专利名称：2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法
技术领域：
本发明属于芳香族含氟有机化合物的制备领域，特别是涉及一种2,2-双[4-(2-三氟甲基 -4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法。
背景技术：
芳香族聚酰亚胺具有优异的热稳定性、化学稳定性、优良的力学性能、电气性能和耐 有机溶剂性，在航天航空、电子微电子、电气等领域得到了广泛应用。由于它的这些耐高 温、高强度、抗腐蚀、绝缘性好、成膜工艺简单等特性，因而是一种优良的功能材料，可 以满足LCD (液晶显示器)的性能要求。
含氟聚酰亚胺材料不仅具有上述的优异性能，而且还具有非常优异的光学透明性、阻 燃性以及优良的成型加工性。此外，其介电常数、介电损耗和吸水率都比较低。
含氟聚酰亚胺材料在某些领域具有重要的应用价值，如柔性太阳辐射保护装置、液晶 取向膜、气体分离膜、集成电路的钝化涂层或层间绝缘介质、通讯连接器的波导材料、柔 性印制线路板的电气绝缘介质膜等。
虞鑫海化工新型材料，2003， 31 (10) :24~27,31公开了 2,2-双[4-(4-氨基苯氧基) 苯基]六氟丙烷及其含氟聚酰亚胺材料的制备方法。
虞鑫海绝缘材料，2007， 40 (4): 1~5， 8公开了 2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟 丙烷的制备方法，它不仅是制备含氟聚苯并噁唑高分子材料的重要原料，也是制备含氟含 酚羟基聚酰亚胺树脂的重要原料。
中国专利CN101234991A公开了 2,2-双[4-(2,4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙垸的制备方 法，它也是制备含氟聚酰亚胺树脂的重要原料，特别是制备含氟高支化聚酰亚胺树脂的重 要原料。
中国专利CN101245028A公开了 2,2-双[3-氨基-4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制 备方法，它也是制备含氟聚酰亚胺树脂的重要原料，特别是制备含氟高支化聚酰亚胺树脂 的重要原料。
中国专利CN101245023A公开了 2,2-双[3-氨基-4-(2,4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷 的制备方法，它也是制备含氟聚酰亚胺树脂的重要原料。
2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷是合成芳香族含氟聚酰亚胺高分子材料
的重要原料之一。
Chin-ping Yang等人Journal of Applied Polymer Science, 2005, 95: 922-935公开了 2,2-
3双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，其特征在于利用2,2-双[4-(2-三 氟甲基-4-硝基苯氧基)苯基]丙垸和钯/炭的乙醇悬浊液，于7CTC 8(TC温度范围内滴加水 合肼，历时30分钟滴加完成后，加热升温，回流反应2小时，趁热过滤，除去钯/炭，蒸 馏浓縮母液，除去溶剂，将浓縮液倒入水中，以析出固体产物，25'C真空干燥，得到2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷产品(收率97%)，熔点13rC 132。C，但是 该方法存在以下缺点(1)使用水合肼，导致生产过程中有大量氨气产生，不利于环境保 护；(2)水合肼毒性大，增加了操作人员以及操作场所的劳动保护费用；G)反应结束后， 产生大量含水合肼及其副产物的废水，无形中增加了废水处理的费用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙 垸的制备方法，该制备方法工艺简单、成本低、环境友好、纯度和收率高，适用于工业生 产。
本发明的化学反应方程式如下 〕F3
一0
Pr6ssur6
Solvent or Solvents Cat. H2
一0一
本发明的一种2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，包括将 2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯基]丙垸与醇类溶剂按1克:2毫升 15毫升的比例混 合加入高压反应釜，并加入雷内镍或钯/炭作为催化剂，通氢气，搅拌，置换出残余空气， 继续通氢气，加热升温到40°C~80°C，维持反应釜内压力0.2MPa 1.5MPa，保持反应2~6
4小时后，冷却反应体系至室温，缓慢卸压，并通氮气以置换出所有残余氢气，确保高压反 应釜内为惰性氛围，过滤，回收滤渣，留取母液，并在母液中边搅拌边滴加醇类溶剂2倍 体积的去离子水，析出白色固体产物，过滤，用去离子水洗涤2 3次，于25'C真空干燥， 得到2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷固体，熔点132°C~133°C，产品收率高 达98.2%。
所述的醇类溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇中 的一种或几种混合物；
所述的钯/炭中金属钯质量百分含量为1%~15%;
所述的雷内镍为上海EMST电子材料有限公司提供，含镍量35%-45%; 所述的催化剂与2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯基]丙垸的重量比为1:50~200。 在N,N-二甲基乙酰胺溶剂中，于0。C 1(TC温度范围内，将所得到的2,2-双[4-(2-三氟
甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙垸固体与等摩尔的均苯四甲酸二酐进行反应，获得了高粘稠
状的聚酰胺酸溶液，其特性粘度高达1.8dL/g。
有益效果
(1) 本发明的制备方法操作简单，无需重结晶操作，反应过程中不涉及也不产生剧 毒或腐蚀性物质，有利于劳动保护，且产品收率和纯度都较高；
(2) 该方法有机溶剂使用种类少，而且回收方便，可反复循环使用，三废少，能耗 低，对环境友好，降低了生产成本，适合于工业化生产。
图1为2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的分子结构式；
图2为2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的傅立叶转换红外光谱FTIR图谱。
具体实施例方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术 人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限 定的范围。
实施例1
将60.6克(0.10摩尔)2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯基]丙垸、130毫升甲 醇溶剂、0.8克10%的钯/炭催化剂加入高压反应釜，通氢气，搅拌，置换出残余空气，继
5续通氢气，加热升温到40。C 8(TC，维持反应釜内压力0.2MPa 1.5MPa，保持反应3小时 后，冷却反应体系至室温，缓慢卸压，并通氮气以置换出所有残余氢气，确保高压反应 釜内为惰性气氛，过滤，回收滤渣(催化剂)，留取母液，并在母液中边搅拌边滴加去离 子水，析出白色固体产物，过滤，用去离子水洗涤2 3次，25X:真空干燥，得到53.6克 (产品收率为98.2%)白色的2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙垸固体粉末(理 论产量54.6克)，熔点为B2.3°C~133.2°C (毛细管熔点仪，起始设置温度128°C，升温 速率rC/tnin);傅立叶转换红外光谱图如图2所示，具有明显的伯胺(-NH2)特征吸收 峰3387.34cm"。
在20毫升N,N-二甲基乙酰胺溶剂中，于0"C 10。C温度范围内，将所得到的2，2-双 [4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙垸固体中取出5.5克(.0.01摩尔)与2,2克(0.01 摩尔)均苯四甲酸二酐进行反应，获得了高粘稠状的聚酰胺酸溶液，其特性粘度高达 1.8dL/g。
实施例2
将60.6克(0.10摩尔)2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯基]丙烷、卯0毫升乙 醇溶剂、0.4克15%的钯/炭催化剂加入高压反应釜，通氢气，搅拌，置换出残余空气，继 续通氢气，加热升温到40'C 8(TC，维持反应釜内压力0.2MPa 1.5MPa，保持反应2小时 后，冷却反应体系至室温，缓慢卸压，并通氮气以置换出所有残余氢气，确保高压反应 釜内为惰性气氛，过滤，回收滤渣(催化剂)，留取母液，并在母液中边搅拌边滴加去离 子水，析出白色固体产物，过滤，用去离子水洗涤2 3次，25'C真空干燥，得到53.2克 (产品收率为97.5%)白色的2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙垸固体粉末(理 论产量54.6克)。
实施例3
将60.6克(0.10摩尔)2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯基]丙垸、130毫升甲 醇、150毫升乙二醇溶剂、1.2克1%的钯/炭催化剂加入高压反应釜，通氢气，搅拌，置 换出残余空气，继续通氢气，加热升温到4(TC 80'C，维持反应釜内压力0.2MPa 1.5MPa， 保持反应6小时后，冷却反应体系至室温，缓慢卸压，并通氮气以置换出所有残余氢气， 确保高压反应釜内为惰性气氛，过滤，回收滤渣(催化剂)，留取母液，并在母液中边搅 拌边滴加去离子水，析出白色固体产物，过滤，用去离子水洗涤2 3次，25"真空干燥，得到47.8克(产品收率为87.5%)白色的2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷 固体粉末(理论产量54.6克)。
实施例4
将60.6克(0.10摩尔)2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯基]丙垸、200毫升乙 醇溶剂、1.2克雷内镍催化剂加入高压反应釜，通氢气，搅拌，置换出残余空气，继续通 氢气，加热升温到40。C 8(TC，维持反应釜内压力0.2MPa 1.5MPa，保持反应5小时后， 冷却反应体系至室温，缓慢卸压，并通氮气以置换出所有残余氢气，确保高压反应釜内 为惰性气氛，过滤，回收滤渣(催化剂)，留取母液，并在母液中边搅拌边滴加去离子水， 析出白色固体产物，过滤，用去离子水洗涤2 3次，25°〇真空干燥，得到52.3克(产品 收率为95.8%)白色的2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷固体粉末(理论产 量54.6克)。
权利要求
1. 一种2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，包括将2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯基]丙烷与醇类溶剂按1克2毫升～15毫升的比例混合加入高压反应釜，并加入雷内镍或钯/炭作为催化剂，通氢气，搅拌，置换出残余空气，继续通氢气，加热升温到40℃～80℃，维持反应釜内压力0.2MPa～1.5MPa，保持反应2～6小时后，冷却反应体系至室温，缓慢卸压，并通氮气以置换出所有残余氢气，确保高压反应釜内为惰性氛围，过滤，回收滤渣，留取母液，并在母液中边搅拌边滴加醇类溶剂2倍体积的去离子水，析出白色固体产物，过滤，用去离子水洗涤2～3次，于25℃真空干燥，得到2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷固体。
2. 根据权利要求1所述的一种2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙垸的制备方法， 其特征在于所述的醇类溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇中的一种或几种混合物。
3. 根据权利要求1所述的一种2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙垸的制备方法， 其特征在于所述的钯/炭中金属钯质量百分含量为1%~15%。
4. 根据权利要求1所述的一种2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法， 其特征在于:所述的催化剂与2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯基]丙烷的重量比为1: 50~200。
全文摘要
本发明涉及一种2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，包括将2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯基]丙烷与醇类溶剂混合加入高压反应釜，并加入雷内镍或钯/炭作为催化剂，通氢气，搅拌，加热升温到40℃～80℃，维持反应釜内压力0.2MPa～1.5MPa，保持反应2～6小时后，冷却反应体系至室温，缓慢卸压，并通氮气以置换出所有残余氢气，确保高压反应釜内为惰性氛围，过滤，回收滤渣，留取母液，并在母液中边搅拌边滴加去离子水，析出白色固体产物，过滤，洗涤，干燥，即得。该制备方法工艺简单、成本低、环境友好、纯度和收率高，适用于工业生产。
文档编号C07C217/90GK101486660SQ200910046120
公开日2009年7月22日 申请日期2009年2月12日 优先权日2009年2月12日
发明者虞鑫海 申请人:东华大学