专利名称：一种制备高含量谷甾烷醇的方法
技术领域：
本发明涉及天然产物的合成领域，特别涉及氢化植物甾醇的制备方法。
背景技术：
谷甾烷醇事实上不被人体所吸收，在降低胆固醇含量效果上优于谷甾醇，
具有良好的降低血清胆固醇的功能。Sugano等(Sugano M. Morioka H. and Ikeda I.(1977) J. Nutr. 107,2011-019)研究表明，谷甾烷醇对老鼠血胆固醇过多症的生物活性要优于谷甾醇。兔类实验中得到了相似的结果(Ikeda I,. Kawasaki A,.Samazima K. and Sugano M. (1981). J. Nutr. Sci. VitaminoL 27, 243-251)。此夕卜，谷甾烷醇对于抑制由胆固醇引起的动脉粥样硬化形成的效果也优于谷甾醇。Becker等(Becker M，. Staab D. and von Bergmann K. (1993) Journal of Pediatrics, 122,292-296.)研究发现，相对于谷甾醇，谷甾烷醇在降低患有家族性血胆固醇过多症的儿童体内LDL胆固醇水平上，效果更加显著。
谷甾烷醇在自然界中含量很少，目前国外主要通过谷甾醇为原料在一定压力和温度下催化氢化制得(Helminen， et al. US Patent 6,147,235 November 14，2000)，反应温度较高，需要加压，反应条件较苛刻。
谢敏浩等(谢敏浩，裘爱泳，何拥军，豆甾醇催化氢化制备谷甾烷醇，精细化工，2004， 21 (10): 735-737)采用Pd/C为催化剂，异丙醇为溶剂，实现了常压下对豆甾醇的加氢，反应温度为82'C，豆甾醇转化率94.85%，产品中谷甾烷醇93.31%。由于Pd/C催化剂具有可燃性和回收困难等问题，实际上不可回收套用的(Helminen， et al. US Patent 6,147,235 November 14， 2000)。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备高含量谷甾烷醇的方法。本发明解决其技术问题所采用的技术方案是
将质量百分含量为95 99%的豆甾醇原料溶解在有机溶剂中，加入Pd/V-Al203催化剂，催化剂的用量为钯豆甾醇重量百分比0.5 5 : 100，充入氮气置换空气，通入氢气，在常温常压条件下，搅拌，加氢反应1 6小时，过滤，滤渣用有机溶剂洗涤后回收催化剂，滤液和有机溶剂洗涤液合并，蒸出有机溶剂，得到谷甾烷醇，有机溶剂和催化剂可回收套用。
所述的Pd/Y-Al203催化剂，活性组分钯重量百分含量为5% 10%，载体是Y-A1203,其比表面为250 350 m2/g，孔容为0.3 mL/g。
3氢气用量为氢气豆甾醇的摩尔比为2.5 4 : 1。有机溶剂为正丙醇、异丙醇、正丁醇或乙酸乙酯。
本发明方法采用的豆甾醇原料容易获得，成本低廉，加氢反应在常温常压下进行。产品中谷甾烷醇的含量大于95%，豆甾醇的转化率高于98Q/^。
图1是实施例1得到的谷甾烷醇产品的气相色谱图，图2是实施例1得到的谷甾垸醇产品质谱图，分子量为416，与谷甾烷醇一致，证明实施例l中获得的产品是谷甾烷醇。
具体实施例方式
以下结合实施例对本发明作具体说明，但不是对本发明作出限制。实施例1:
在250 mL具塞三颈瓶中，加入豆甾醇原料5g,原料组成为(豆甾醇质量百分含量95.47%),加入100mL乙酸乙酯，搅拌溶解。加入Pd/，Al203催化剂0.5g (钯重量百分含量为10%，钯豆甾醇的重量比为1 : 100)。
往具塞三颈瓶中充入氮气三次置换出空气，接入装有815mL氢气(氢气豆甾醇=3:1)的气囊，在30'C室温下，搅拌，加氢反应4小时。
将反应溶液过滤，并用乙酸乙酯洗涤滤渣三次，每次10mL，合并滤液。滤
渣干燥后可回收套用。
滤液蒸出乙酸乙酯后得到白色粉末状产品5.05 g，含谷甾垸醇95.63%，豆甾醇转化率99.5%。
谷甾烷醇的分子式为<:2911520，分子量为416，分子结构式为<formula>formula see original document page 4</formula>在100mL具塞三颈瓶中，加入豆甾醇原料2g，原料组成为(豆甾醇质量百分含量95.2%)，加入40mL正丙醇，搅拌溶解。加入Pd/y-A1203催化剂0.1g (钯重量百分含量为10%，钯豆甾醇的重量比为0.5 : 100)。
往三颈瓶中充入氮气三次置换出空气，接入装有435mL氢气(氢气豆
实施例2:甾醇=4 : 1)的气囊，在35'C室温下，搅拌，加氢反应l小时。
将反应溶液过滤，并用正丙醇洗涤滤渣三次，每次10mL，合并滤液。滤渣
在干燥后可重复使用。
滤液蒸出正丙醇后得到白色粉末状产品2.01 g，含谷甾烷醇95.47%,豆甾
醇转化率99.7%。实施例3:
在500mL具塞三颈瓶中，加入豆甾醇原料10g，原料组成为(豆甾醇质量百分含量98.35%)，加入200 mL异丙醇，搅拌溶解。加入Pd/Y_A1203催化剂10g (钯重量百分含量为5%，钯豆甾醇的重量比为5 : 100)。
往三颈瓶中充入氮气三次置换出空气，接入装有1.36L氢气(氢气豆甾醇=2.5 : 1)的气囊，在3(TC室温下，搅拌，加氢反应6小时。
将反应溶液过滤，并用异丙醇洗涤滤渣三次，每次20mL，合并滤液。滤渣在干燥后可重复使用。
滤液蒸出异丙醇后得到白色粉末状产品10.1 g，含谷甾烷醇98.42%，豆甾醇转化率98.6%。
实施例4:
在100mL具塞三颈瓶中，加入豆甾醇原料2g，原料组成为(豆甾醇质量百分含量95.17%)，加入40mL正丁醇，搅拌溶解。加入回收套用的Pd/Y-Al203催化剂0.2g (钯重量百分含量为10%,钯豆甾醇的重量比为h 100)。
往三颈瓶中充入氮气三次置换出空气，接入装有435 mL氢气(氢气豆甾醇=4 : 1)的气囊，在35。C室温下，搅拌，加氢反应3小时。
将反应溶液过滤，并用正丁醇洗涤滤渣三次，每次10mL，合并滤液。滤渣在干燥后可重复使用。
滤液蒸出正丁醇后得到白色粉末状产品2.02 g，含谷甾烷醇95.66%，豆甾醇转化率99.1%。
实施例5:
在100mL具塞三颈瓶中，加入豆甾醇原料2g，原料组成为(豆甾醇质量百分含量95.0%),加入40mL回收套用的正丙醇，搅拌溶解。加入Pd/Y-Al203催化剂0,2g (钯重量百分含量为10%，钯豆甾醇的重量比为l : 100)。
往三颈瓶中充入氮气三次置换出空气，接入装有435 mL氢气(氢气豆甾醇=4 : 1)的气囊，在25'C室温下，搅拌，加氢反应5小时。
将反应溶液过滤，并用正丙醇洗涤滤渣三次，每次10mL，合并滤液。滤渣在干燥后可供重复使用。
滤液蒸出正丙醇后得到白色粉末状产品2.01 g，含谷甾垸醇95.33%，豆甾醇转化率98.2%。
权利要求
1、一种制备高含量谷甾烷醇的方法，其特征在于将质量百分含量为95～99％的豆甾醇原料溶解在有机溶剂中，加入Pd/γ-Al2O3催化剂，催化剂的用量为钯∶豆甾醇重量百分比0.5～5∶100，充入氮气置换空气，通入氢气，在常温常压条件下，搅拌，加氢反应1～6小时，过滤，滤渣用有机溶剂洗涤后回收催化剂，滤液和有机溶剂洗涤液合并，蒸出有机溶剂，得到谷甾烷醇，有机溶剂和催化剂可回收套用。
2、 根据权利要求1所述的一种制备高含量谷甾烷醇的方法，其特征在于所 述的Pd/Y-Al203催化剂，其活性组分钯重量百分含量为5% 10%，载体是 Y-A1203，，入1203比表面为250 350m2/g，孔容为0.3 mL/g。
3、 根据权利要求1所述的一种制备高含量谷甾垸醇的方法，其特征在于所 述的氢气用量为氢气豆甾醇的摩尔比为2.5 4 : 1。
4、 根据权利要求1所述的一种制备高含量谷甾烷醇的方法，其特征在于所 述的有机溶剂为正丙醇、异丙醇、正丁醇或乙酸乙酯。
全文摘要
本发明公开了一种制备高含量谷甾烷醇的方法。它是将质量百分含量为95～99％的豆甾醇原料溶解在有机溶剂中，加入Pd/γ-Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>催化剂，催化剂的用量为钯∶豆甾醇重量百分比0.5～5∶100，充入氮气置换空气，通入氢气，在常温常压条件下，搅拌，加氢反应1～6小时，过滤，滤渣用有机溶剂洗涤后回收催化剂，滤液和有机溶剂洗涤液合并，蒸出有机溶剂，得到谷甾烷醇，有机溶剂和催化剂可回收套用。本发明方法采用的豆甾醇原料容易获得，成本低廉，加氢反应在常温常压下进行。产品中谷甾烷醇的含量大于95％，豆甾醇的转化率高于98％。
文档编号C07J9/00GK101648986SQ200910152500
公开日2010年2月17日 申请日期2009年9月10日 优先权日2009年9月10日
发明者姜玄珍, 方兆华 申请人:浙江大学