蒸馏水800ml)上并在16L/8D循环下于20°C培养14天以形成孢子。 向其中添加无菌水，摇动所述容器以使游走孢子囊从所述真菌块中释放出来，利用四层纱 布收集所述游走孢子囊。将浓度为IX IO5个孢子/ml的游走孢子囊混悬液喷洒在幼小番 茄植物上。将所述番茄植物在20°C湿化室中保持24小时，转移到温度为20°C、相对湿度大 于80%的培养室中，培养4天以诱导TLB。测量初生和次生叶上的L. Α.以计算C. V.。测试实施例5 抗小寿叶锈病(WLR)的杀真菌活性将小麦叶锈菌(Puccinia recondita)传代培养在实验室中的小麦植物上。将15g 小麦种子播种在罐(直径6. 5cm)中并在温室中培养7天以获得仅具有初生叶的小麦植物。 通过在其上摇动由此感染的另一植物来用孢子接种所述小麦植物。将接种的小麦植物在 20°C的湿化室中保持24小时，转移到培养箱(温度维持在20°C，相对湿度70%)中培养10天以诱导WLR。测量所述初始叶上的L. Α.以计算C. V.。测试实施例6 抗大麦白粉病(Barley Powdery Mildew, BPM)的杀真菌活性将禾谷白粉菌(Erysiphae graminis)传代培养在实验室中的大麦植物上。将15g 大麦种子(大麦，Dong 1)播种在罐(直径6. 5cm)中并在温室(25士5°C )中培养7天以获 得仅具有初生叶的大麦植物。通过在其上摇动被BPM感染的另一植物来用孢子接种所述大 麦植物。将接种的大麦植物在培养箱(温度维持在22-24°C，相对湿度50% )中培养7天 以诱导BPM0测量叶上的L. A.以计算C. V.。对在测试实施例1-6中第一次测试浓度为IOOppm时C. V.为100%的本发明化合 物以50ppm的浓度进行第二次测试。相应地，对在第二次测试浓度中C. V.大于90%的这些 化合物进行10和2ppm的降低浓度水平的另一系列测试。结果如表4中所示。
表 4
如表4所示，与对照化合物(比如嘧菌酯、氯苯嘧啶醇和醚菌酯)相比，本发明化 合物具有广泛的抗靶真菌的杀真菌谱。特别地，本发明化合物甚至在2ppm的浓度下也具有 抗RCB、RSB、TLB、WLR和BPM的优异的杀真菌活性。工业实用件
具有抗多种作物的高杀真菌活性(甚至在低浓度下)的本发明式(I )甲氧基亚 氨基化合物可用作杀真菌剂。虽然参照上述具体实施方案描述了本发明，但是应当承认可进行各种改动和变 化，这些改动和变化也都落在下述权利要求所定义的本发明范围内。
权利要求
式(I)的甲氧基亚氨基化合物其中A是O或O-N＝C(CH3)；R1是H、卤素、C1-3烷基或C1-3烷氧基；R2是H或C1-3烷氧基；R3是H或者被一个或多个C1-4烷基或卤素取代的C1-4烷基；X和X’各自独立地是卤素；以及W是O或NH。FPA00001151404900011.tif
2.权利要求1的甲氧基亚氨基化合物，其中X和X’各自独立地是F、C1或Br；R1是H、 F、Cl、Br、甲基、甲氧基或乙氧基；R2是H或甲氧基；以及R3是H或者被一个或多个氟取代 的。卜4焼基。
3.权利要求1的甲氧基亚氨基化合物，其选自(1)甲基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙 酸酯；(2)(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基 乙酰胺；(3)甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯；(4)(E)-2-(2-((4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基 乙酰胺；(5)甲基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二溴乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯；(6)(E) -2- (2- ((3- (2，2- 二溴乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨基-N-甲基 乙酰胺；(7)甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2-二溴乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯；(8)(E) -2- (2- ((4- (2，2- 二溴乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨基-N-甲基 乙酰胺；(9)甲基_(E)-2-(2-((4-(2，2-二氟乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨基乙 酸酯；(10)(E)-2-(2-((4-(2，2-二氟乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(11)甲基_(2E)-2-(2-((3-(2-氯-2-氟乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(12)(2E)-2-(2-((3-(2-氯-2- 二氟乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(13)甲基_(2E)-2-(2-((4-(2-氯-2-氟乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(14)(2E) -2- (2- ((4- (2-氯-2- 二氟乙烯基)苯氧基)甲基苯基)-2-甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(15)甲基_(2E)-2-(2-((3-(2-溴-2-氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(16)(2E)-2-(2-((3-(2-溴-2-氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(17)甲基_(2E)-2-(2-((4-(2-溴-2-氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(18)(2E) -2- (2- ((4- (2-溴-2-氯乙烯基)苯氧基)甲基苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(19)甲基_(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯；(20)(E)-2-(2-((3-(2，2-二氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯基)-2_甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(21)甲基_(E)-2-(2-((4-(2，2-二氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯；(22)(E)-2-(2-((4-(2，2-二氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯基)-2_甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(23)甲基_(E)-2-(2-((3-(2，2-二溴乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯；(24)(E)-2-(2-((3-(2，2-二溴乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯基)_2_甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(25)甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2-二溴乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(26)(E)-2-(2-((4-(2，2-二溴乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯基)-2-甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(27)甲基_(E)-2-(2-((3-(2，2-二氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(28)(E)-2-(2-((3-(2，2-二氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯基)_2_甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(29)甲基_(E)-2-(2-((4-(2，2-二氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(30)(E)-2-(2-((4-(2，2-二氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯基)_2_甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(31)甲基_(2E)-2-(2-((3-(2-氯-2-氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(32)(2E)-2-(2-((3-(2-氯-2-氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯基)-2-甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(33)甲基_(2E)-2-(2-((4-(2-氯-2-氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(34)(2E)-2-(2-((4-(2-氯-2-氟乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯基)_2_甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(35)甲基-(2E)-2-(2-((3-(2-溴-2-氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯；(36)(2E)-2-(2-((3-(2-溴-2-氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯基)_2_甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(37)甲基-(2E)-2-(2-((4-(2-溴-2-氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(38)(2E)-2-(2-((4-(2-溴-2-氯乙烯基)苯基)甲基亚氨基)氧基)甲基苯基)_2_甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(39)甲基-(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧 基亚氨基乙酸酯；(40)(E)-2-(2-((2-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(41)甲基_(E)-2-(2-((4-(2，2-二氯乙烯基)-2_甲基苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(42)(E) -2- (2- ((4- (2，2- 二氯乙烯基)-2-甲基苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(43)甲基-(E)-2-(2-((2-氯-3-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯；(44)(E)-2-(2-((2-氯-3-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(45)甲基-(E)-2-(2-((2-(2，2-二氯乙烯基)-4_甲基苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(46)(E) -2- (2- ((2- (2，2- 二氯乙烯基)~4~甲基苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(47)甲基_(E)-2-(2-((5-(2，2-二氯乙烯基)-2_甲氧基苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(48)(E)-2-(2-((5-(2，2-二氯乙烯基)-2-甲氧基苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚 氨基-N-甲基乙酰胺；(49)甲基-(E)-2-(2-((2-(2，2-二氯乙烯基)-6_甲基苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯； (50)(E)-2-(2-((2-(2，2-二氯乙烯基)-6-甲基苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(51)甲基_(E)-2-(2-((2-溴-3-(2，2-二氯乙烯基)-6_甲氧基苯氧基)甲基)苯 基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯；(52)(E)-2-(2-((2-(2-溴-3-(2，2-二氯乙烯基)-6-苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧 基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(53)甲基_(E)-2-(2-((2-溴-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧 基亚氨基乙酸酯；(54)(E)-2-(2-((2-溴-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(55)甲基_(E)-2-(2-((2-(2，2-二氯乙烯基)-4_氟苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(56)伍)-2-(2-((2-(2，2-二氯乙烯基)-4-氟苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(57)甲基_(E)-2-(2-((3-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(58)(E)-2-(2-((3-氯-4-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(59)甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2-二氯乙烯基)-2_乙氧基苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(60)(E)-2-(2-((4-(2，2-二氯乙烯基)-2-乙氧基苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚 氨基-N-甲基乙酰胺；(61)甲基_(E)-2-(2-((5-溴-2-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(62)(E)-2-(2-((5-溴-2-(2，2-二氯乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(63)甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2-二溴乙烯基)-2-氯苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯；(64)伍)-2-(2-((4-(2，2-二溴乙烯基)-2-氯苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(65)甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2-二溴乙烯基)-2-甲基苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(66)(E) -2- (2- ((4- (2，2- 二溴乙烯基)_2_甲基苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(67)甲基-(E)-2-(2-((3-(2，2-二溴乙烯基)-2-氯苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯；(68)(E)-2-(2-((3-(2，2-二溴乙烯基)-2_氯苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(69)甲基-(E)-2-(2-((2-(2，2-二溴乙烯基)-4-甲基苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯；(70)(E) -2- (2- ((2- (2，2- 二溴乙烯基)~4~甲基苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(71)甲基-(E)-2-(2-((5-(2 ，2-二溴乙烯基)-2-甲氧基苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯； (72)(E)-2-(2-((5-(2，2-溴乙烯基)-2-甲氧基苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚 氨基-N-甲基乙酰胺；(73)甲基-(E)-2-(2-((2-(2，2-二溴乙烯基)-6-甲基苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯；(74)(E) -2- (2- ((2- (2，2- 二溴乙烯基)_6_甲基苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(75)甲基_(E)-2-(2-((2-溴-3-(2，2-二溴乙烯基)-6_甲氧基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(76)(E)-2-(2-((2-(2-溴-3-(2，2-二溴乙烯基)-6_甲氧基苯氧基)甲基)苯 基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；(77)甲基-(E)-2-(2-((2-溴-4-(2，2-二溴乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧 基亚氨基乙酸酯；(78)(E)-2-(2-((2-溴-4-(2，2-二溴乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(79)甲基-(E)-2-(2-((2-(2，2-二溴乙烯基)-4-氟苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯；(80)(E)-2-(2-((2-(2，2-二溴乙烯基)-4_氟苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(81)甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2-二溴乙烯基)-3-氯苯氧基)甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基乙酸酯；(82)伍)-2-(2-((4-(2，2-二溴乙烯基)-3-氯苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺；(83)甲基-(E)-2-(2-((4-(2，2-二溴乙烯基)-2-乙氧基苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸酯；(84)(E)-2-(2-((4-(2，2-二溴乙烯基)-2-乙氧基苯氧基)甲基)苯基)-2-甲氧基亚 氨基-N-甲基乙酰胺；(85)甲基-(E)-2-(2-((5-溴-2-(2，2-二溴乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧 基亚氨基乙酸酯；以及(86)(E)-2-(2-((5-溴-2-(2，2-二溴乙烯基)苯氧基)甲基)苯基)_2_甲氧基亚氨 基-N-甲基乙酰胺。
4. 一种制备式(Ia)化合物的方法，包括在碱存在下使式(II)化合物与式(III)化合 物发生取代反应以获得式(Ia)化合物 其中A，是 OH 或 C (CH3) = Ν0Η,以及A、X、X’、R1、R2和R3的含义与权利要求1中所定义的相同。
5.权利要求4的方法，其中所述反应在-10°C至150°C的温度下进行。
6.一种制备式(Ia)化合物的方法，包括使式(IV)化合物与含有2个或更多个卤素原 子的卤代化合物发生取代反应以获得式(Ia)化合物 其中A、X、X’、R1、R2和R3的含义与权利要求1中所定义的相同。
7.权利要求6的方法，其中所述卤代化合物是氯仿、014丄81~4丄&81~2丄 (13或0181>
8.权利要求6的方法，其中所述反应在0°C至100°C的温度下进行。
9.一种制备式(Ib)化合物的方法，包括使(Ia)化合物酰胺化以获得式(Ib)化合物 其中Α、X、X’、R1、R2和R3的含义与权利要求1中所定义的相同。
10.一种杀真菌组合物，其包含权利要求1的式(I)的甲氧基亚氨基化合物作为活性成分。
全文摘要
本发明提供了甲氧基亚氨基化合物及含有所述甲氧基亚氨基化合物作为活性成分的的杀真菌组合物。本发明的甲氧基亚氨基化合物在甚至低施用速率下也具有优异的抗广谱真菌之抗真菌活性，其可用于保护多种作物。
文档编号C07C251/48GK101888993SQ200880119487
公开日2010年11月17日 申请日期2008年12月5日 优先权日2007年12月6日
发明者南昊泰, 金周京, 金迥镐, 黄仁天 申请人:株式会社庆农