左旋n-取代-3-蒎胺及其合成和应用的制作方法

专利名称：：左旋n-取代-3-蒎胺及其合成和应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一类新型左旋,取代-3-蒎胺及其合成和应用。
背景技术：
：长期以来，广泛应用的化学防霉防腐剂主要是有机酸及其盐类，如苯甲酸及其钠盐，山梨酸及其钠、钾盐，丙酸及其钠、钙盐等。它们都对细菌和霉菌有很强的抑制作用，但其毒性都较高，有些品种如苯甲酸钠等被世界卫生组织禁止使用。20世纪80年代以后，新开发的有机酸酯作为防霉、防腐剂已被广泛采用(欧光南，周常义.食品科学，2006，i7(11)，245)。由于目前大部分合成的抑菌、杀菌剂或多或少存在合成路线长、价格高或者对环境、人或者动植物等可能带来多方面的不良影响而引起人们的普遍关注(韩喜莱.农药概论.北京中国农业出版社，1995)。为了克服合成抑菌、杀菌剂所存在的不足，人们把研究的目光转向生物质资源的开发与利用，因为生物质资源是生物活性化合物的天然宝库，而且也取得了一定的进展，人们己经从植物、微生物中提取得到一些抗真菌、细菌、病毒、线虫、杀虫、除草等活性物质。从植物中探寻性的活性先导物或通过类推合成或生物合理设计新药物的开发成为农药和药物化学和毒理学研究的热点。在众多天然产物中，生物碱类化合物常具有良好的生理活性，在抑菌、杀菌方面也有较好的效果。也有报道一些萜类化合物具有抑菌和杀菌活性，如香茅醛、柠檬醛等。然而，直接从植物资源中分离具有良好抑菌、杀菌活性化合物存在来源少或者活性小、价格昂贵而难于广泛推广使用等诸多缺点。
发明内容本发明的目的旨在提供一类新型的左旋A^取代-3-蒎胺，并提供上述化合物的合成方法及其应用。本发明的技术解决方案左旋^取代-3-蒎胺的化合物，其结构式通式I中的R为苯基、苄基、环己基、正丁基、正庚基、正十二垸基。左旋1取代-3-蒎胺化合物的合成方法，其特征是该方法包括如下工艺步骤一、以(-)-a-蒎烯为原料，经硼氢化、氧化得到(+)-3-蒎醇；二、(+)-3-蒎醇再经氧化剂氧化得到(-)-3-蒎酮；三、在带水剂和催化剂存在下(-)-3-蒎酮与苯胺、苄胺以及环己胺、正丁胺、正庚胺、正十二胺反应，生成A^取代-3-蒎酮亚胺；四、,取代-3-蒎酮亚胺再经还原剂还原得到左旋f取代-3-蒎胺。工艺步骤l:H,C,CH，H，C,CH,通式I(-)-a-蒎烯(+)-3-蒎醇工艺步骤2:(+)-3-藏醇(-)-3-蒎酮6工艺步骤3:H,C,CHH3C《CH3W-取代-3-蒎酮亚胺(-)-iV-取代-3-蒎胺合成如下化合物式(l)、式(2)、式(3)、式(4)、式(5)、式(6)均为新化合物。3《■*式(l):(-)-W-苯基-3-蒎胺H3CCH式(2):(-)-iV-苄基-3-蒎胺H，C,CHCH3\H式(3):(-)-W-环己基-3-蒎胺H3CCH式(4):(-)-iV-正丁基-3-蒎胺H，C,CHH,C,CH式(5):(-)-W-正庚基-3-蒎胺式(6):(-)-iV-正十二烷基-3-蒎胺本发明的优点在众多天然提取物中，作为松节油主要成分的a-蒎烯是其中最为丰富的一种单萜类化合物，利用a-蒎烯特有的手性结构合成系列类似手性生物碱类化合物，筛选具有高效杀菌、抑菌活性的化合物，以克服天然生物碱类杀菌、抑菌剂所存在的来源少、价格高的缺点。本发明提供了一种筛选蒎垸胺类衍生物的方法，即通过形成蒎垸醇氧化成酮，酮再与伯胺反应生成,取代亚胺，f取代亚胺经过还原形成仲胺。左旋^"取代-3-蒎胺的7化合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌、荧光假单胞菌、白色念珠菌、黑曲霉和米根霉等细菌和真菌具有良好的杀菌和抑菌活性。具体实施方式-左旋,取代-3-蒎胺化合物的合成方法，其特征是该方法包括如下工艺步骤一、以(-)-ct-蒎烯为原料，经硼氢化、氧化得到(+)-3-蒎醇；二、(+)-3-蒎醇再经氧化剂氧化得到(_)-3-蒎酮；三、在带水剂和催化剂存在下(-)-3-蒎酮与苯胺、苄胺等芳香族伯胺以及环己胺、正丁胺、正庚胺、正十二胺等脂环族和脂肪族伯胺反应，生成^取代-3-蒎酮亚胺；四、萨取代-3-蒎酮亚胺再经还原剂还原得到左旋l取代-3-蒎胺。所述的工艺步骤一、以(-)-ct-蒎烯为原料，经硼氢化、氧化得到(+)-3-旅醇，具体的制备方法是将1mol(_)-a-蒎烯溶于400600mL冷却至-1010。C左右，滴入0.5~0.55molBH3.(CH3)2S，滴完后在室温下反应4~8h;然后将反应液冷却至05。C，并加入4050mL的乙醇、3mol/LNaOH水溶液110-130mL和浓度为30%的双氧水125-145mL，反应液经过水洗至中性后，有机相经无水硫酸钠干燥后，常压下蒸去正己烷，所得残余物经硅胶柱色谱进一步纯化(先用正己垸洗脱，再用正己烷乙酸乙酯^00:3(V/V)洗脱)，得到无色晶体(+)-3-蒎醇，纯度^95%，得率为80~83%。所述的工艺步骤二、(+)-3-蒎醇再经氧化剂氧化得到(-)-3-蒎酮，其具体的制备方法是将lmol(+)-3-蒎醇溶于600~1000mL二氯甲垸中，冷却至-5~10°C，加入2mol重铬酸吡啶盐(PDC)并反应10~24h，反应液用硅藻土过滤，滤液用5%盐酸、蒸馏水、饱和食盐水洗涤，再用无水硫酸钠干燥。干燥过的有机相经过蒸馏去除溶剂后，所得到的粗产物经过硅胶柱色谱进一步纯化(用正己垸乙酸乙酯IOO:3(V/V)洗脱)，得到无色油状(-)-3-蒎酮，纯度为^96%，得率为^91%。所述的工艺步骤三、在带水剂和催化剂存在下(-)-3-蒎酮与苯胺、苄胺等芳香族伯胺以及环己胺、正丁胺、正庚胺、正十二胺等脂环族和脂肪族伯胺反应，生成N-取代-3-蒎酮亚胺，其具体制备方法是将1mol(-)-3-蔽酮溶于500~1000mL苯或甲苯中，加入1~4mol伯胺和0.03~0.06mol的BF:r(CA)20，加热回流1040h，反应液经水、饱和食盐水洗涤至中性，无水硫酸钠干燥后除去溶剂，得到粗产物N-取代-3-蒎酮亚胺，经硅胶柱色谱进一步纯化[V(石油醚)V(乙酸乙酯)^00:3为洗脱剂]，得到中间体N-取代-3-蒎酮亚胺。所述的工艺步骤四、f取代-3-蒎酮亚胺再经还原剂还原得到左旋f取代-3-蒎胺，其具体制备方法是将1molN-取代-3-蒎酮亚胺溶于500~1000mL乙醇中，在05'C下分批加入1~4molNaBH4,在室温下反应2~7h，加入400-800niL水破坏反应，并加入400-600mL正己烷萃取，萃取液用水、饱和食盐水洗涤至中性，经无水硫酸钠干燥后，除去溶剂得到(-)-^取代-3-蒎胺粗产物，再经硅胶柱色谱进一步纯化[V(石油醚)V(乙酸乙酯X00:2作为洗脱剂]，得到(-)-A^取代-3-蒎胺。为了解释本发明，下面给出一系列实例，这些实例完全是例证性的，它们仅用来对本发明进行具体描述，不应当理解为对本发明的限制。通则中间体和产物的纯度以气相色谱方法测定，采用Agilent6890N气相色谱仪；EI-MS用美国Agilent5973质谱仪。红外光谱(IR)采用美国Nicolet380FT-IR红外光谱仪测定。核磁共振谱(丽R)采用BrukerAV400Hz核磁共振仪测定。薄层色谱用硅胶板采用德国Baker-flexSilicagelIB-F商品硅胶板。旋光度采用上海光学仪器厂生产的W22-2S型自动旋光仪测定。柱层析用硅胶为青岛海洋化工厂生产。(-)中间体化合物(+)-3-蒎醇的制备在250mL四口烧瓶中加入60mL正己烷和30.0g(0.22mol)(-)-。-蒎烯，采用冰盐浴冷却至-50°C，滴加68.8mLBH:,.(CH3)2S溶液(购自美国Aldrich公司，2MinTHF)，控制反应温度在O'C左右，滴完后，移去冰浴，在室温下反应6h。反应液用冰盐浴冷却至0。C，用注射器慢慢加入20mL乙醇使过量的硼垸分解，控制滴加速度，以防止产生大量的泡沫而导致冲料。当温度回落到0。C并且没有泡沫时，慢慢滴加浓度为3mol/L的NaOH水溶液41.3mL(0.124mol)'待温度回落至0。C时，滴加浓度为30%的双氧水27.5mL,此时温度上升至3(TC，当滴到2/3时，移去冰盐浴，继续滴加双氧水，待滴完后温度升至45'C左右，并在此温度下继续反应1h。待反应液冷却至室温后，分离出有机层，水层再用适量的正己烷萃取3次，合并的有机层用10mL饱和Na2SA洗涤一次以除去过量的H202，再分别用水和饱和食盐水洗涤后，用无水Na2S0,干燥。蒸去溶剂正己垸后，所得(+)-3-蒎醇粗产物经硅胶柱分离(硅胶300g，先用500mL正己垸、再用V(正己垸)V(乙酸乙酯)二100:2混合溶剂洗脱)，得到(+)-3-蒎醇33.32g白色晶体，纯度为98.2%,得率为98.35%，熔点为5557。C，[a]^+28.31(c5.55，甲醇).EI-MSm/z(%):136[M-18r(6)，121(19)，110(11)，107(8)，98(14)，95(33)，93(32)，84(60),81(43)，79(21)，77(18)，70(100)，69(62)，67(24)，55(51)，43(58)，41(39)。FT—IR(KBr)cm-1:3412(v。-H)，2923(v"H2)，2908(v"H2)，1457(5sCH2)，1368(SsCH3)，1040(v");'H—丽R(300Hz，CDC1》^(ppm):0.92(s,3H)，1.04(d，1H，J=9)，1.13(d，3H，J二7)，1.22(s，3H),1.67~2.11(m，5H)，2.30~2.58(m,2H)，4.06(dt,1H);"C-丽R(75.5MHz，CDC1》S:20.1，23.7，27.7，34.4，38.1，39.1，41.8，47.8，47.9，71.0。(二)中间体化合物(-)-3-蒎酮的制备将IO.0g(0.065mol)(+)-3-蒎醇和100mL二氯甲垸加入三口烧瓶中，在0。C下一次性加入25.5g(0.068mol)PDC，在010。C下搅拌过夜.加入lOOmL无水乙醚稀释反应液，用硅藻土过滤，用乙醚洗涤滤饼两次，合并的有机相分别用100mL5%的盐酸、100mL蒸馏水和100mL饱和食盐水洗涤，再用无水Na2S0j干燥。将溶剂蒸去后得到粗产物(-)-3-蒎酮，采用硅胶柱色谱对粗产物进一步纯化(150g硅胶，用V(正己烷)乙酸乙酯^00:3为洗脱剂)，得到8.99g无色油状(-)-3-蒎酮，纯度为96.0%，得率为91.0%，[化3-10.58(c5.51，甲醇)。EI-MSm/z(%):152[M+](17)，137(2)，110(16)，95(48)，83(81)，81(23)，69(83)，67(24)，55(100)，53(14)，41(65)，39(65);FT-IR(KBr)cm—1:2978(vasCH3)，2917(vasCH2)，1713(vc=())，1466(5"H2)，1370(Ssch:,)，13221046(vc-c);'H-丽R(300Hz，CDCU《(ppm):0.76(s，3H，CH3)，1.08(d,J=7.1Hz，3H，CH》，1.18(s，3H，CH:,)，1.87~2.07(m，2H,CH2)，2.28~2.37(m，2H，2CH)，2.462.5(m，3H，CHC二O，CH2C=0);'t-丽R(75.5Hz，CDC13)5(ppm):16.7，21.8，27.5，34.4，39.0，44.8，45.0，51.2，214.0。(三)左旋f取代-3-蒎胺的制备合成的N-取代3-蒎酮亚胺和N-取代-3-雜胺的母体骨架碳原子编号如ii下式所示。9898W-取代-3-蒎酮亚胺通式V-取代-3-蒎胺通式实施例1(-)-,苯基-3-蒎胺的制备将8.17g(53.7,1)(-)-3-蔽酮、12.51g(134.4腿ol)苯胺、0.8mL(5.9,1)BFV(C晶)"和60mL甲苯加入配有搅拌器、分水器和回流冷凝器的250-mL三口烧瓶中，在氮气保护下加热回流35h。反应液经水和饱和食盐水洗涤至中性，经N&S0,干燥、浓縮后得到的粗产物，经硅胶柱色谱进一步纯化[V(石油醚)V(乙酸乙酯)100:3为洗脱剂]，得到产物^苯基-3-蒎酮亚胺11.14g，纯度为96.9%(GC)，得率为91.3%。EI-MSyz/"%):227(M+，20)，212(3)，184(5)，172(2)，158(3)，144(8)，131(18)，117(100)，104(7),91(1),83(1),77(25)，69(1),55(6),51(6)，41(5)，29(4);FT-IR(KBr，cm.1):3079，3059,3021(苯环vc—H),2963(-CH3，乂,":j，2920(—CH2,Va"-h),2872(—CH3，vsC-),1647(vC=N)，1594，1485，1441(苯环vc=c)，1416(—CH2，S"-h)，1371(-CH3，SsC—H),13211026(v,778，699(单取代苯环tC-H);'H-丽R(400MHz,DMS0-D6)3(ppm):蒎烷基0.799(3H，s，C8-3H),0.978(d,3H，J=7.2Hz，C10-3H)，1,223(s，3H，C厂3H)，1.263~1，450(2H,m，C厂2H),1.758~1.878(2H，m,C2一H，C厂H)，1.9302.050(2H，m，C「H和C5—H)，2.061~2.212(1H，m，C厂H)，苯基7.048~7.086(1H，m，苯环对位的C-H),7.358~7.286(4H,m,苯环邻位和间位的4个H);130丽R(100腿z，DMS0-D6)5(ppm):蒎垸基:20.131:20.512，24.589，24.832，27.921，30.384，35.778，40.932，51.922,178.339，苯基122.304,122.339，127.322，130.193，130.211，149.841。将4.79g(21.1腦ol),苯基-3-旅酮亚胺和40mL甲醇加入100-mL三口烧瓶中，在氮气保护下冰浴冷却至0~5°C，分批加入4.53g(84.0mmol)KBH4，并控制温度在05'C。待KBH4加完后，移去冰浴，在室温下搅拌反应7h，直至反应没有气泡出现为止。加30mL水终止反应，用3X10mL正己烷萃取，有机层经水、饱和食盐水洗至中性，经MgS04干燥、浓縮后所得粗产物经硅胶柱色谱进一步纯化[V(石油醚)V(乙酸乙酯^100:2作为洗脱剂]。先加0.7mL甲酸、上样、然后加洗脱剂洗脱中性物，再在洗脱液中加入一定量的正丁胺进行洗脱，得到(-)-,苯基-3-蒎胺4.68g，纯度为95.9%(GC)，得率为96.8%，[oc]-48.6(c9.0，正己烷)。EI-MS:229(M+,15)，172(3)，145(4)，133(17)，119(100)，104(9)，77(15)，55(4),29(5);FT-IR(KBr，cm—1):3368(v、—H)，3083，3050，3013(苯环VoH)，2951(-CH.,,乂,"h〕，2906(-CH,，v^ch,)，2868(-CH3,vsC-H)，1601，1503，1461(苯环,vrtC=c),1458(S、'-h)，1371(一CH:,，5sC-H)，1317~1039(vc—c)，989，865(-CH2，tWl),747，692(单取代苯环tc—H);力-丽R(400MHz,DMS0-D6)5(ppm):蒎烷基0.922(3H，s，C8-3H)，1.090(3H,d,J=6.4Hz，C10-3H)，1.285(3H，s，C厂3H)，1.480(1H,d，J=10Hz，C7—H)，1.607(IH，dd，K产813Hz，C「H)，1.778(1H，t,J=5.6Hz，C5-H)，1.844~1.897(1H，m,C厂H)，1.993~2.035(1H，m,C7—H)，2.118~2.172(1H，m，C4—H)，2.597~2.528(1H，m，C厂H)，3.383(1H，dd，1=8.4Hz，J2=8.2Hz，C3—H)，苯基:6.663~6.729(3H，m，苯环间位的2个H和对位的1个H)，7.209(2H，dd，Jf7.6Hz，J2=8Hz，苯环邻位的2个H)，N-H:3.601(1H，s，N-H);'"'C-丽R(100MHz，DMSO-D6)3(ppm):蔽烷基20.114,20.132，24.194，26.922,34.211，39.649，40.102，40.933，47.566，52.152，苯基:148.962,129.738，129.722，117.255，113.629,112.848。(-)-^苄基-3-蒎胺的制备将5.47g(36.0,1)(-)-3-蔽酮、7.72g(72.0mmol)节胺和0.3mL(2.5mmol)BF:,.(C晶)20和60mL甲苯加入配有搅拌器、分水器和回流冷凝器的250-mL三口烧瓶中，在氮气保护下加热回流20h。冷却后经水、饱和食盐水洗涤至中性，Na2S04干燥浓縮后得到粗产物，再经硅胶柱色谱进一步纯化[洗脱剂V(石油醚)V(乙酸乙酯^100:3],蒸去洗脱剂即得1苄基_3-蒎酮亚胺8.17g，纯度为96.1%(GC)，得率为94.2%。EI-MS/z;/z(%):241(M\7)，226(4)，198(4)，145(5)，131(8),91(100)，65(7)，55(7)，41(3);FT-IR(KBr，cnf'):3083,3063，3025(苯环vc—H)，2959(_CH3，vasc-n)，2913(-CIi，vasC—),2864(—CH:!，vsMI)，1646(vc=N),1599，1495，1441(苯环vw)，1453(-CH2,S"-u)，1367(-CH3,5sC-H)，1329~1030(vc—c)，731，697(单取代苯环tc-h);'H-腦R(400MHz,DMSO-D6)3(ppm):旅烷基0.79914(3H，s，Cf3H)，0.978(3H,d,J=7.2Hz，U-3H)，1.222(3H,s,C厂3H)，1.750~1.872(2H'm，C2—H，C7—H)，1.930~2.050(2H，m'd—H，C5—H)，2.2182.330(2H，m，C4-H,C7—H)，2.331~2.395(1H，m,C4—H)，苄基2,503(2H，s，=N-CH厂C)，7.2387.277(1H，m，苯环对位的C-H)，7.3187.384(4H，m，苯环邻位和间位上的4个H);1:iC-画R(100MHz，DMS0-D6)"ppm):旅烷基20.164，20.462，24.819，26.021，28.103,29.981，35.873，43.759，51.964，175.623，节基58.952,125.783，128.474，128.564，128.731，128.749，138.912。将7.49g(31.1mmol)f节基-3-旅酮亚胺和80mL甲醇加入250-mL三口烧瓶中，在氮气保护下冰浴冷却至0-5。C后，分批加入5.02g(93.1mmol)KB出，并控制体系温度在0~5°C。待KBH4加完后移去冰浴，在室温下反应6h，直至反应没有气泡出现为止。加60mL水终止反应，用3X20mL正己垸萃取，有机层经水、饱和食盐水洗至中性，经MgS04干燥、浓縮后，所得油状粗产物经硅胶柱色谱进一步纯化[V(石油醚)V(乙酸乙酯X00:2作为洗脱剂],得到无色液体产物(-)-#,基-3-蒎胺6.69g，纯度为98.2%(GC)，得率为88.5%，[ot化-39.1(c6.3，正己烷)。EI-MS/z//"%):243(M+,4)，160(7)，147(17)，133(80)，118(13)，104(8)，91(100)，65(8)，55(5);FT-工R(KBr，cm-1):3083，3059，3029苯环vc-H),2951(-CH3，vasC—H)，2904(-CH2，vsc-h)，2866(-CH:,,vsC—H)，1599，1495,1441(苯环Voc)，1454(")，1387，1367[S-(CH3)2，]，12131029(Vw)，734，698(单取代苯环tc—h);lH-丽R(400MHz,DMSO-D6)3(ppm):蒎垸基0.899(3H，s，C_3H)，0.979(3H，d，J=7.2Hz，C1Q-3H)，1.233(3H，s，C9-3H)，1.2581.368(2H，m,C7—H禾BCrH)，1.5931.664(2H，m，C一H和C5-H)，1.794~1.829(1H，m，C7-H)，1.9291.986(1H,m，C4-H)，2.001~2.058(1H，m,C2-H)，2.516~2,576(1H，m，C3-H)，苄基3.696~3.947(2H，m，节基中-CH2-的2个H)，7.237~7.276(1H,m，苯环对位上的1个H)，7.317~7.381(4H,m，苯环邻位和间位上的4个H)，N-H:2.209-2.276(1H，m，N-H);1:'C-画R(100MHz，DMS0-D6)5(ppm):旅烷基:20.192，20.472，24.298，26.987，33.859,38.099，40.053，41.018，47.806，55.619，节基52.384，127.204,128.477，128.559，128.734，128.746，141.484。实例3(-)-,环己基-3-蒎胺的制备将3.00g(19.7mrao1)(-)-3-旅酮、7.83g(78.9mmol)环己胺、0.3mL(2.0mmo1)BF:1.(C2H5)20禾卩40mL甲苯加入配有分水器和回流冷凝器的100-mL三口烧瓶中，在氮气保护下加热回流20h。反应液经水和饱和食盐水洗涤至中性、Na2S0,干燥、浓縮后得到粗产物，再经硅胶柱色谱纯化[V(正己烷)V(乙酸乙酯^100:4作洗脱剂]，得到,环己基-3-蒎酮亚胺4.10g，纯度为93.9%(GC)，得率为89.1%。EI-MSyz/z(%):233(M+，20)，218(7)，190(6)，178(2)，164(5)，150(3)，137(7)，123(43)，110(5)，95(7)，83(100)'77(3),67(7)，55(43),41(18)，29(3);FT—IR(KBr,cm.1):2984(-CH^vasC-H)，2930(-CH2，vasC-H),2855(_CH3，vsC-H),1646(vc=》，1474(—CH2，Ssc-h)，1449(—CH3,SasC-H)，1383，1368[S—(CH3)2]，1325~1030(vc—c)，964，890(_CH2，tc—H);'H-NMR(400MHz,DMSO-D6)5(ppm):蒎烷基0.799(3H,s，C8-3H)，0.979(3H，d，J=7.2Hz，C"'—3H)，1.177(3H，s，C9—3H),1.758~1.872(2H,m，C2—H，C厂H)'1.9302.050(2H，m，C-H，C「H)，2.2182.330(2H，m，C4—H，C厂H)，2.331~2.395(1H，m，C,-H)，环己基0.981~1.168(2H，m，环己烷椅式构象间位上处于直立键的2个H)，1.170~1.260(3H，m,环己烷椅式构象中邻位上处于直立键的2个H和对位上处于直立键的1个H)，1.667~1.788(5H，m，环己烷环椅式构象中邻、间和对位上处于平伏健的5个H);13C-丽R(100MHz,DMS0-D6)5(ppm)蔽烷基20.251，20.462,24.819，25.843,27.922，30.382，35.787，40.971，51.385，175.642，环己基25.483，25.779，26.682，35.041，35.641，58.387。将20mL甲醇和2.17g(9.3腿ol)*环己基-3-旅酮亚胺加入50-mL三口烧瓶中，在氮气保护下用冰浴冷却至05。C后分批加入1.50g(27.8mmo1)KBHo使反应温度控制在0~5'C。待KB&加完后，移去冰浴，在室温下搅拌反应5h，至反应没有气泡出现为止。加20mL水终止反应，用3X8mL正己垸萃取，有机相分别用水和饱和食盐水洗至中性，经Na2S04干燥、浓縮后所得粗产物经硅胶柱色谱[40g硅胶]进一步纯化。先加入0.4mL(10.6mmol)甲酸然后上样，用V(石油醚)V(乙酸乙酯)=20:1的混合溶剂洗脱中性物，再用添加2%正丁胺的混合溶剂[V(石油醚)V(乙酸乙酯)=10:1]进行洗脱，得到(-)二[环己基-3-蒎胺1.99g,纯度为98.6%(GC)，得率为91.1%,[化-46.3(c7.1，正己烷)。EI-MS77//"%):235(M+，1)，152(7),139(31)，125(100)，110(31)，96(26),82(38)，55(24)，44(42)，41(14);FT-IR(KBr，cm—1):2984(-C仏，vasC-H),2922(-CH2，va"—H)，2854(一CH:i，v"，-h),1451(5N-J，1367(—CH3，5sC-H)，12591034(vcJ，889(-CH2,tc—)，721(-C&，pc-h);'H-画R(400MHz,DMS0-D6)"ppm):蒎烷基0.800(3H，s，C8-3H)，0.969(3H，d,J二7.2Hz，C。-3H)，1.169(3H，s，C厂3H)，1.261~1.371(2H，m，C4—H和C7—H)，1.404~1.500(1H，m,C「H),1.5761.649(1H，m，G-H)，1.9971.863(3H，m，C厂H,C4-H，C厂H)，2.5392.600(1H，m，C厂H)，环己基0.970~1.165(2H，m，环己烷椅式构象间位上处于直立键的2个H),1.170-1.260(3H，m，环己烷椅式构象中邻位上处于直立键的2个H和对位上处于直立键的1个H)，1.667-1.788(5H，m，环己垸环椅式构象中邻、间和对位上处于平伏健的5个H)，2.448-2.518(1H，m,-N-CH-)，N-H:2.176~2.244(1H,m，N-H);13C-丽R(lOOMHz，DMS0-D6)"ppm):雜烷基20.055，20.471，24.112，26.919，33.745,38.584，39.930，41.070,47.776，52.992，环己基:25.492，25.781,26.654，35.038，35.641,54.781。实例4(-)-,正丁基-3-蒎胺的制备将13.60g(89.5mmol)(-)-3-旅酮、39.28g(537.0mmol)正丁胺、0.8mL(6.3mmol)BF:,.(C2H5)20和100mL苯加入配有搅拌器、分水器和回流冷凝器的250-mL三口烧瓶中，在氮气保护下回流30h。及应液经水、饱和食盐水洗涤至中性、Na2S04干燥、浓縮后得到粗产物，再经硅胶柱色谱进一步纯化[V(正己垸)V(乙酸乙酯)=100:3作为洗脱剂]，得到产物^正丁基-3-蒎酮亚胺15.83g，纯度为97.2%(GC)，得率为88.5%。EI-MS历/z(%):18207(M+,64)，192(29)，178(10)，164(23)，150(14)，122(10)，111(37)，97(100),68(23)，57(98)，41(48)，29(21);FT-IR(KBr，cm—》2951(-CH:i，vsc-h)，2925(-CH2，va"—H)，2876(-CH3，vsc—H)，1648(vc=N)，1466(-CH2,5"-h)，1367(-CH3，5sC-H)，1323~1035(vc-c);'H-丽R(400MHz,DMSO-D6)S(ppm):蔽烷基0.814(3H，s，C8-3H)，0.979(3H，d，J=7.2Hz，Cl()-3H)，1.213(3H's'C9_3H)，1.508~1.539(1H，m,C厂H)，1.726~1.785(1H，m，C厂H)，1.8621.937(2H，m,C,—H禾卩C5-H)，1,989~2.053(1H'm，C7—H)，2.109-2.191(1H，m,C4—H)，2.337~2.398(1H,m,CrH)，正丁基0.862(3H，t，J=7.2Hz，-CH3)，1.280~1.350(6H，m，N-(CH》:厂C);':!C-丽R(100MHz，DMSO-D6)"ppm):流烷基20.164,20.459，24.823，25.848，27.923，30.381，35.778，40.969，51.301，175.643，正丁基14.475，20.973，34.027，56.124。将60mL甲醇和11.30g(54.6mmol)y^正丁基-3—旅酮亚胺200-mL三口烧瓶中，在氮气保护下冰浴冷却至0~5°C，分批加入11.78g(218.4mmol)KBH,，控制温度在05'C.加完KBH4后，移去冰浴，在室温下搅拌反应3h，直至反应没有气泡出现为止.加入40mL水终止反应，用3X30mL正己烷萃取，有机相用水、饱和食盐水洗涤至中性，经Na2S04干燥后浓縮得到f正丁基-3-蒎胺粗产物，再经硅胶柱色谱进一步纯化(250g硅胶)。先加入0.5mL(13.3mmo1)甲酸于柱子上部，然后上样，用200mL[V(石油醚)V(乙酸乙酯)=20:1]混合溶剂洗脱，再用添加29&正丁胺的200mL[V(石油醚)V(乙酸乙酯)=10:1]的混合溶剂洗脱，得到(-)-^正丁基-3-蒎胺11.08g，纯度为98.3%(GC)，得率为97.1%,[a]"33.2(c5.2，正己烷)。EI—MS/t/z(%):209(M+,2)，167(2)，153(2)，126(10)，113(13)，99(27)，84(100)，70(23)，57(27)，41(9)，29(5);FT-IR(KBr，cm-1):2955(_CH3，vasC—H)，2920(-CH2,vilsC—)，2867(-CH3，vsC—)，1459H)，1380(vc-N)，1217~1127(vc—c)，739(-CH2，Pen,);'H-丽R(400MHz，DMSO-D6)"ppm):薪烷基0.839(3H,s，Cr3H)，0.959(3H，d，J=7.2Hz，Cur3H),1.153(3H，s，3H)，1.371~1.261(4H,m，正丁基中N-C-C-CH2-C的2个H和菔烷基中的CrH和C厂H),1.404~1.508(3H，m，正丁基中N-C-CH2-C-C的2个H和蒎烷基中的C,-H),1.577~1.606(1H，m，C5-H)，1.679~1.748(1H,m,C广H),1.859~1.901(1H，m,C4—H),1.9392,007(1H，m，C2—H)，2.640~2.704(1H，m,C:厂H)，正丁基0.900(3H，t，J二7.2Hz，正丁基中的CH》，2.421~2.511(2H，m，N-CH2-C)，N-H:2.120~2.188(1H，m，N-H);13C-NMR(100MHz，DMSO-D6)5(ppm):蔬烷基20.294，20.472，24.172，26.904，34.056,37.922，39.956，40.965,47.819，56.507，正丁基:14.389，20.973，32.947,48.295。实例5(-)-,正庚基-3-蒎胺的制备将5.22g(34.3画1)(-)-3-旅酮、3.96g(34.3ramol)正庚胺、0.4mL(3.1mmol)BF:,'(C晶)20和40mL甲苯加入配有分水器和回流冷凝器的100-mL三口烧瓶中，在氮气保护下加热回流25h。反应液冷却后经水和饱和食盐水洗涤、干燥、浓縮后得到^正庚基-3-蒎酮亚胺粗产物，再经硅胶柱色谱进一步纯化[V(石油醚)V(乙酸乙酯)-100:3作为洗脱剂]，得到A^正庚20基-3-蒎酮亚胺8.20g，纯度为95.8%(GC)，得率为95.9%。EI-MSm/z(%):249(M100),234(44)，220(30)，206(35),178(18)，164(16)，150(18)，124(31)，110(25),97(33)，83(16)，69(18)，57(94)，41(31)，29(13);FT-IR(KBr，cm—1):2959(-CH3，vasC-H),2924(-CH2,vasc—H)，2868(-CH:,,v"—)，1648(vc=、)，1465(-CH2，SsC-H)，1368(-CH3，5sC—H)，13241033(vc—e)，724(-CH2，pc-h);'H-腦R(400MHz,DMS0-D6)"ppm):旅烷基0.810(3H，s，Or3H)，0.979(3H，d，J二7.2Hz，C,。-3H)，1.214(3H，s，C厂3H),1.508~1.539(1H，m,C2—H),1.726—1.788(1H,m，C厂H)，1.875~1.937(2H，m，d—H禾BC5—H)，1.9912.053(1H，m，C厂H),2.114~2.191(1H，m，C.,-H)，2.333~2.392(1H，m，C4—H)，正庚基0.862(3H，t，J=7.2Hz，-CH,)，1.251~1,357(12H,m，6CH2);13C-丽R(100MHz,DMSO-D6)3(ppm):薪烷基20.163，20.461，24.825，26.024,28.106，29.983，35.872，43.766,51.964，175.626，正庚基14.472，23.028，27.829，29.036，31.861，32.247'56.513。将30mL甲醇和2.65g(10.6mmol)1正庚基-3-旅酮亚胺加入100-mL三口烧瓶中，在氮气保护下冰浴冷却至05r后分批加入2.30g(42.5mmol)Na朋.,，控制反应温度在10。C左右.NaB&加完后，移去冰浴，在室温下反应4h，至反应没有气泡出现为止.加入20mL水终止反应，用3X15mL正己垸萃取，有机相用水和饱和食盐水洗涤至中性，Na2S04干燥、浓縮后得到油状液体，经硅胶柱色谱进一步纯化。先加入0.6mL甲酸于柱子顶部后上样，用V(石油醚)V(乙酸乙酯)=20:1混合溶剂洗脱中性物，再用添加2%正丁胺的混合溶剂[V(石油醚)V(乙酸乙酯)=10:1]进行洗脱，得到(-)-f正庚21基-3-蒎胺2.31g，纯度为97.8%(GC)，得率为86.5%,[ot]2广63.8(c7.1，正己垸)。EI-MS/7/z(%):251(M+，1)，196(3)，168(8)，141(15)，126(100)，112(10)，98(20)，84(17)，70(18)，57(16)，41(7)，29(3);FT-IR(KBr，cm—1):2951(-CH:,'vasC—H)，2918(_CH2，vasC—H)，2858(-CH3，v"-n)，1457(S、—h)，1383,1367[S—C(CH》丄1217~1035(vc—c),724(—CH2，PC—,,);lH-丽R(400MHz,DMSO-D6)3(ppm):旅烷基0.839(3H，s，C8-3H)，0.979(3H，d，J二7.2Hz,CIQ—3H)，1.153(3H，s，C9—3H)，1.2001.350(10H,m，CrH、C7-H和正庚基中N-C-C-(CH2)4-C的8个H),1.404~1.508(3H，m，C,-H和正庚基中N-C-CH厂C的2个H),1.594-1.623(1H，m,C5-H),1.699~1.767(1H,m，C7-H),1.874~1.916(1H，m，C4—H),1.956~2.203(IH，m，C2-H)，2.645~2.710(1H,m，C3-H)，正庚基0.862(3H，t,J=7.2Hz，C-CH:'),2.5212.438(2H，m，N-CH厂C)，N-H:2,153-2.203(m，1H，-NH);':iC-NMR(100MHz,DMS0-D6)"ppm):蔬烷基20.331，20.471，24.191'26.931，33.986，37.913，39.986，40.986，47.850，56.511，正庚基:14.478,23.026，27.848，29.660，30.817，32.267，48.662。实例6(-)-f正十二垸基-3-蒎胺的制备将9.00g(59.2mmol)(-)-3-菔酮、16.40g(88.5mmol)正十二胺、0.6mL(4.7mmol)BF:,'(C2HJ20和100mL甲苯加入配有分水器和回流冷凝器的250-mL三口烧瓶中，在氮气保护下加热回流15h。冷却后加入4-5滴乙醇，经水洗和饱和食盐水洗涤、干燥、浓縮后得到N-正十二烷基-3-蒎酮22亚胺粗产物，再经硅胶柱色谱进一步纯化[V(石油醚)V(乙酸乙酯^100:3作为洗脱剂]，得到f正十二垸基-3-蒎酮亚胺16.24g，纯度为93.2%(GC)，得率为86.0°/。。EI-MSa/z(%):319(M+,100)，304(32)，276(21),250(8),220(15)，194(14),178(14),164(11)，150(14)，110(19)，83(15)，69(16)，55(30)，43(22)，29(15);FT-IR(KBr，cm—'):2922(-CH2，v^c—h),2855(-CH:,'Vsoh)，1460(5、-H)，1387，1371(-CH,,5sC-H)，1366[S-(CH丄]，11261032(v")，721(-CH2，PC-H);lH-丽R(400MHz,DMSO-D6)"ppm):蒎烷基0.812(3H，s，CH-3H)，0.978(3H，d，J=7.2Hz，C10-3H),1.214(3H，s，C厂3H)，1.508~1.539(1H,m,C2—H),1.726~1.788(1H，m，C厂H)，1.875~1.937(2H，m，C「H和G-H)，1.9912.053(1H，m，C7-H)，2.114~2.191(IH，m'C「H)，2.3332.392(1H，m，C4-H)，正十二烷基0.862(3H,t，J=7.2Hz，CH:,)，1.2501.357(22H,m，IICH厂)；13C—丽R(100MHz,DMS0-D6)3(ppm):液烷基20.254，20.462，24.824，25.837,27.926,30.382，35.784，40.972,51.346，175.647，正十二烷基14.475，23.083，24.177,26.664，27.882,29.757，29.981,30.034，30.068,30.742,32.322,56.425。将3.50g(10.9mmol)f正十二烷基-3-蒎酮亚胺和35mL甲醇加入100-mL三口烧瓶中，在氮气保护下用冰浴冷却反应体系至05'C后分批加入2.97g(55.1mmol)KBH"使反应温度控制在0~5°C。加完KBH4后移去冰浴，在室温下反应2h至反应没有气泡出现为止。加20mL水终止反应，反应液用3X8mL正己烷萃取，并用水、饱和食盐水洗涤有机层至中性，经N&S04干燥后浓縮得到粗产物，再经硅胶柱色谱进一步纯化[60g硅胶]。先加入0.4mL(11.1,1)HCOOH，用V(正己烷)V(乙酸乙酯)40(h4洗脱中性物，再用添加2。/。正丁胺的混合溶剂[V(石油醚)V(乙酸乙酯)=10:1]进行洗脱，得到(-)-,正十二基-3-蒎胺3.02g，纯度为97.1%(GC),得率为85.8%，[化5-25.0(c5.0，正己烷)。。EI-MSWz(%):321(M+，5)，238(10),196(100)，112(22)，98(20)，84(16)，70(15)，57(12)，43(8);FT—IR(KBr，cnf'):2922(—CH2，vasC—H)，2855(-CH3，vsC—H)，1460(5N-H)，1387，1371(—CH:!，S"-h)，1366[S—c(ch加]，1126~1032(vc-c)，721(—CH2，pC-H);'H—丽R(400MHz,DMSO-D6)5(ppm):蒎烷基0.846(3H，s，C8_3H)，0.969(3H，d，J=7.2Hz，d。-3H)，1.162(3H，s，C9-3H)，1.200~1.350(20H，m,蔽垸基中的C4-H、C7-H和正十二垸基中N-C-C-(CH2)9-C中的18个H)，1.4471.530(3H，m，正十二垸基中的N-C_CH2-C和蒎烷基中的d-H),1.595~1.641(1H，m，C5—H)，1.668~1.757(1H，m，C厂H)，1.8911.919(1H,m,CfH)，1.960~2.013(1H，m，C2-H)，2.649~2.714(1H，m，C3-H)，正十二烷基:0.898(3H，t，J=7.2Hz，CH3)，2.443~2.524(2H，m，N-CH2-C)，N-H:2.136~2.204(1H，m,N-H);13C-丽R(100MHz,DMSO-D6)5(ppm):旅烷基20.321，20.470,24.177，26.930，30.904，37.824，39.988，40.975，47.855,56.512,正十二烷基14.501，23.081，27.876，29.752，29.984，30.034，30.035，30.067,30.067，30.741，32.319，48.633。本发明化合物的抑菌试验1、供试菌种大肠杆菌(￡co7i)、金黄色葡萄球菌(5.a"/^/s)、枯草芽胞杆菌(丑s〃M/7is)、荧光假单胞菌(尸./7〃oresce/^)、白色念珠菌(Ca^7ica/7s)、黑曲霉(A/7/ger)、米根霉W.^yzse)等均为南京林业大学化学工程学院微生物实验室提供。2、培养基的制备细菌培养用牛肉膏蛋白胨培养基(NA培养基)的制备是将30g牛肉膏、5.0g蛋白胨、5.0g氯化钠和15g琼脂加入到1000mL水中，加热溶解并调节溶液的pH至7.0~7.2，在121。C下灭菌20min后备用。真菌培养用马铃薯葡萄糖琼胶培养基(PDA培养基)的制备是称取200g洗净并去皮的马铃薯丁置于1000mL水中，煮沸30min后过滤，向所得滤液中加入20g葡萄糖和18g琼脂，加热使琼脂完全溶解后补水至总体积为1000mL，在121。C下灭菌20min后备用。3、菌悬液的制备将测试用细菌和真菌分别接种于无菌的NA和PDA平板培养基上。细菌于35'C下培养24h;真菌于28'C下培养72h。用接种针分别挑取少许已活化的菌体置于装有无菌生理盐水的试管中，振荡摇匀，制成一系列10、107CFU/mL的菌悬液。4、平板抑菌圈测定将直径为6mm的圆形小纸片装于洁净培养皿内，在12rC灭菌30min。将合成所得(-)-,苯基-3-蒎胺、(-苄基-3-蒎胺、(-)-f环己基-3-旅胺、(-)-f正丁基-3-蒎胺、(-)-,正庚基-3-蒎胺和(-)-,正十二烷基-3-蒎胺分别配成3mg/mL的丙酮溶液；阳性对照卡那霉素和酮康唑分别配成3mg/mL的水溶液.在无菌条件下分别取菌悬液0.2mL，滴入平板培养基表面，25涂布均匀。用无菌镊子夹取浸有上述八种液体的滤纸片，待溶剂挥发干净后，置于已涂布了测试菌液的培养皿中，细菌在28"C下培养24h，而真菌培养48h后测量抑菌圈直径。每个样品对每种测试菌重复3次，计算平均值。5、最低抑菌浓度(MIC)测定最低抑菌浓度采用二倍稀释法测定。将待测化合物及阳性对照品卡那霉素和酮康唑分别用无菌水配成200//g/mL的溶液(溶解性较差的样品可加入10%的DMS0助溶)。将待测化合物和阳性对照溶液分别在96孔板上连续稀释2倍，从第1到第12孔配成一系列的浓度梯度(200ug/mL~0.095"g/mL)，每孔含50L溶液。将预先培养的真菌和细菌测试菌分别用PDA或NA液体培养基制成菌悬液，向每个孔中加入50//L的菌悬液，以不含样品的无菌水和菌悬液混合作为阴性对照。将96孔板在28'C下培养.待细菌培养24h、真菌培养48h后观察，以不产生浑浊的最低浓度的孔对应的浓度作为该样品对该测试菌的最低抑菌浓度.每个样品对每种测试菌重复3次，结果取其平均值。6、试验结果表l本发明化合物(1)(6)的抑菌活性试验用菌抑菌—圈直径(mm)a)(2)(3)(4)(5)(6)P(T真菌白色念珠菌6.566.06.06.012.5」9.026.0黑曲霉7.06.06.06.09.57.518.0米根霉6.06.06.07.08.56.014.0细菌大肠杆菌6.07.56.06.07.06.023.0金黄色葡萄球菌8.06.56.56.59.58.029.0荧光假单胞菌6.07.07.06.012.09.528.0枯草芽孢杆菌6.57.56.07.516.013.028.5"阳性对照(Positivecontrol):细菌为卡那霉素，真菌为酮康唑；'滤纸片直径为6mm，表中所列值包括滤纸片直径。26表2化合物(1)(6)的最低抑菌浓度<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>阳性对照(Positivecontrol):细菌为卡那霉素，真菌为酮康唑。权利要求1、左旋N-取代-3-蒎胺化合物，其特征是该化合物的结构式为式中，取代基R为苯基、苄基等芳香烃基和环己基、正丁基、正庚基、正十二烷基。2、左旋f取代-3-蒎胺化合物的合成方法，其特征是该方法包括如下工艺步骤一、以(-)-Ot-蒎烯为原料，经硼氢化、氧化得到(+)-3-旅醇；二、(+)-3-蒎醇再经氧化剂氧化得到(-)-3-蒎酮；三、在带水剂和催化剂存在下(-)-3-旅酮与苯胺、苄胺以及环己胺、正丁胺、正庚胺、正十二胺进行缩合反应，生成^取代-3-蒎酮亚胺；四、f取代-3-蒎酮亚胺再经还原剂还原得到左旋A^取代-3-蒎胺。3、根据权利要求2所述的左旋f取代-3-蒎胺的化合物的合成方法，其特征是所述的工艺步骤一、以(-)-a-蔬烯为原料，经硼氢化、氧化得到(+)-3-蒎醇，具体的制备方法是将1mol(-)-a-蒎烯溶于400600mL冷却至-10~10"C左右，滴入0.5~0.55molBH:I.(CH:,)2S，滴完后在室温下反应48h;然后将反应液冷却至05。C，并加入40-50mL的乙醇、3mol/LNaOH水溶液110-130mL和浓度为30%的双氧水125145mL，反应液经过水洗至中性后，有机相经无水硫酸钠干燥去除水分后，常压下蒸去正己烷，所得残余物经硅胶柱色谱分离后，先用正己烷洗，再用正己垸一乙酸乙酯=100:3，v/v洗脱，得到无色晶体(+)-3-蒎醇，纯度^95%，得率为80~83%。4、根据权利要求2所述的左旋f取代-3-蒎胺的化合物的合成方法，其特征是所述的工艺步骤二、(+)-3-蒎醇再经氧化剂氧化得到(-)-3-蒎酮，其具体的制备方法是将1mol(+)-3-蒎醇溶于600-1000mL二氯甲烷中，冷却至-5~10°C，加入1~1.2mol重铬酸吡啶盐PDC并反应10-24h，反应液用硅藻土过滤，滤液用5%盐酸、蒸馏水、饱和食盐水洗涤，再用无水硫酸钠干燥，干燥过的有机相经过蒸馏去除溶剂后，所得到的粗产物经过硅胶柱色谱进一步纯化(正己烷-乙酸乙酯，100:3，v/v为洗脱剂)，得到无色油状(-)-3-蒎酮，纯度为^96%，得率为291%。5、根据权利要求2所述的左旋,取代-3-蒎胺的化合物的合成方法，其特征是所述的工艺步骤三、在催化剂作用下(-)-3-蒎酮与苯胺、苄胺以及环己胺、正丁胺、正庚胺、正十二胺经溶剂反应，生成A^取代-3-蒎酮亚胺，其具体制备方法是将lmol(-)-3-蒎酮溶于5001000mL苯或甲苯中，加入1~4mol伯胺和0.03~0.06mol的BFr(C2H3)20，加热回流1040h，反应液经水、饱和食盐水洗涤至中性，无水硫酸钠干燥后除去溶剂，得到粗产物N-取代-3-蒎酮亚胺，经硅胶柱色谱进一步纯化[V(石油醚)V(乙酸乙酯)二100:3为洗脱剂]，得到中间体N-取代-3-蒎酮亚胺。6、根据权利要求2所述的左旋A^取代-3-蒎胺的化合物的合成方法，其特征是所述的工艺步骤四、f取代-3-蒎酮亚胺再经还原剂还原得到左旋f取代-3-蒎胺，其具体制备方法是将1molN-取代-3-蒎酮亚胺溶于500-1000mL乙醇中，在05X:下分批加入1~4molNaBH4，在室温下反应27h，加入400~800mL水破坏反应，并加入400600mL正己烷萃取，萃取液用水、饱和食盐水洗涤至中性，经无水硫酸钠干燥后，除去溶剂得到(-)-N-取代-3-蒎胺粗产物，再经硅胶柱色谱进一步纯化[V(石油醚)V(乙酸乙酯)400:2作为洗脱剂]，得到(-)-N-取代-3-蒎胺。7、根据权利要求2所述左旋,取代-3-蒎胺化合物的合成方法，其特征是所述的氧化(+)-3-蒎醇制备(-)-3-蒎酮的氧化剂为重铬酸吡啶盐(PDC)。8、根据权利要求2所述左旋f取代-3-蒎胺化合物的合成方法，其特征是所述的(-)-3-蒎酮与苯胺、苄胺以及环己胺、正丁胺、正庚胺、正十二胺反应所用的催化剂为BF:r(C晶)20;反应所用的带水剂为正戊垸、正己烷、环己烷、苯和甲苯，反应在回流状态下进行。9、根据权利要求2所述左旋,取代-3-蒎胺化合物的合成方法，其特征是所述的还原N-取代-3-蒎酮亚胺成(-)-N-取代-3-蒎胺所用的还原剂为NaB&和KBH4。10、左旋f取代-3-蒎胺化合物的应用，其特征是用于制备真菌和细菌的全文摘要本发明涉及的是左旋N-取代-3-蒎胺及其合成和应用；其左旋N-取代-3-蒎胺化合物，如右。通式I式中R为苯基、苄基等芳香烃基和环己基、正丁基、正庚基、正十二烷基等脂环烃基和脂肪烃基。通式I化合物的制备包括以(-)-α-蒎烯为原料，经硼氢化-氧化得到(+)-3-蒎醇；(+)-3-蒎醇再经氧化剂氧化得到(-)-3-蒎酮；在催化剂作用下(-)-3-蒎酮与苯胺、苄胺等芳香胺以及环己胺、正丁胺、正庚胺、正十二胺等脂环族和脂肪族胺反应，生成N-取代-3-蒎酮亚胺；N-取代-3-蒎酮亚胺再经还原剂还原得到左旋N-取代-3-蒎胺。通式I化合物(-)-N-取代-3-蒎胺对真菌和细菌均表现出良好的杀菌和抑菌活性。文档编号C07C211/38GK101481317SQ20091002854公开日2009年7月15日申请日期2009年2月4日优先权日2009年2月4日发明者李艳苹,杨益琴,王石发,文谷申请人:南京林业大学