专利名称：一种二(三叔丁基膦)钯(0)的合成工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及的是一种二 (三叔丁基膦)钯(0)的合成工艺，属于医药化工合成技
术领域。
背景技术：
上世纪八十年代以来，钯催化的均相偶联反应在医药化工的应用日益增多。大批 药物是由均相催化偶联反应制得的。在各种钯催化剂中，二 (三叔丁基膦)钯(0)做为新 兴的第三代钯有机催化剂，在各种偶联反应中都表现出优异的性能。因此这一催化剂在基 础化工和医药化工中有着极其重要的地位。随着国内医药化工突飞猛进的发展，国内对二 (三叔丁基膦)钯(0)的需求日益增加。
目前已有几篇文献涉及到二 (三叔丁基膦)钯(0)的合成 S. 0tsuka等在J. Am. Chem. Soc. 1976， 98， 5850中提到以(烯丙基)(环戊二烯基) 钯(II)与三叔丁基膦配体反应生成二 (三叔丁基膦)钯(0)。但是，(烯丙基)(环戊二烯 基)钯(II)本身就是价格昂贵的催化剂，以它为原料，成本太高。 Chaoyang Dai和Gregory C. Fu在J. Am. Chem. Soc. 2001， 123， 2719-2724中提到以 三(二亚苄基丙酮)二钯(0)与三叔丁基膦配体反应，生成二 (三叔丁基膦)钯(0)。但 是，三(二亚苄基丙酮)二钯(0)是较难制备的化合物，成本也较高。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足，而提供一种制备工艺简单，原材料 原来广，成本低，收益高的二 (三叔丁基膦)钯(0)的合成工艺。 本发明的目的是通过如下技术方案完成的，它以摩尔比为1 : 2 4的钯底物和
三叔丁基膦为主要原料，在N， N-二甲基甲酰胺溶剂中反应生成二 (三叔丁基膦)钯(0)，
反应温度为20 4(TC，反应时间为2 4小时，反应式为 Pd2 (dba) 3 CHC13+4P (t—Bu) 3 — 2Pd [ (t—Bu) 3P] 2+3dba+CHCl3 Pd (PPh3) 4+2P (t-Bu) 3 — Pd [ (t-Bu) 3P] 2+4PPh3 本发明所述的合成反应是在一真空手套箱中进行，以摩尔比为1 : 2 4的钯底 物和三叔丁基膦为主要原料，在一容器中，按比例将原料溶于无水N， N- 二甲基甲酰胺中， 在3(TC下搅拌3h，然后过滤，滤饼洗涤后，溶解在正己烷中，过滤，浓縮滤液后得到白色晶 体。 本发明主要涉及二 (三叔丁基膦)钯(0)的工艺改进，创新地运用三(二亚苄基 丙酮)二钯(0)氯仿加合物和四(三苯基膦)钯(0)为反应原料，与三叔丁基膦配体反应， 生成二 (三叔丁基膦)钯(O)，扩大了底物范围，使得二 (三叔丁基膦)钯(0)的合成过程 更具有普遍性。由于三(二亚苄基丙酮)二钯(0)氯仿加合物和四(三苯基膦)钯(0)均 为较易获得的原料，使得该工艺更具有可操作性，更易于工业化生产，具有制备工艺简单， 原材料原来广，成本低，收益高等特点。
具体实施例方式
下面将结合具体实施例对本发明作详细的介绍本发明所述的二 (三叔丁基膦) 钯(O)的合成工艺是以摩尔比为l : 2 4的钯底物和三叔丁基膦为主要原料，在N，N-二 甲基甲酰胺溶剂中反应生成二 (三叔丁基膦)钯(O)，反应温度为20 4(TC，反应时间为 2 4小时，反应式为Pd2 (dba) 3 CHC13+4P (t-Bu) 3 — 2Pd [ (t-Bu) 3P] 2+3dba+CHCl3
Pd (PPh3) 4+2P (t-Bu) 3 — Pd[(t_Bu)3P]2+4PPh3。 本发明所述的具体实施例可以在上述的原料及范围内任意选择，如反应温度和反 应时间等等。 本发明所述的合成反应在一真空手套箱中进行，以最佳摩尔比为1 : 2. 2的钯底
物和三叔丁基膦为主要原料，在真空手套箱容器中，按比例将原料溶于无水N， N-二甲基甲
酰胺中，在3(TC下搅拌3h，然后过滤，滤饼洗涤后，溶解在正己烷中，过滤，浓縮滤液后得到
白色晶体。 实施例l真空手套箱中，500mL反应瓶中加入7mmo1三(二亚苄基丙酮)二钯(0)氯仿加 合物、31. 2mmo1三叔丁基膦和200mL无水N，N- 二甲基甲酰胺，该反应混合物在3(TC下搅拌 3h，过滤，滤饼用N， N- 二甲基甲酰胺洗涤后，溶解在正己烷中，过滤，浓縮滤液后，得到白色 晶体二 (三叔丁基膦)钯(0)，产量2. 5g，收率70X ;原子吸收测得Pd元素含量20.5X。
实施例2 反应步骤同实施例l，所不同的是反应温度为4(TC，反应时间4h，后处理操作同实 施例l，得到产物收率为65. 5% 。
实施例3真空手套箱中，500mL反应瓶中lOmmol四(三苯基膦)钯(0) 、22mmo1三叔丁基膦 和200mL无水N， N- 二甲基甲酰胺，该反应混合物在室温下搅拌3h，过滤，滤饼用N， N- 二甲 基甲酰胺洗涤后，溶解在正己烷中，过滤，滤液减压蒸馏，冷却后过滤得到O. 6g白色晶体， 收率11 % ，原子吸收测得Pd元素含量20. 6 % 。
实施例4 反应步骤同实施例l，所不同的是投料量为lOmmol四(三苯基膦)钯(0) ，40mmo1 三叔丁基膦，后处理操作同实施例l，得到产物收率为30%。
权利要求
一种二(三叔丁基膦)钯(0)的合成工艺，其特征在于该工艺是以摩尔比为1∶2～4的钯底物和三叔丁基膦为主要原料，在N，N-二甲基甲酰胺溶剂中反应生成二(三叔丁基膦)钯(0)，反应温度为20～40℃，反应时间为2～4小时，反应式为Pd2(dba)3·CHCl3+4P(t-Bu)3→2Pd[(t-Bu)3P]2+3dba+CHCl3Pd(PPh3)4+2P(t-Bu)3→Pd[(t-Bu)3P]2+4PPh3。
2. 根据权利要求l所述的二 (三叔丁基膦)钯(0)的合成工艺，其特征在于所述的合 成反应在一真空手套箱中进行，以摩尔比为l : 3的钯底物和三叔丁基膦为主要原料，在真 空手套箱容器中，按比例将原料溶于无水N， N-二甲基甲酰胺中，在3(TC下搅拌3h，然后过 滤，滤饼洗涤后，溶解在正己烷中，过滤，浓縮滤液后得到白色晶体。
全文摘要
一种二(三叔丁基膦)钯(0)的合成工艺，它以摩尔比为1∶2～4的钯底物和三叔丁基膦为主要原料，在N，N-二甲基甲酰胺溶剂中反应生成二(三叔丁基膦)钯(0)，反应温度为20～40℃，反应时间为2～4小时，反应式为Pd2(dba)3·CHCl3+4P(t-Bu)3→2Pd[(t-Bu)3P]2+3dba+CHCl3Pd(PPh3)4+2P(t-Bu)3→Pd[(t-Bu)3P]2+4PPh3；由于三(二亚苄基丙酮)二钯(0)氯仿加合物和四(三苯基膦)钯(0)均为较易获得的原料，使得该工艺更具有可操作性，更易于工业化生产，具有制备工艺简单，原材料来源广，成本低，收益高等特点。
文档编号C07F15/00GK101693725SQ20091015349
公开日2010年4月14日 申请日期2009年10月15日 优先权日2009年10月15日
发明者刘斌, 夏文娟, 施春苗, 潘剑明, 谢智平, 陈波, 鞠景喜, 马银标, 魏青 申请人:浙江省冶金研究院有限公司;