专利名称：一种从油脂类物质中提取低浓度全氟辛酸的方法
技术领域：
本发明涉及一种从油脂类物质中提取低浓度全氟辛酸的方法。
背景技术：
全氟辛酸(perfluorooctanoic acid)，简称PF0A，是含有八个碳原子的全氟化合 物之一，它作为生产助剂应用于多种含氟聚合物的生产当中，这些聚合物被广泛用作纺织 品、纸张、皮革、建筑材料，电子产品以及不粘锅和快餐食品包装材料涂层等产品的生产材 料。但是近些年的毒理学研究证明，PFOA具有潜在的影响胎儿生长发育和可能导致乳腺癌、 睾丸癌、胰腺肿瘤和肝肿瘤等多种癌症的风险，因此，国际上很多国家和组织相继禁止此类 物质的生产和使用。尽管如此， 一些研究表明，包括一些快餐和微波爆米花等包装袋中仍然 检测到了PFOA，并且很可能会迁移入像黄油和植物油等油脂类物质或食品中，造成食用油 脂的污染从而对人身健康造成威胁。虽然目前已有PFOA可能会迁移到油脂类物质中的报 道，但是仍未有从高油脂固态物质和液态食用油中提取低浓度的PF0A并进行净化的报道。
为便于含防油涂层的包装材料中PFOA迁移入油脂类物质中情况的研究，本发明 在将油脂类物质正己烷溶解后，用水提取其中的全氟辛酸，并用到了固相萃取装置配合 Waters公司生产的HLB小柱对样品浓縮净化前处理的先进方法，旨在探讨提取和净化高油 脂类固体物质和液态食用油中低浓度全氟辛酸。，
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种工艺简单、回收率高的从油脂类
物质中提取低浓度全氟辛酸的方法。
本发明为达到以上目的，具体实验步骤如下 从油脂类物质中提取低浓度全氟辛酸的方法包括如下步骤 1)将固态油脂O. 5 2. 0g或液态油1.0 3. 0ml，和20 30倍固态油脂质量或 液态油体积的正己烷加入分液漏斗中，震荡5 10min，使油脂或油溶解于正己烷当中；
2)将0. 6 1倍正己烷体积的二次蒸馏水加入分液漏斗中，震荡10 15min ;
3)静置16 24h后放出下层水相至离心管中，若水相中含有不溶性杂质，则在 10000转/分，4t:条件下离心10min，并将上清液转移入另一离心管中，得到提取液；
4)使用固相萃取装置配加HLB小柱，对提取液进行浓縮净化处理，得到全氟辛酸 溶液。 所述使用固相萃取装置配加HLB小柱，对提取液进行浓縮净化处理步骤包括
1)先后用4. 0 5. 0ml甲醇和4. 0 5. 0ml蒸馏水以2滴/秒的速度对HLB小柱 进行活化处理； 2)提取液以1滴/秒的速度通过HLB小柱； 3)用4. 0 5. 0ml 20 40%的甲醇溶液以2滴/秒洗涤HLB小柱，以2000转/ 分将HLB小柱甩干；
4) 4. 0 6. Oml甲醇以1滴/秒速度洗脱HLB小柱，得到全氟辛酸溶液。 本发明操作简单，提取效率高，回收效果好，提取完全，得到的提取液纯净，减少了
对检测仪器的损害，为接下来的准确检测提供了保障，可以用于被低浓度全氟辛酸污染了
的固体油脂类和液态油中全氟辛酸的提取。
具体实施方式
实施例l 1)将0. 5g添加了定量全氟辛酸的市售黄油和15ml正己烷加入分液漏斗中，震荡 5min，使油脂溶解于正己烷当中； 2)将15ml 二次蒸馏水加入分液漏斗中，震荡10min ; 3)静置16h后放出下层水相至离心管中，在10000转/分，4t:条件下离心10min， 并将上清液转移入另一离心管中，得到提取液； 4)使用固相萃取装置配加HLB小柱，对提取液进行浓縮净化处理 4. 1)先后用4. Oml甲醇和4. Oml蒸馏水以2滴/秒的速度对HLB小柱进行活化处
理； 4. 2)提取液以1滴/秒的速度通过HLB小柱； 4. 3)用4. 0ml20%的甲醇溶液以2滴/秒洗涤HLB小柱，以2000转/分将HLB小 柱甩干； 4. 4)用4. Oml甲醇以1滴/秒速度洗脱HLB小柱，得到全氟辛酸溶液。并用超纯 氮气吹至2. Oml后使用0. 22 y m尼龙滤膜过滤入聚丙烯卡口进样瓶中，用HPLC-MS/MS检测 提取回收率结果为88.4%。 HPLC-MS/MS是目前国内外检测全氟辛酸的十分先进和精确的方法，其中提取回收 率是在提取样品中添加定量的全氟辛酸并对提取液检测后计算其回收情况的基础上得出 的。 实施例2 1)将2. Og添加了定量全氟辛酸的市售奶油和30ml正己烷加入分液漏斗中，震荡 lOmin，使油脂溶解于正己烷当中； 2)将30ml 二次蒸馏水加入分液漏斗中，震荡15min ; 3)静置24h后放出下层水相至离心管中，在10000转/分，4t:条件下离心10min， 并将上清液转移入另一离心管中，得到提取液； 4)使用固相萃取装置配加HLB小柱，对提取液进行浓縮净化处理 4. 1)先后用5. Oml甲醇和5. Oml蒸馏水以2滴/秒的速度对HLB小柱进行活化处
理； 4. 2)提取液以1滴/秒的速度通过HLB小柱； 4. 3)用5. 0ml30%的甲醇溶液以2滴/秒洗涤HLB小柱，以2000转/分将HLB小 柱甩干； 4. 4)用6. Oml甲醇以1滴/秒速度洗脱HLB小柱，得到全氟辛酸溶液。并用超纯 氮气吹至2. Oml后使用0. 22 y m尼龙滤膜过滤入聚丙烯卡口进样瓶中，用HPLC-MS/MS检测 提取回收率结果为94.5%。
实施例3 1)将1. Og添加了定量全氟辛酸的市售巧克力和25ml正己烷加入分液漏斗中，震 荡8min，使油脂溶解于正己烷当中； 2)将25ml 二次蒸馏水加入分液漏斗中，震荡15min ; 3)静置18h后放出下层水相至离心管中，在10000转/分，4t:条件下离心10min， 并将上清液转移入另一离心管中，得到提取液； 4)使用固相萃取装置配加HLB小柱，对提取液进行浓縮净化处理4. 1)先后用4. 5ml甲醇和4. 5ml蒸馏水以2滴/秒的速度对HLB小柱进行活化处
理； 4. 2)提取液以1滴/秒的速度通过HLB小柱； 4. 3)用4. 5ml40 %的甲醇溶液以2滴/秒洗涤HLB小柱，以2000转/分将HLB小 柱甩干； 4. 4)用4. 5ml甲醇以1滴/秒速度洗脱HLB小柱，得到全氟辛酸溶液。并用超纯 氮气吹至2. Oml后使用0. 22 y m尼龙滤膜过滤入聚丙烯卡口进样瓶中，用HPLC-MS/MS检测 提取回收率结果为89. 1%。
实施例4 1)将1. 5g添加了定量全氟辛酸的市售奶酪和75ml正己烷加入分液漏斗中，震荡 lOmin，使油脂溶解于正己烷当中； 2)将30ml 二次蒸馏水加入分液漏斗中，震荡15min ; 3)静置24h后放出下层水相至离心管中，在10000转/分，4t:条件下离心10min， 并将上清液转移入另一离心管中，得到提取液； 4)使用固相萃取装置配加HLB小柱，对提取液进行浓縮净化处理4. 1)先后用4. Oml甲醇和4. Oml蒸馏水以2滴/秒的速度对HLB小柱进行活化处
理； 4. 2)提取液以1滴/秒的速度通过HLB小柱； 4. 3)用4. 0ml40%的甲醇溶液以2滴/秒洗涤HLB小柱，以2000转/分将HLB小 柱甩干； 4. 4)用4. Oml甲醇以1滴/秒速度洗脱HLB小柱，得到全氟辛酸溶液。并用超纯 氮气吹至2. Oml后使用0. 22 y m尼龙滤膜过滤入聚丙烯卡口进样瓶中，用HPLC-MS/MS检测 提取回收率结果为86.6%。
实施例5 1)将2. Oml添加了定量全氟辛酸的市售大豆油和30ml正己烷加入分液漏斗中，震 荡5min，使大豆油溶解于正己烷当中； 2)将30ml 二次蒸馏水加入分液漏斗中，震荡lOmin ; 3)静置16h后放出下层水相至离心管中，在10000转/分，4。C条件下离心10min， 并将上清液转移入另一离心管中，得到提取液； 4)使用固相萃取装置配加HLB小柱，对提取液进行浓縮净化处理4. 1)先后用4. Oml甲醇和4. Oml蒸馏水以2滴/秒的速度对HLB小柱进行活化处
理；
4. 2)提取液以1滴/秒的速度通过HLB小柱； 4. 3)用4. 0ml40%的甲醇溶液以2滴/秒洗涤HLB小柱，以2000转/分将HLB小 柱甩干； 4. 4)用4. Oml甲醇以1滴/秒速度洗脱HLB小柱，得到全氟辛酸溶液。并用超纯 氮气吹至2. Oml后使用0. 22 y m尼龙滤膜过滤入聚丙烯卡口进样瓶中，用HPLC-MS/MS检测 提取回收率结果为93.3%。
实施例6 1)将3. Oml添加了定量全氟辛酸的市售橄榄油和50ml正己烷加入分液漏斗中，震 荡lOmin，使橄榄油溶解于正己烷当中； 2)将50ml 二次蒸馏水加入分液漏斗中，震荡15min ; 3)静置18h后放出下层水相至离心管中，在10000转/分，4t:条件下离心10min， 并将上清液转移入另一离心管中，得到提取液； 4)使用固相萃取装置配加HLB小柱，对提取液进行浓縮净化处理 4. 1)先后用5. Oml甲醇和5. Oml蒸馏水以2滴/秒的速度对HLB小柱进行活化处
理； 4. 2)提取液以1滴/秒的速度通过HLB小柱； 4. 3)用4. 0ml40 %的甲醇溶液以2滴/秒洗涤HLB小柱，以2000转/分将HLB小 柱甩干； 4. 4)用5. Oml甲醇以1滴/秒速度洗脱HLB小柱，得到全氟辛酸溶液。并用超纯 氮气吹至2. Oml后使用0. 22 y m尼龙滤膜过滤入聚丙烯卡口进样瓶中，用HPLC-MS/MS检测 提取回收率结果为79.6%。
实施例7 1)将3. Oml添加了定量全氟辛酸的市售花生油和60ml正己烷加入分液漏斗中，震 荡15min，使花生油溶解于正己烷当中； 2)将60ml 二次蒸馏水加入分液漏斗中，震荡15min ; 3)静置24h后放出下层水相至离心管中，在10000转/分，4。C条件下离心10min， 并将上清液转移入另一离心管中，得到提取液； 4)使用固相萃取装置配加HLB小柱，对提取液进行浓縮净化处理 4. 1)先后用5. Oml甲醇和5. Oml蒸馏水以2滴/秒的速度对HLB小柱进行活化处
理； 4. 2)提取液以1滴/秒的速度通过HLB小柱； 4. 3)用4. 0ml20%的甲醇溶液以2滴/秒洗涤HLB小柱，以2000转/分将HLB小 柱甩干； 4. 4)用5. Oml甲醇以1滴/秒速度洗脱HLB小柱，得到全氟辛酸溶液。并用超纯 氮气吹至2. Oml后使用0. 22 y m尼龙滤膜过滤入聚丙烯卡口进样瓶中，用HPLC-MS/MS检测 提取回收率结果为91.4%。
实施例8 1)将2. Oml添加了定量全氟辛酸的市售葵花籽油和40ml正己烷加入分液漏斗中， 震荡8min，使葵花籽油溶解于正己烷当中；
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2)将30ml 二次蒸馏水加入分液漏斗中，震荡12min ; 3)静置20h后放出下层水相至离心管中，在10000转/分，4t:条件下离心10min， 并将上清液转移入另一离心管中，得到提取液； 4)使用固相萃取装置配加HLB小柱，对提取液进行浓縮净化处理 4. 1)先后用4. 5ml甲醇和4. 5ml蒸馏水以2滴/秒的速度对HLB小柱进行活化处
理； 4. 2)提取液以1滴/秒的速度通过HLB小柱； 4. 3)用5. 0ml20%的甲醇溶液以2滴/秒洗涤HLB小柱，以2000转/分将HLB小 柱甩干； 4. 4)用6. Oml甲醇以1滴/秒速度洗脱HLB小柱，得到全氟辛酸溶液。并用超纯 氮气吹至2. Oml后使用0. 22 y m尼龙滤膜过滤入聚丙烯卡口进样瓶中，用HPLC-MS/MS检测 提取回收率结果为76.8%。
实施例9 1)将l. 5ml添加了定量全氟辛酸的市售菜籽油和50ml正己烷加入分液漏斗中，震 荡lOmin，使菜籽油溶解于正己烷当中； 2)将50ml 二次蒸馏水加入分液漏斗中，震荡12min ; 3)静置24h后放出下层水相至离心管中，在10000转/分，4t:条件下离心10min， 并将上清液转移入另一离心管中，得到提取液； 4)使用固相萃取装置配加HLB小柱，对提取液进行浓縮净化处理4. 1)先后用4. Oml甲醇和4. Oml蒸馏水以2滴/秒的速度对HLB小柱进行活化处
理； 4. 2)提取液以1滴/秒的速度通过HLB小柱； 4. 3)用4. 0ml20%的甲醇溶液以2滴/秒洗涤HLB小柱，以2000转/分将HLB小 柱甩干； 4. 4)用4. Oml甲醇以1滴/秒速度洗脱HLB小柱，得到全氟辛酸溶液.并用超纯 氮气吹至2. Oml后使用0. 22 y m尼龙滤膜过滤入聚丙烯卡口进样瓶中，用HPLC-MS/MS检测 提取回收率结果为80.7%。
实施例10 1)将l. Oml添加了定量全氟辛酸的市售棉籽油和30ml正己烷加入分液漏斗中，震 荡7min，使棉籽油溶解于正己烷当中； 2)将20ml 二次蒸馏水加入分液漏斗中，震荡15min ; 3)静置16h后放出下层水相至离心管中，在10000转/分，4t:条件下离心10min， 并将上清液转移入另一离心管中，得到提取液； 4)使用固相萃取装置配加HLB小柱，对提取液进行浓縮净化处理4. 1)先后用4. Oml甲醇和4. Oml蒸馏水以2滴/秒的速度对HLB小柱进行活化处
理； 4. 2)提取液以1滴/秒的速度通过HLB小柱； 4. 3)用4. 0ml20%的甲醇溶液以2滴/秒洗涤HLB小柱，以2000转/分将HLB小 柱甩干；
4. 4)用4. 0ml甲醇以1滴/秒速度洗脱HLB小柱，得到全氟辛酸溶液。并用超纯氮气吹至2. Oml后使用0. 22 y m尼龙滤膜过滤入聚丙烯卡口进样瓶中，用HPLC-MS/MS检测提取回收率结果为93.7%。
实施例11 1)将l. 5ml添加了定量全氟辛酸的市售玉米油和30ml正己烷加入分液漏斗中，震荡12min，使玉米油溶解于正己烷当中； 2)将30ml 二次蒸馏水加入分液漏斗中，震荡10min ; 3)静置18h后放出下层水相至离心管中，在10000转/分，4t:条件下离心10min，并将上清液转移入另一离心管中，得到提取液； 4)使用固相萃取装置配加HLB小柱，对提取液进行浓縮净化处理4. 1)先后用4. Oml甲醇和4. Oml蒸馏水以2滴/秒的速度对HLB小柱进行活化处
理； 4. 2)提取液以1滴/秒的速度通过HLB小柱； 4. 3)用4. 0ml20%的甲醇溶液以2滴/秒洗涤HLB小柱，以2000转/分将HLB小柱甩干；4. 4)用4. Oml甲醇以1滴/秒速度洗脱HLB小柱，得到全氟辛酸溶液.并用超纯氮气吹至2. Oml后使用0. 22 y m尼龙滤膜过滤入聚丙烯卡口进样瓶中，用HPLC-MS/MS检测提取回收率结果为91. 1%。
实施例12 1)将1. Oml添加了定量全氟辛酸的市售液态棕榈油和30ml正己烷加入分液漏斗
中，震荡lOmin，使液态棕榈油溶解于正己烷当中； 2)将20ml 二次蒸馏水加入分液漏斗中，震荡10min ; 3)静置24h后放出下层水相至离心管中，在10000转/分，4。C条件下离心10min，并将上清液转移入另一离心管中，得到提取液； 4)使用固相萃取装置配加HLB小柱，对提取液进行浓縮净化处理4. 1)先后用4. Oml甲醇和4. Oml蒸馏水以2滴/秒的速度对HLB小柱进行活化处
理； 4. 2)提取液以1滴/秒的速度通过HLB小柱； 4. 3)用4. 0ml25%的甲醇溶液以2滴/秒洗涤HLB小柱，以2000转/分将HLB小柱甩干； 4. 4)用4. Oml甲醇以1滴/秒速度洗脱HLB小柱，得到全氟辛酸溶液。并用超纯氮气吹至2. Oml后使用0. 22 y m尼龙滤膜过滤入聚丙烯卡口进样瓶中，用HPLC-MS/MS检测提取回收率结果为80.6%。
实施例13 1)将l. Oml添加了定量全氟辛酸的市售芝麻油和20ml正己烷加入分液漏斗中，震荡5min，使芝麻油溶解于正己烷当中； 2)将20ml 二次蒸馏水加入分液漏斗中，震荡10min ; 3)静置16h后放出下层水相至离心管中，在10000转/分，4t:条件下离心10min，并将上清液转移入另一离心管中，得到提取液；
4)使用固相萃取装置配加HLB小柱，对提取液进行浓縮净化处理4. 1)先后用4. Oml甲醇和4. Oml蒸馏水以2滴/秒的速度对HLB小柱进行活化处
理； 4. 2)提取液以1滴/秒的速度通过HLB小柱； 4. 3)用4. 0ml20%的甲醇溶液以2滴/秒洗涤HLB小柱，以2000转/分将HLB小柱甩干； 4. 4)用4. Oml甲醇以1滴/秒速度洗脱HLB小柱，得到全氟辛酸溶液。并用超纯氮气吹至2. Oml后使用0. 22 y m尼龙滤膜过滤入聚丙烯卡口进样瓶中，用HPLC-MS/MS检测提取回收率结果为84.3%。
权利要求
一种从油脂类物质中提取低浓度全氟辛酸的方法，其特征在于包括如下步骤1)将固态油脂0.5～2.0g或液态油1.0～3.0ml，和20～50倍固态油脂质量或液态油体积的正己烷加入分液漏斗中，震荡5～10min，使油脂或油溶解于正己烷当中；2)将0.6～1倍正己烷体积的二次蒸馏水加入分液漏斗中，震荡10～15min；3)静置16～24h后放出下层水相至离心管中，若水相中含有不溶性杂质，则在10000转/分，4℃条件下离心10min，并将上清液转移入另一离心管中，得到提取液；4)使用固相萃取装置配加HLB小柱，对提取液进行浓缩净化处理，得到全氟辛酸溶液。
2. 根据权利要求1所述的一种从油脂类物质中提取低浓度全氟辛酸的方法，其特征在 于所述使用固相萃取装置配加HLB小柱，对提取液进行浓縮净化处理步骤包括1) 先后用4. 0 5. 0ml甲醇和4. 0 5. 0ml蒸馏水以2滴/秒的速度对HLB小柱进行 活化处理；2) 提取液以1滴/秒的速度通过HLB小柱；3) 用4. 0 5. 0ml 20 40%的甲醇溶液以2滴/秒洗涤HLB小柱，以2000转/分将 HLB小柱甩干；4) 4. 0 6. 0ml甲醇以1滴/秒速度洗脱HLB小柱，得到全氟辛酸溶液。
3. 根据权利要求1所述的一种从油脂类物质中提取低浓度全氟辛酸的方法，其特征在 于所述固态油脂为奶油、奶酪、黄油或巧克力。
4. 根据权利要求1所述的一种从油脂类物质中提取低浓度全氟辛酸的方法，其特征在 于所述液态油为大豆油、橄榄油、液态棕榈油、玉米油、菜籽油、花生油、芝麻油、葵花籽油或 棉籽油。
全文摘要
本发明公开了一种从油脂类物质中提取低浓度全氟辛酸的方法。它包括如下步骤1)将固态油脂0.5～2.0g或液态油1.0～3.0ml和20～50倍固态油脂质量或液态油体积的正己烷加入分液漏斗中，震荡5～10min，使油脂或油溶解于正己烷当中；2)将0.6～1倍正己烷体积的二次蒸馏水加入分液漏斗中，震荡10～15min；3)静置16～24h后放出下层水相至离心管中，若水相中含有不溶性杂质，则在10000转/分，4℃条件下离心10min，并将上清液转移入另一离心管中，得到提取液；4)使用固相萃取装置配加HLB小柱，对提取液进行浓缩净化处理，得到全氟辛酸溶液。本发明操作简单，提取效率高，回收效果好，提取完全，得到的提取液纯净，减少了对检测仪器的损害。
文档编号C07C53/21GK101792383SQ201010122879
公开日2010年8月4日 申请日期2010年3月12日 优先权日2010年3月12日
发明者冯盘, 朱加进, 朱方, 童玲, 郑积荣 申请人:浙江大学