专利名称：6,11-二氯-5,12-萘并萘醌的合成方法
技术领域：
本发明属于有机功能材料中间体的合成技术领域，涉及苯
氧基萘并萘醌类光致变色材料中间体6，11-二氯-5,12-萘并萘醌的合成方法 的改进。
背景技术：
苯氧基萘并萘醌是一类性能优良的光致变色化合物，由于 它具有良好的耐疲劳性和热稳定性，所以其在光学器件方面的应用前景光 明，在光学信息存储、全息图记录、光开关等方面都具有潜在的应用价值。
6,11-二氯-5,12-萘并萘醌是合成6,11-二苯氧基-5,12-萘并萘醌及其衍生 物重要的中间体，也是合成6-氯-ll-苯氧基-5,12-萘并萘醌及其衍生物重要 的中间体，它通常是由苯酐和1,4-萘二酚反应，经羰基化、环化，生成6,11-二羟基-5,12-萘并苯醌，然后再进一步用PCl5氯化所得；或者是由苯酐和 l-萘酚反应，同样经羰基化、环化，生成6-羟基-5,12-萘并苯醌，然后再进 一步用PCls氯化所得。对于这两种方法，已经报道的合成工艺存在以下不 足 一是目标化合物的合成一般都要先后经过羰基化、环化和氯化三步反 应；二是对于氯化反应，通常需要用硝基苯为溶剂，反应完毕后产物的分 离提纯较为麻烦，需要将硝基苯除去；三是氯化反应的温度较高，达到 210 220°C，能耗较大，不经济，而且容易引起副反应。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺简单，产品易于分离提纯的 6,11-二氯-5,12-萘并萘醌的合成方法。
为达到上述目的采用的技术方案是
6,11-二氯-5,12-萘并萘醌的合成方法，其合成反应式如下
合成方法为以下连续步骤:1) 将2-((l-羟基-2-萘基)羰基)苯甲酸(由苯酐和1-萘酚羰基化反应制 得)和PCls按质量比1 : (4~5)配比混合，物料在140 160。C范围内搅 拌反应1 2h;
2) 反应完毕后，冷却至5 10'C，滴加冰醋酸，过滤，再用醋酸洗涤， 室温凉干；
3) 所得中间产物直接与浓硫酸按质量比1: (5-15)的比例混合，物料 在60 70'C时搅拌反应0.5-2h;冷却至室温后，倒入冰水中，搅匀，过滤， 水洗，干燥，即得6，ll-二氯-5,12-萘并萘醌。
所述6， 11 -二氯-5， 12-萘并萘醌干燥后可以用二甲苯重结晶迸一步纯化。 本发明的积极效果是该合成方法工艺简单，易于操作；用2-((l-羟基 -2-萘基)羰基)苯甲酸作为原料，氯化、环化同时进行，反应(1)温度相对 较低，不需要硝基苯作溶剂；反应(2)中浓硫酸的加入，使得环化反应完 全，产物相对单一，易于分离提纯，产率较高。
具体实施例方式以下结合实施例对本发明作进一步说明。 实施例h将10g的2-((l-羟基-2-萘基)羰基)苯甲酸和40g的PCl5混合， 物料在140 15(TC范围内反应lh;反应完毕后，冷却至5~10°C，滴加冰 醋酸，过滤，再用醋酸洗涤，室温凉干；所得中间产物直接与浓硫酸混合， 物料在60 70"C时搅拌反应lh;冷却至室温后，倒入冰水中，搅匀，过滤， 水洗，干燥，即得6，ll-二氯-5,12-萘并萘醌，称量5.90g，产率52.7%。
实施例2:将10g的2-((l-羟基-2-萘基)羰基)苯甲酸和40g的PC15混合， 物料在150 160。C范围内反应lh;其他操作同实施例1
所得产物6，11-二氯-5,12-萘并萘醌为6.12g，产率54.6%。 实施例3:将10g的2-((l-羟基-2-萘基)羰基)苯甲酸和40g的PC15混合， 物料在140 150。C范围内反应2h;其他操作同实施例1
所得产物6,11-二氯-5,12-萘并萘醌为6.03g，产率53.8%。实施例4:将10g的2-((l-羟基-2-萘基)羰基)苯甲酸和40g的PC15混合， 物料在150 160'C范围内反应2h;其他操作同实施例1
所得产物6，11-二氯-5，12-萘并萘醌为6.19g，产率55.3%。 实施例5:将10g的2-((l-羟基-2-萘基)羰基)苯甲酸和50g的PC15混合， 物料在140 150'C范围内反应lh;其他操作同实施例1
所得产物6，11-二氯-5，12-萘并萘醌为5.94g，产率53.0%。 实施例6:将10g的2-((l-羟基-2-萘基)羰基)苯甲酸和50g的PC15混合， 物料在150 16(TC范围内反应lh;其他操作同实施例1
所得产物6,11-二氯-5，12-萘并萘醌为6.01g，产率53.7%。 实施例7:将10g的2-((l-羟基-2-萘基)羰基)苯甲酸和50g的PC15混合， 物料在140 15(TC范围内反应2h;其他操作同实施例1
所得产物6,11-二氯-5，12-萘并萘醌为5.97g，产率53.3%。 实施例8:将10g的2-((l-羟基-2-萘基)羰基)苯甲酸和50g的PCls混合， 物料在150 16(TC范围内反应2h;其他操作同实施例1
所得产物6，11-二氯-5,12-萘并萘醌为6.17g，产率55.1%。 以上各实施例所得的产物6,11-二氯-5,12-萘并萘醌用二甲苯重结晶，测 得熔点为260°C;力NMR (500 MHz, CDC13) : S /ppm 二 7. 79 (q， 2H), 7. 87 (q， 2H)， 8. 22(q, 2H)， 8. 75(q， 2H); EIMS: m/z (o/o) :200 (100. 00) ， 326(M+， 85.77), 328(48.71)， 330(6.03)。表征结果，说明所合成产物结构的正确
权利要求
1、一种6，11-二氯-5，12-萘并萘醌的合成方法，其特征在于包括以下连续步骤1)将2-((1-羟基-2-萘基)羰基)苯甲酸和PCl5按质量比1∶(4～5)配比混合，物料在140～160℃范围内搅拌反应1～2h；2)冷却至5～10℃，滴加冰醋酸，过滤，再用醋酸洗涤，室温凉干；3)所得产物直接与浓硫酸按质量比1∶(5-15)的比例混合，物料在60～70℃搅拌反应0.5-11h；冷却至室温后，倒入冰水中，过滤，水洗，干燥，即得6，11-二氯-5，12-萘并萘醌。
2、 根据权利要求1所述6,11-二氯-5，12-萘并萘醌合成方法，其特征 在于所述6,11-二氯-5，12-萘并萘醌干燥后用二甲苯重结晶进一步纯 化。
全文摘要
本发明属于有机功能材料中间体的合成技术领域，涉及6，11-二氯-5，12-萘并萘醌的合成方法。将2-((1-羟基-2-萘基)羰基)苯甲酸和PCl<sub>5</sub>混合进行氯化、环化反应；反应后冷却，过滤，洗涤，室温凉干；所得中间产物与浓硫酸混合，反应后冷却，倒入冰水中，过滤，洗涤，干燥，即得6，11-二氯-5，12-萘并萘醌，可用二甲苯重结晶进行纯化。该合成方法工艺简单，易于操作；用2-((1-羟基-2-萘基)羰基)苯甲酸作为原料，氯化、环化同时进行，反应温度低，不需溶剂；浓硫酸的加入，使得环化反应完全，产物相对单一，易于分离提纯，产率较高。
文档编号C07C50/24GK101560144SQ20091002778
公开日2009年10月21日 申请日期2009年5月21日 优先权日2009年5月21日
发明者理 仓, 李玉龙 申请人:南京化工职业技术学院