专利名称：带有至少一个卤素原子的成盐形式的羧酸的分离方法
技术领域：
本发明的目的在于从包含在羰基的α位带有至少一个卤素原子的成盐形式的羧 酸的介质中将其分离的方法。更具体地，本发明涉及分离在羰基的α位带有至少一个氟原子的成盐形式的羧酸。本发明更特别地涉及将成盐形式的二氟羧酸和全氟羧酸从包含它们的合成介质 中分离的方法。
背景技术：
存在不同的制备二氟羧酸和全氟羧酸的模式。脂族性质的氟化衍生物，也就是其中氟至少部分地由Sp3碳携带的氟化衍生物，通 常通过卤素原子与氟原子的交换而获得。这种交换通常使用氢氟酸或者氢氟酸的盐来进 行。在EP-A 1137615中描述的另一种制备方法在于选择性加氢脱卤方法，该方法在 于用氢原子取代比氟重的卤素原子。这种方法被定义为包括在碱性水性介质中并且在第VIII族金属优选Raney镍的 存在下底物(substrat)的加氢步骤，所述底物包含带有吸电子基团的Sp3杂化碳原子和至 少一个氟原子和比氟重的卤素原子。例如要指出，通过在Raney镍的存在下在含钠溶液中的氯二氟乙酸的加压氢化， 从而以大于90%的优良收率获得二氟乙酸钠。因而，在反应结束时获得水性介质，所述水性介质包含二氟乙酸的钠盐、在反应过 程中形成的氯化钠以及过量的氢氧化钠。所面对的问题在于难以分离在反应过程中形成的二氟乙酸的钠盐，因为是水溶性 的产物存在于介质中的其它盐中，这使得不可能通过过滤进行分离。通常，本领域技术人员使用的传统技术在于通过酸化然后萃取来分离所述酸，这 意味着要使用所述酸可溶于其中的有机溶剂。困难在于辨别能够增溶和从该水性相中萃取 该酸的溶剂。
发明内容
为了克服这种缺陷，本发明提出了可以克服上述缺陷的方法。现在已经发现了一种方法，并且这种方法构成了本发明的主题，该方法用于从包 含在羰基的α位带有至少一个卤素原子的成盐形式的羧酸的水性介质中将其分离，其特 征在于将所述水性介质与导致形成两相的银盐接触-有机相，包含由在羰基的α位带有至少一个卤素原子的羧酸的盐与裙盐的反应 所得到的盐，所述银盐导致由银取代羧酸的阳离子，-水性相，包含各种盐，尤其是由羧酸的阳离子与银的阴离子的反应得到的盐，并且其特征在于然后分离有机相和水性相，并且从有机相回收羧酸的银盐。在本文中，羧酸的樣盐也被称作术语“络合物(complexe) ”。根据本发明方法的一种变化形式，有机相可利用该有机相可溶于其中的溶剂来稀 释，并且从所述有机相回收羧酸的银盐。为了说明本发明的方法且无限制性的含义，申请人提及二氟乙酸的钠盐的情况， 其如上面所提到的在包含氯化钠和过量氢氧化钠的介质中获得。根据本发明的方法，将所获得的介质与裙盐接触，并且更优选地与导致下述反应 的硫酸氢四正丁基铵接触下面给出本发明方法的反应方案以便于理解本发明，但这并不意味着限制本发明 的范围。H-CF2-C00Na+nBu4-N+HS(V — H-CF2-C00—N-n Bu4+NaHS04+H20包含H-CF2-C00_+N-n Bu4的有机相可以与水性相分离。本发明应用于任何酸有机化合物，所述酸有机化合物在由其制备方法获得的其它 盐存在下包含在水性介质中存在的至少一种羧酸根阴离子。因而，本发明还针对单酸、二酸或者酸的混合物。更特别地由本发明涉及的底物对应于下式
权利要求
1.用于从包含在羰基的α位带有至少一个卤素原子的成盐形式的羧酸的水性介质中 将其分离的方法，其特征在于将所述水性介质与导致形成两相的播盐接触-有机相，包含由在羰基的α位带有至少一个卤素原子的羧酸的盐与裙盐的反应所得 到的盐，所述饿盐导致由饿取代羧酸的阳离子，-水性相，包含各种盐，尤其是由羧酸的阳离子与裙的阴离子的反应得到的盐， 并且其特征在于然后分离有机相和水性相，并且从有机相回收羧酸的播盐。
2.权利要求1的方法，其特征在于羧酸的盐对应于下式
3.权利要求2的方法，其特征在于使用以下的羧酸的盐，它们单独使用或者作为混合 物使用-氟乙酸， -二氟乙酸，DFA, -三氟乙酸，TFA, -氯二氟乙酸，CDFA， -溴二氟乙酸， -全氟丙酸， -全氟丁酸， -全氟庚酸， -全氟辛酸， -全氟癸酸， -四氟琥珀酸， -六氟戊二酸。
4.权利要求1-3之一的方法，其特征在于羧酸的盐为碱金属盐，优选为钠或钾盐。
5.权利要求1的方法，其特征在于羧酸的盐为DFA、TFA的碱金属盐或者它们的混合物。
6.权利要求1-5之一的方法，其特征在于所述银盐包含与下述通式之一对应的播
7.权利要求1-6之一的方法，其特征在于裙是铵、镇、咪唑啉错或吡啶银离子。
8.权利要求1-7之一的方法，其特征在于银盐的阴离子可选自以下的阴离子硫酸根， 硫酸氢根，磷酸氢根，溴根，氯根。
9.权利要求1-8之一的方法，其特征在于盐是四丁基铵、甲基三(正丁基)铵、 N-甲基-N，N，N-三辛基铵、三甲基苯基镇、四丁基镇、甲基三(正丁基)镇、甲基三(异丁 基)镇、二异丁基正辛基甲基镇的溴化物、氯化物、硫酸氢盐或磷酸氢盐。
10.权利要求1-9之一的方法，其特征在于所使用的银盐的量使得所述银盐和酸底物 之间的摩尔比为1至5，优选1.2至1.5。
11.权利要求1-10之一的方法，其特征在于进行本发明方法的温度为10°C-60°C，优选 在环境温度下进行。
12.权利要求1-11之一的方法，其特征在于在搅拌下混合可以为液体或者固体形式的 樣盐和底物的水溶液。
13.权利要求1-12之一的方法，其特征在于可添加最终钱盐在其中可溶的有机溶剂。
14.权利要求1-13之一的方法，其特征在于所获得的络合物存在于有机相中，其可与 水性相分离，尤其通过沉降来进行。
15.权利要求1-14之一的方法，其特征在于在有机相中获得的络合物的酸官能团通过 使用酸优选盐酸、硫酸、磺酸或硝酸处理而释放。
16.权利要求1-15之一的方法，其特征在于通过蒸馏或者使用合适溶剂的萃取从有机 相中回收所述酸。
17.权利要求1-16之一中所述的方法用于处理包含单氟化、二氟化或多氟化化合物的 混合物，尤其是包含所述氟化化合物的水性排放物的用途。
全文摘要
本发明的目的在于从包含在羰基的α位带有至少一个卤素原子的成盐形式的羧酸的介质中将其分离的方法。本发明涉及用于从包含在羰基的α位带有至少一个卤素原子的成盐形式的羧酸的水性介质中将其分离的方法，其特征在于将所述水性介质与导致形成两相的盐接触有机相，包含由在羰基的α位带有至少一个卤素原子的羧酸的盐与盐的反应所得到的盐，所述盐导致由取代羧酸的阳离子；水性相，包含各种盐，尤其是由羧酸的阳离子与的阴离子的反应得到的盐；并且其特征在于然后分离有机相和水性相，并且从有机相回收羧酸的盐。
文档编号C07C53/21GK102089269SQ200980126479
公开日2011年6月8日 申请日期2009年7月8日 优先权日2008年7月10日
发明者F·梅特兹, O·比西纳 申请人:罗地亚管理公司