专利名称：一种构型限制碳桥联单茂金属化合物及其制备和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种构型限制碳桥联单茂金属化合物及其制备和在乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/癸烯共聚合中的应用。
背景技术：
由茂钛化合物与硼化合物、有机铝化合物组成的茂金属催化剂，具有可调节共聚单体插入量和微观结构等特点；如CN1083846C发明一种新的几何限制结构的茂钛化合物 C13H6R1R2R3NR4Ti (R5)
权利要求
1.一种构型限制碳桥联单茂金属化合物，其特征在于结构通式如下所示
其中R = H或含有1 10个碳原子的烯丙基或叔丁基；R1, R2 = H或含有1 10个碳原子的烷基、烯丙基、芳香基或硅基；M = Ti 或 ZrCp =茂、取代茂、茚或取代茚。
2.根据权利要求1所述的构型限制碳桥联单茂金属化合物，其特征在于化合物是 [t-BuNC (Me) 2 ( η 5-C5H4) ] (TiCl2)[t-BuNC (Me) 2 ( η 5-C5H4) ] (ZrCl2) [t-BuNC (CH2) 5 ( η 5-C5H4) ] (ZrCl2) [t-BuNC (C6H5) 2 ( η 5-C5H4) ] (ZrCl2) Lt-BuNCH(C6H5) (Jl5-C5H4)] (ZrCl2) [t-BuNCH(H2C = CHCH2) ( H5-C5H4)] (TiCl2) [t-BuNC (H2C = CHCH2) 2 ( η 5-C5H4) ] (TiCl2) [t-BuNC (H2C = CHCH2) 2 ( η 5_C5H4) ] (ZrCl2) [H2C = CHCH2NC (Me) 2 ( η 5_C5H4) ] (ZrCl2) [t-BuNC (Me) 2 ( η '-nBuC5H3) ] (TiCl2) [H2C = CHCH2NC (Me) 2 ( η '-nBuC5H3) ] (Zr Cl2) [t-BuNC (Me) 2 ( η '-nBuC5H3) ] (ZrCl2) [t-BuNC (Me) 2 ( η 5-H2C = CHCH2C5H3) ] (Zr Cl2)。
3.根据权利要求1所述的构型限制碳桥联单茂金属化合物的制备方法，其特征在于 取20mmol叔丁胺或烯丙基胺溶解于30 60mL的四氢呋喃中，在_50 50°C条件下搅拌，加入1. 67mol/L的正丁基锂的正己烷溶液UmL，反应4 40小时，减压除去溶剂，剩余固体用10 20mL正己烷洗涤，得到白色粉末A ；用15 40mL四氢呋喃溶解上述白色粉末A，加入20mmol6，6- 二甲基富烯、6，6- 二芳基富烯或6，6- 二烯丙基富烯，白色悬浮液立刻变澄清，反应10 50小时后减压除去溶剂，剩余固体用10 20mL正己烷洗涤，得到白色粉末B ；加入15 40mL四氢呋喃溶解白色粉末B，再加入1. 67mol/L的正丁基锂的正己烷溶液12mL，反应10 40小时，减压除去溶剂，剩余固体用10 15mL正己烷洗涤，得到白色粉末双锂盐C ；加入15 40mL四氢呋喃溶解白色粉末C，在-50 50°C下搅拌，缓缓加入20mmol的四氯化锆或四氯化钛，反应10 72小时，静置，过滤除去白色固体氯化锂，滤液减压除去溶剂，所得固体以40 60mL正己烷或二氯甲烷洗涤后抽干，得到的固体即为构型限制碳桥联单茂金属化合物。
4.根据权利要求1所述的构型限制碳桥联单茂金属化合物的应用，其特征在于作为乙烯/1-辛烯、乙烯/1-己烯、乙烯/癸烯共聚合催化剂。
全文摘要
本发明涉及一种构型限制碳桥联单茂金属化合物及其制备和应用；结构通式如下所示其中R＝H，含有1～10个碳原子的烯丙基或叔丁基；R1，R2＝H，含有1～10个碳原子的烷基、烯丙基、芳香基或硅基；M＝Ti或Zr；Cp为茂、取代茂、茚或取代茚；适用于催化乙烯/己烯-1、乙烯/辛烯-1的共聚，在反应温度70℃，反应时间0.5小时，铝/锆比1000，辛烯-1浓度0.6mol/L，乙烯压力0.1MPa时，聚合活性为2.76×106gPE/mol.cat.h.，聚合物中辛烯-1含量19.07％，共聚时催化活性高，长链α-烯烃插入率高。
文档编号C07F17/00GK102190687SQ201010120089
公开日2011年9月21日 申请日期2010年3月5日 优先权日2010年3月5日
发明者米普科, 王斯晗, 许胜 , 钱锦华, 陈谦, 郭翔, 黄付玲, 阎修维, 杨俊凤, 江玲, 屈良端 申请人:中国石油天然气股份有限公司, 华东理工大学