吡蚜酮配制物的制作方法

吡蚜酮配制物的制作方法
【专利摘要】本公开总体涉及杀虫剂配制物。本公开更具体地涉及可以浓缩物形式提供的水性吡蚜酮配制物及其制造方法。在一个方面，本公开提供了一种组合物，其包括：微粒形式的吡蚜酮；第一聚合物分散剂，所述第一聚合物分散剂为以下物质的共聚物：(a)马来酸单体和(b)疏水单体；和第二聚合物分散剂，所述第二聚合物分散剂为以下物质的共聚物：(a)(甲基)丙烯酸单体、烯属不饱和二羧酸单体，或者它们的组合，(b)(甲基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体；以及(c)第三单体，所述第三单体选自乙烯化合物、(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯和经取代的(甲基)丙烯酰胺中的一种或多种。
【专利说明】
吡蚜酮配制物
技术领域
[0001] 本公开总体涉及杀虫剂配制物。本公开更具体地涉及可以浓缩物形式提供的水性 吡蚜酮配制物，及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 吡蚜酮是一种通常在作物综合管理中用于防治蚜虫、粉虱以及其它害虫的偶氮甲 碱杀虫剂。吡蚜酮是植物系统性的，被叶和根轻易吸收并且在植物体内各处转运。植物在施 加吡蚜酮后立即受到保护，这是因为昆虫在摄食吡蚜酮之后不久停止进食。虽然一般认为 吡蚜酮在粮食作物方面的使用是安全的，但是有证据表明其在高剂量时有致癌效应。
[0003]吡蚜酮的常规配制物为所谓的"可湿性粉剂"，在所述可湿性粉剂中吡蚜酮以细磨 粉状与润湿剂以及有时膨胀剂组合提供。对于施加至植物，将可湿性粉剂以大量水分散并 且喷洒在田地中。可湿性粉剂的优点可为:吡蚜酮可以浓缩物形式提供，并且因此在使用时 间点之前都无需管控稀释吡蚜酮混悬液的重量和体积。然而，可湿性粉剂具有以下严重缺 陷：它们可为相当多尘的，并且可造成粉尘污染和对操作者的急性吸入危害(尤其引起问题 的是吡蚜酮的潜在致癌性）。
[0004] 水基配制物被认为更加有利于环境和安全，因为它们没有产生粉尘并且几乎不包 括芳香族溶剂。微粒吡蚜酮可在水中以相对较高浓度悬浮以产生混悬浓缩物。混悬浓缩物 可克服可湿性粉剂的粉尘问题，并且可提供大量附加优点，例如易于倾倒和测量。然而，例 如考虑到稠化和颗粒团聚，可能难以制备贮存稳定的混悬浓缩物配制物，尤其是对于具有 高水溶性的活性成分如吡蚜酮来说。
[0005] 仍然存在对可解决这些缺陷的吡蚜酮配制物的需要。

【发明内容】

[0006] 在某些方面，本发明解决了对适合于在水中稀释和施用至植物的稳定、浓缩、无尘 的吡蚜酮配制物的需要。
[0007] 在一个方面，本公开提供了一种组合物，其包括：
[0008] 微粒形式的吡蚜酮；
[0009] 第一聚合物分散剂，所述第一聚合物分散剂为共聚物，其包含以下物质作为聚合 单元：（a)以聚合物总重量计约20重量百分数至约90重量百分数的马来酸单体，所述马来酸 单体选自马来酸、马来酸酐及其水溶盐中的一种或多种，以及(b)以聚合物总重量计约10重 量百分数至约80重量百分数的疏水单体，所述疏水单体选自烯烃、二烯烃、炔烃和芳香族化 合物中的一种或多种，所述化合物各自含有4至20个碳原子;和
[0010] 第二聚合物分散剂，所述第二聚合物分散剂为共聚物，其包含以下物质作为聚合 单元：（a)以聚合物总重量计约10重量百分数至约84重量百分数的（甲基)丙烯酸单体，所述 (甲基)丙烯酸单体选自（甲基)丙烯酸及其盐类、烯属不饱和二羧酸单体，或者它们的组合 中的一种或多种，（b)以聚合物总重量计约11重量百分数至约40重量百分数的（甲基）丙烯 酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体；以及(C)以聚合物总重量计约5重量百分数至约50重量百分 数的第三单体，所述第三单体选自乙烯化合物、（甲基）丙烯酸酯、乙酸乙烯酯和经取代的 (甲基)丙烯酰胺中的一种或多种。
[0011] 在另一个方面，本公开提供一种用于制造如本文所描述的组合物的方法，所述方 法包括：
[0012] 提供如本文所描述的第一聚合物分散剂；
[0013] 提供如本文所描述的第二聚合物分散剂；
[0014]使用高速剪切将第一聚合物分散剂、第二聚合物分散剂和水与微粒吡蚜酮混合； 以及
[0015] 研磨所得混合物。
[0016] 在另一个方面，本公开提供一种用于减少植物上的昆虫种群的方法，所述方法包 含：
[0017] 用水稀释如本文所描述的组合物，以提供稀释的吡蚜酮组合物；以及
[0018] 使植物与稀释的吡蚜酮浓缩物接触。
[0019] 本发明能够提供优于现有技术的大量优点。举例来说，在某些实施例中本文所描 述的组合物可提供为浓缩的水性液体，例如当稀释所述浓缩液体以供使用时，所述浓缩液 体不会让使用者暴露于粉尘。因此，在某些实施例中本文所描述的组合物可相较于常规可 湿性粉剂更安全地使用。在某些实施例中，本文所描述的组合物是贮存稳定的，尤其是在粘 度和粒度方面，甚至在含高浓度吡蚜酮时也是如此。当可制备液体配制物时，在某些实施例 中本文所描述的组合物可相较于含有机溶剂的配制物更生态友好。此外，在某些实施例中 本发明提供一种制造含吡蚜酮组合物的简化方法;本文所描述的聚合物分散剂的使用可允 许干燥形式的吡蚜酮与水直接混合，而无需润湿步骤。本发明的其他特征和优点将在以下 详细描述中阐述，并且从所述描述，本发明的其他特征和优点将变得对本领域中的技术人 员来说显而易见，或者藉由实践如本文文字描述和权利要求书以及附图中所描述的本发明 可识别本发明的其他特征和优点。
[0020] 应理解，先前的一般描述和以下详细描述仅为本发明的范例，并且旨在提供概述 或者框架来理解所请求的本发明的性质和特征。
【附图说明】
[0021 ]图1是流程图，描绘根据本发明的一个实施例用于制造吡蚜酮组合物的方法。
【具体实施方式】
[0022]本发明的一个实施例是一种组合物，其包括：
[0023]微粒形式的吡蚜酮；
[0024]第一聚合物分散剂，所述第一聚合物分散剂为共聚物，其包含以下物质作为聚合 单元：（a)以聚合物总重量计约20重量百分数至约90重量百分数的马来酸单体，所述马来酸 单体选自马来酸、马来酸酐及其水溶盐中的一种或多种，（b)以聚合物总重量计约10重量百 分数至约80重量百分数的疏水单体，所述疏水单体选自烯烃、二烯烃、炔烃和芳香族化合物 中的一种或多种，所述化合物各自含有4至20个碳原子;和
[0025] 第二聚合物分散剂，所述第二聚合物分散剂为共聚物，其包含以下物质作为聚合 单元：（a)以聚合物总重量计约10重量百分数至约84重量百分数的（甲基)丙烯酸单体，所述 (甲基)丙烯酸单体选自（甲基)丙烯酸及其盐类、烯属不饱和二羧酸单体，或者它们的组合 中的一种或多种，（b)以聚合物总重量计约11重量百分数至约40重量百分数的（甲基）丙烯 酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体；以及(c)以聚合物总重量计约5重量百分数至约50重量百分 数的第三单体，所述第三单体选自乙烯化合物、（甲基）丙烯酸酯、乙酸乙烯酯和经取代的 (甲基)丙烯酰胺中的一种或多种。
[0026] 在某些实施例中，所述第二聚合物分散剂为共聚物，其包含以下物质作为聚合单 元：（a)以聚合物总重量计约10重量百分数至约84重量百分数的（甲基）丙烯酸单体，所述 (甲基)丙烯酸单体选自（甲基)丙烯酸及其盐类中的一种或多种，（b)以聚合物总重量计约 11重量百分数至约40重量百分数的（甲基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体；以及(c)以 聚合物总重量计约5重量百分数至约50重量百分数的第三单体，所述第三单体选自乙烯化 合物、（甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯和经取代的（甲基)丙烯酰胺中的一种或多种。
[0027] 吡蚜酮(4,5-二氢-6-甲基-4-[(E)-( 3-吡啶亚甲基）氨基]-12,4-三嗪-3(2H)_ 酮)是在美国专利号4,931，439中公开的杀虫剂的吡啶偶氮甲碱家族的成员，所述专利以引 用方式全文并入本文。吡蚜酮具有以下结构式：
[0028]
[0029] 如本领域中的一般技术人员将理解，吡蚜酮可以各种形式提供。举例来说，吡蚜酮 可以任何所需的农用化学可接受的非晶形或者结晶形式提供。吡蚜酮可提供例如作为盐类 或者溶剂合物。吡蚜酮的溶剂合物公开于美国专利申请号2002/0099053中，所述专利由此 以引用方式全文并入本文。
[0030] 吡蚜酮以微粒形式存在于根据本发明的各个实施例在本文中所描述的组合物中。 在如本文所描述的组合物的某些实施例中，吡蚜酮所具有的平均粒度在约〇. Ιμπι至约ΙΟμπι 范围内，例如在约〇 · 5μπι至约5μπι的范围内或者在约0 · 5μπι至约5μπι的范围内；中值粒度在约 0· Ιμπι至约ΙΟμπι的范围内，例如在约0·5μηι至约5μηι的范围内或者在约0·5μηι至约5μηι的范围 内；或者平均粒度和中值粒度各自在约〇 . Ιμπι至约ΙΟμπι的范围内，例如在约0.5μπι至约5μπι的 范围内或者在约〇.5μπι至约5μπι的范围内。在如本文所描述的组合物的某些实施例中，吡蚜 酮所具有的D9Q不大于约ΙΟμπι，或者甚至不大于约5μπι。吡蚜酮理想地以固体形式提供。用于 制造本文所描述的浓缩配制物的固体吡蚜酮可具有任何适当的粒度;如下文进一步详细描 述，研磨步骤可用于将啦姐酮粒度缩小至所需粒度(例如，平均粒度在约〇.5μηι至约5μηι的范 围内，或另外如上所述）。
[0031] 所述第一聚合物分散剂是共聚物，包含以下物质作为聚合单元：以聚合物总重量 计约20重量百分数至约90重量百分数的马来酸单体，所述马来酸单体选自马来酸、马来酸 酐及其水溶盐中的一种或多种；以及以聚合物总重量计约10重量百分数至约80重量百分数 的疏水单体，所述疏水单体选自烯烃、二烯烃、炔烃和芳香族化合物中的一种或多种，所述 化合物各自含有4至20个碳原子。此类聚合物描述于美国专利号5，854，197中，所述专利以 引用方式全文并入本文。在某些实施例中，所述第一聚合物分散剂为共聚物，其包含以下物 质作为聚合单元：以聚合物总重量计，约30重量百分数至约60重量百分数的马来酸单体和 约40重量百分数至约70重量百分数的疏水单体聚合单元。在某些实施例中，疏水单体选自 烯烃、二烯烃、炔烃和芳香族化合物中的一种或多种，所述化合物各自含有6至10个碳原子。 在某些实施例中，疏水单体是异丁烯、二异丁烯、苯乙烯、癸烯、柠檬烯、芳樟醇和二十碳烯 中的一种或多种。在某些实施例中，例如疏水单体是二异丁烯、苯乙烯、芳樟醇和柠檬烯中 的一种或多种。在一个实施例中，疏水单体是二异丁烯。在一个实施例中，如以其它方式在 本文中所描述的，疏水单体选自烯烃、二烯烃和炔烃中的一种或多种。
[0032] 如本文所描述，本文所描述的单体中的许多单体可提供作为酸酐或者作为盐。为 了进行重量百分数计算，将所有羧酸单体及其酸酐和盐计算作为母体羧酸。因此，马来酸的 所有盐和酸酐出于重量百分数目的而被计算作为马来酸，并且丙烯酸的所有盐类出于重量 百分数目的而被计算作为丙烯酸。类似地，磺酸的所有盐出于重量百分数目的而被计算作 为母体磺酸。举例来说，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸出于重量百分数目的而被计算作为2-丙 烯酰胺-2-甲基丙磺酸。
[0033] 在某些实施例中，第一聚合物分散剂不包括其它单体，即其仅为马来酸单体和疏 水单体的共聚物。举例来说，在一个实施例中，第一聚合物分散剂仅为马来酸单体与二异丁 烯、苯乙烯、芳樟醇和柠檬烯中的一种或多种的共聚物。在一个实施例中，第一聚合物分散 剂仅为马来酸单体和二异丁烯的共聚物。然而，在其它实施例中，可包括少量其它单体聚合 单元。举例来说，可包括至多1重量百分数，至多2重量百分数，至多5重量百分数，至多10重 量百分数或者甚至至多20重量百分数的一种或多种附加单体。
[0034]第一聚合物分散剂的具体实例包括例如：约45重量百分数至约55重量百分数（例 如，约50重量百分数）的马来酸单体（例如，马来酸）和约45重量百分数至约55重量百分数 (例如，约50重量百分数）的二异丁烯；约46重量百分数至约56重量百分数(例如，约51重量 百分数）的马来酸单体(例如，马来酸）和约44重量百分数至约54重量百分数(例如，约49重 量百分数）的二异丁烯;约44重量百分数至约54重量百分数(例如，约49重量百分数）的马来 酸单体(例如，马来酸)和约46重量百分数至约56重量百分数(例如，约51重量百分数）的二 异丁烯；约35重量百分数至约54重量百分数(例如，约40重量百分数）的马来酸单体(例如， 马来酸)和约55重量百分数至约65重量百分数(例如，约60重量百分数)的柠檬烯;约32重量 百分数至约42重量百分数(例如，约37重量百分数）的马来酸单体(例如，马来酸)和约58重 量百分数至约68重量百分数(例如，约63重量百分数）的芳樟醇；约37重量百分数至约47重 量百分数(例如，约42重量百分数)的马来酸单体(例如，马来酸）、约24重量百分数至约34重 量百分数(例如，约29重量百分数)的二异丁烯和约24重量百分数至约34重量百分数(例如， 约29重量百分数）的柠檬烯;约38重量百分数至约48重量百分数(例如，约43重量百分数）的 马来酸单体(例如，马来酸）、约36重量百分数至约46重量百分数(例如，约41重量百分数）的 二异丁烯和约11重量百分数至至约21重量百分数(例如，约16重量百分数）的柠檬烯；以及 约85重量百分数至约95重量百分数(例如，约90重量百分数）的马来酸单体(例如，马来酸） 和约5重量百分数至约15重量百分数(例如，约10重量百分数)的苯乙烯。
[0035]在如本文所描述的组合物的某些实施例中，第一聚合物分散剂所具有的重均分子 量在约lkDa至约20kDa的范围内，例如在约lOkDa至约20kDa的范围内。第一聚合物分散剂可 使用本领域中的一般技术人员所熟知的工艺规程来制造。
[0036]所述第二聚合物分散剂是共聚物，包含以下物质作为聚合单元：以聚合物总重量 计约10重量百分数至约84重量百分数的（甲基）丙烯酸单体，所述（甲基）丙烯酸单体选自 (甲基)丙烯酸及其盐中的一种或多种；以聚合物总重量计约11重量百分数至约40重量百分 数的（甲基）丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体；以及以聚合物总重量计约5重量百分数至 约50重量百分数的第三单体，所述第三单体选自乙烯化合物、（甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯 和经取代的（甲基)丙烯酰胺中的一种或多种。此类聚合物描述于美国专利号4,711，725中， 所述专利以引用方式全文并入本文。
[0037] 所述（甲基）丙烯酸单体由结构式OfeiCXR1)-⑶0X表示，其中R1是Η或CH3并且X是 氢、金属阳离子或者N(R2)4,其中每一 R2独立地为H、&-C4烷基或者&-〇4羟烷基。在某些实施 例中，R1是H，即（甲基)丙烯酸单体是丙烯酸单体，例如丙烯酸或其钠盐。在其它实施例中，R1是CH3,即（甲基）丙烯酸单体是甲基丙烯酸单体，例如甲基丙烯酸或其钠盐。在如本文所描 述的某些实施例中（例如，当R1是Η或者CH3时），X是H。在其它实施例中，X是金属阳离子(例 如，钠）。在某些实施例中，第二聚合物分散剂包括以重量计至少约30重量百分数的（甲基） 丙烯酸单体。
[0038] 在如本文所描述的组合物的某些实施例中，可使用烯属不饱和二羧酸单体（即，为 二酸形式，或者作为其酸酐或盐)来代替部分或者所有的（甲基)丙烯酸单体。举例来说，可 使用马来酸、富马酸、衣康酸，或者其酸酐或盐来代替部分或者所有的（甲基)丙烯酸单体。 下文关于（甲基）丙烯酸单体所描述的重量百分数可用于烯属不饱和二羧酸单体或者用于 (甲基)丙烯酸单体和烯属不饱和二羧酸单体的组合。但是在如本文所描述的组合物的其它 实施例中，不使用烯属不饱和二羧酸单体来代替部分或者所有的（甲基)丙烯酸单体。
[0039] (甲基）丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体由化学式CH2 = C(R3)-C(0)N(R4)-R5- S03X表示，其中R3是Η或CH3，R4是!1或&-〇4烷基，妒是&-(： 8亚烷基（即，直链或支化的）或者C8- C10烧亚芳基;并且X如上所述。举例来说，在如本文所描述的某些实施例中，R3是Η。在其它实 施例中，R3是CH3。在如本文所描述的某些实施例中，R4是Η。在如本文所描述的某些实施例 中，R$C2-C6烷基，例如-C (CH3) 2-CH2-。在如本文所描述的某些实施例中，X是Η。在其它实施 例中，X是金属离子(例如，钠）。在某些实施例中，（甲基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体 是2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)。在某些实施例中，第二聚合物分散剂包括约5重量百 分数至约30重量百分数的丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体。
[0040] 如上所述，第三单体可为乙烯化合物、（甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯和经取代的丙 烯酰胺中的一种或多种。乙烯化合物为乙烯醇或者乙烯醚并且由化学式ch2 = c(r8)-0- (CH2-CH(R8)-〇)n-R9表示，其中R 8是Η或CH3，R9是!1或&-〇5烷基，并且η是0、1或者2。在如本文 所描述的某些实施例中，R8是Η。在其它实施例中，R8是CH3。在如本文所描述的某些实施例 中，R9是H。在其它实施例中，烷基。经取代的（甲基)丙烯酸酯由化学式012 =以1?6)- C(0) 0R7表示，其中R6是Η或CH3并且RlCi-Cs烷基、Ci-Cs羟烷基、（Ci-Cs烷氧基）Ci-Cs烷基、 C6-C1Q芳基或者C6-C1Q芳烷基。在如本文所描述的某些实施例中，R 6是H。在其它实施例中，R6是CH3。在如本文所描述的某些实施例中，1?7是&-〇4烷基(例如，乙基）。在其它实施例中，R 7是 &-C4轻烷基(例如，2-羟乙基、3-轻丙基，或者2-羟丁基）。在某些实施例中，（甲基)丙烯酸酯 是丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯和乙二醇单乙醚丙烯酸酯中的一种或多 种。经取代的（甲基)丙烯酰胺由化学式CHfCXR'-CWNRHr12表示，其中R1Q是Η或CH 3并且 R11和R12独立地为HA-Cs烷基、C6-C8环烷基、苄基或者-(CH 2-CH(R8)-〇)m-R9,其中m是1、2或 者3并且R8和R9如上所述，前提条件是R11和R12中的至少一个不是H。在某些实施例中，R 11和 R12各自为Η或者CrCs烷基，前提条件是它们中的至少一个是CrCs烷基。在如本文所描述的 某些实施例中，R1()是Η。在其它实施例中，R1()是CH3。在如本文所描述的某些实施例中，R 11是Η 并且1?12是(：1-(：8烷基(例如，叔丁基）。在如本文所描述的某些实施例中，经取代的（甲基)丙 烯酰胺是叔丁基丙烯酰胺、叔辛基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、丙基丙烯酰 胺、环己基甲基丙烯酰胺、叔丁基甲基丙烯酰胺和苄基甲基丙烯酰胺中的一种或多种。举例 来说，在一个实施例中，经取代的（甲基)丙烯酰胺是叔丁基丙烯酰胺、叔辛基丙烯酰胺和二 甲基丙烯酰胺中的一种或多种。举例来说，在一个具体实施例中，经取代的（甲基)丙烯酰胺 是叔丁基丙烯酰胺。在某些实施例中，第三单体是经取代的丙烯酰胺。在某些实施例中，第 二聚合物分散剂包括以重量计约5重量百分数至约30重量百分数的第三单体。
[0041 ]在如本文所描述的第二分散剂的某些实施例中，第二分散剂所具有的重均分子量 在约3kDa至约25kDa的范围内，例如约4kDa至约8kDa。
[0042] 在某些实施例中，第二聚合物分散剂不包括其它单体，即其仅为（甲基)丙烯酸单 体、（甲基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体与如上所述的第三单体的共聚物。举例来说， 在一个实施例中，第二聚合物分散剂仅为以下物质的共聚物:丙烯酸(或者，在其它实施例 中，甲基丙烯酸）或其盐;AMPS或其盐；以及第三单体，所述第三单体选自丙烯酸乙酯、丙烯 酸叔丁酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、二甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰 胺、丙基丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺、叔辛基丙烯酰胺、环己基甲基丙烯酰胺、叔丁基甲基丙 烯酰胺、苄基甲基丙烯酰胺、乙二醇单乙醚丙烯酸酯中的一种或多种。在一个实施例中，第 一聚合物分散剂仅为丙烯酸(或者甲基丙烯酸）、AMPS和经烷基取代的（甲基)丙烯酰胺单体 以及二异丁烯的共聚物。然而，在其它实施例中，可包括少量其它单体聚合单元。举例来说， 可包括至多1重量百分数，至多2重量百分数，至多5重量百分数，至多10重量百分数或者甚 至至多20重量百分数的一种或多种附加单体。
[0043] 在某些实施例中，第二聚合物分散剂不包括其它单体，即其仅为（甲基)丙烯酸单 体、烯属不饱和二羧酸单体，或者烯属不饱和二羧酸单体和（甲基)丙烯酸单体的组合、（甲 基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体与如上所述的第三单体的共聚物。然而，在其它实施 例中，可包括少量其它单体聚合单元。举例来说，可包括至多1重量百分数，至多2重量百分 数，至多5重量百分数，至多10重量百分数或者甚至至多20重量百分数的一种或多种附加单 体。
[0044] 在某些实施例中，第二聚合物分散剂是以下物质的共聚物：约67重量百分数至约 77重量百分数(例如，约72重量百分数)的（甲基)丙烯酸单体(例如，丙烯酸），约18重量百分 数至约28重量百分数(例如，约23重量百分数)的（甲基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体 (例如，AMPS)和约5重量百分数至约10重量百分数（例如，约5重量百分数）的第三单体（例 如，丙烯酸乙酯）；约61重量百分数至约68重量百分数(例如，约64.5重量百分数）的（甲基） 丙烯酸单体(例如，叔丁基丙烯酰胺），约23重量百分数至约31重量百分数(例如，约27重量 百分数）的（甲基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体(例如，AMPS)和约5重量百分数至约12 重量百分数(例如，约8.5重量百分数）的第三单体(例如，叔丁基丙烯酰胺）；约59重量百分 数至约70重量百分数(例如，约64.5重量百分数)的（甲基)丙烯酸单体(例如，叔丁基丙烯酰 胺），约21重量百分数至约22重量百分数(例如，约27重量百分数）的（甲基)丙烯酰胺烷基或 者芳基磺酸酯单体(例如，AMPS)和约5重量百分数至约14重量百分数(例如，约8.5重量百分 数)的第三单体(例如，叔丁基丙烯酰胺）；约57重量百分数至约重量百分数(例如，约62重量 百分数)的（甲基)丙烯酸单体(例如，丙烯酸），约18重量百分数至约28重量百分数(例如，约 23重量百分数）的（甲基）丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体(例如，AMPS)和约10重量百分 数20重量百分数(例如，约15重量百分数)的第三单体(例如，叔丁基丙烯酰胺）；约62重量百 分数至约72重量百分数(例如，约67重量百分数)的（甲基)丙烯酸单体(例如，丙烯酸），约18 重量百分数至约28重量百分数(例如，约23重量百分数)的（甲基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺 酸酯单体(例如，AMPS)和约5重量百分数至约15重量百分数(例如，约10重量百分数)的第三 单体（例如，丙烯酸乙酯）；约52重量百分数至约62重量百分数（例如，约57重量百分数）的 (甲基）丙烯酸单体(例如，丙烯酸），约18重量百分数至约28重量百分数(例如，约23重量百 分数）的（甲基）丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体(例如，AMPS)和约15重量百分数至约25 重量百分数(例如，约20重量百分数）的第三单体(例如，丙烯酸乙酯）；约62重量百分数至约 72重量百分数(例如，约67重量百分数)的（甲基)丙烯酸单体(例如，丙烯酸），约18重量百分 数至约28重量百分数(例如，约23重量百分数)的（甲基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体 (例如，AMPS)和约5重量百分数至约15重量百分数(例如，约10重量百分数）的第三单体(例 如，叔丁基丙烯酸酯）；约52重量百分数至约62重量百分数（例如，约57重量百分数）的（甲 基）丙烯酸单体（例如，丙烯酸），约18重量百分数至约28重量百分数（例如，约23重量百分 数）的（甲基）丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体(例如，AMPS)和约15重量百分数至约25重 量百分数(例如，约20重量百分数)的第三单体(例如，乙酸乙烯酯）；约64重量百分数至约74 重量百分数(例如，约69重量百分数)的（甲基)丙烯酸单体(例如，丙烯酸），约11重量百分数 至约16重量百分数（例如，约11重量百分数）的（甲基）丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体 (例如，AMPS)和约15重量百分数至约25重量百分数(例如，约20重量百分数）的第三单体(例 如，甲基丙烯酸羟乙酯）；约58重量百分数至约68重量百分数(例如，约63重量百分数）的（甲 基）丙烯酸单体(例如，丙烯酸），约12重量百分数至约22重量百分数(例如，约17重量百分 数）的（甲基）丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体(例如，AMPS)和约15重量百分数至约25重 量百分数(例如，约20重量百分数)的第三单体(例如，甲基丙烯酸羟乙酯）；约67重量百分数 至约77重量百分数(例如，约72重量百分数)的（甲基)丙烯酸单体(例如，丙烯酸），约18重量 百分数至约28重量百分数(例如，约23重量百分数）的（甲基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯 单体(例如，AMPS)和约5重量百分数至约10重量百分数(例如，约5重量百分数）的第三单体 (例如，甲基丙烯酸羟乙酯）；约62重量百分数至约72重量百分数(例如，约67重量百分数）的 (甲基）丙烯酸单体(例如，丙烯酸），约18重量百分数至约28重量百分数(例如，约23重量百 分数)的（甲基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体(例如，AMPS)和约5重量百分数至约15重 量百分数(例如，约10重量百分数)的第三单体(例如，甲基丙烯酸羟乙酯）；约52重量百分数 至约62重量百分数(例如，约57重量百分数)的（甲基)丙烯酸单体(例如，丙烯酸），约18重量 百分数至约28重量百分数(例如，约23重量百分数）的（甲基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯 单体(例如，AMPS)和约15重量百分数至约25重量百分数(例如，约20重量百分数）的第三单 体(例如，甲基丙烯酸羟乙酯）；约42重量百分数至约52重量百分数(例如，约47重量百分数） 的（甲基）丙烯酸单体(例如，丙烯酸），约18重量百分数至约28重量百分数(例如，约23重量 百分数）的（甲基）丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体(例如，AMPS)和约25重量百分数至约 35重量百分数(例如，约30重量百分数）的第三单体(例如，甲基丙烯酸羟乙酯）；约58重量百 分数至约68重量百分数(例如，约63重量百分数）的（甲基)丙烯酸单体(例如，丙烯酸），约12 重量百分数至约22重量百分数(例如，约17重量百分数)的（甲基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺 酸酯单体(例如，AMPS)和约15重量百分数至约25重量百分数(例如，约20重量百分数）的第 三单体(例如，丙烯酸羟丙酯）；约67重量百分数至约77重量百分数(例如，约72重量百分数） 的（甲基）丙烯酸单体(例如，丙烯酸），约18重量百分数至约28重量百分数(例如，约23重量 百分数）的（甲基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体(例如，AMPS)和约5重量百分数至约10 重量百分数(例如，约5重量百分数）的第三单体(例如，丙烯酸羟丙酯）；约62重量百分数至 约72重量百分数(例如，约67重量百分数)的（甲基)丙烯酸单体(例如，丙烯酸），约18重量百 分数至约28重量百分数(例如，约23重量百分数)的（甲基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单 体（例如，AMPS)和约5重量百分数至约15重量百分数（例如，约10重量百分数）的第三单体 (例如，丙烯酸羟丙酯）；约52重量百分数至约62重量百分数(例如，约57重量百分数）的（甲 基）丙烯酸单体（例如，丙烯酸），约18重量百分数至约28重量百分数（例如，约23重量百分 数）的（甲基）丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体(例如，AMPS)和约15重量百分数至约25重 量百分数(例如，约20重量百分数)的第三单体(例如，丙烯酸羟丙酯）；约42重量百分数至约 52重量百分数(例如，约47重量百分数)的（甲基)丙烯酸单体(例如，丙烯酸），约18重量百分 数至约28重量百分数(例如，约23重量百分数)的（甲基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体 (例如，AMPS)和约25重量百分数至约35重量百分数(例如，约30重量百分数）的第三单体(例 如，丙烯酸羟丙酯）；约67重量百分数至约77重量百分数(例如，约72重量百分数）的（甲基） 丙烯酸单体(例如，丙烯酸），约18重量百分数至约28重量百分数(例如，约23重量百分数)的 (甲基）丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体(例如，AMPS)和约5重量百分数至约10重量百分 数(例如，约5重量百分数）的第三单体(例如，二甲基丙烯酰胺）；约62重量百分数至约72重 量百分数(例如，约67重量百分数)的（甲基)丙烯酸单体(例如，丙烯酸），约18重量百分数至 约28重量百分数(例如，约23重量百分数）的（甲基）丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体(例 如，AMPS)和约5重量百分数至约15重量百分数(例如，约10重量百分数）的第三单体(例如， 二甲基丙烯酰胺）；约52重量百分数至约62重量百分数(例如，约57重量百分数)的（甲基)丙 烯酸单体(例如，丙烯酸），约18重量百分数至约2 8重量百分数(例如，约2 3重量百分数）的 (甲基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体(例如，AMPS)和约15重量百分数至约25重量百分 数(例如，约20重量百分数）的第三单体(例如，二甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、丙基丙烯酰 胺、环己基甲基丙烯酰胺、叔丁基甲基丙烯酰胺、苄基甲基丙烯酰胺，或者乙二醇单乙醚丙 烯酸酯）；约62重量百分数至约72重量百分数(例如，约67重量百分数)的（甲基)丙烯酸单体 (例如，丙烯酸），约18重量百分数至约28重量百分数(例如，约23重量百分数）的（甲基)丙烯 酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体(例如，AMPS)和约5重量百分数至约15重量百分数(例如，约 10重量百分数）的第三单体（例如，叔丁基丙烯酰胺）；约52重量百分数至约62重量百分数 (例如，约57重量百分数)的（甲基)丙烯酸单体(例如，丙烯酸），约18重量百分数至约28重量 百分数(例如，约23重量百分数）的（甲基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体(例如，AMPS) 和约15重量百分数至约25重量百分数(例如，约20重量百分数)的第三单体(例如，叔丁基丙 烯酰胺）；约62重量百分数至约72重量百分数(例如，约67重量百分数)的（甲基)丙烯酸单体 (例如，丙烯酸），约18重量百分数至约28重量百分数(例如，约23重量百分数）的（甲基)丙烯 酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体(例如，AMPS)和约5重量百分数至约15重量百分数(例如，约 10重量百分数）的第三单体(例如，叔辛基丙烯酰胺、环己基甲基丙烯酰胺，或者乙二醇单乙 醚丙烯酸酯）；或者约52重量百分数至约62重量百分数(例如，约57重量百分数)的（甲基)丙 烯酸单体(例如，丙烯酸），约18重量百分数至约2 8重量百分数(例如，约2 3重量百分数）的 (甲基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体(例如，AMPS)和约15重量百分数至约25重量百分 数(例如，约20重量百分数）的第三单体(例如，各10%的甲基丙烯酸羟乙酯和叔丁基丙烯酰 胺;或者各10%的丙烯酸乙酯和叔丁基丙烯酰胺）。
[0045] 特别考虑了本文所描述的具体的第一聚合物分散剂和第二聚合物分散剂的任何 和所有组合。举例来说，在一个具体实施例中，第一聚合物分散剂为以下物质的共聚物:约 46重量百分数至约56重量百分数(例如，约51重量百分数）的马来酸单体(例如，马来酸）和 约44重量百分数至约54重量百分数(例如，约49重量百分数）的二异丁烯;并且第二聚合物 分散剂为以下物质的共聚物：约61重量百分数至约68重量百分数（例如，约64.5重量百分 数)的（甲基)丙烯酸单体(例如，丙烯酸），约23重量百分数至约31重量百分数(例如，约27重 量百分数）的（甲基)丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体(例如，AMPS)和约5重量百分数至约 12重量百分数(例如，约8.5重量百分数)的第三单体(例如，叔丁基丙烯酰胺）；
[0046] 在上文所描述的实施例中，各种单体可任选地以盐形式提供。然而，如上所述，在 此种情况下，此类盐形式单体的重量百分数含量被计算作为羧酸或二羧酸。
[0047] 在某些实施例中，所述第二聚合物分散剂为共聚物，其包含以下物质作为聚合单 元:约61重量百分数至约68重量百分数(例如，约64.5重量百分数）的（甲基)丙烯酸单体(例 如，丙烯酸），约23重量百分数至约31重量百分数(例如，约27重量百分数）的（甲基）丙烯酰 胺烷基或者芳基磺酸酯单体(例如，AMPS)和约5重量百分数至约12重量百分数(例如，约8.5 重量百分数)的第三单体(例如，叔丁基丙烯酰胺），该第二聚合物分散剂所具有的分子量例 如在约4500至约5500重均分子量的范围内。
[0048] 可用于本文所描述的组合物的聚合物分散剂可通过本领域中的技术人员所熟知 的聚合方法来制备。举例来说，第一聚合物分散剂可通过水相聚合、溶剂聚合或者乳液聚合 来制备。用于制造第一聚合物分散剂的方法公开于美国专利号5,854,197中。第二聚合物分 散剂可例如通过任选地使用乙醇助溶剂在水中进行溶液聚合来制造，例如如在美国专利号 4,711，725和美国专利号4,314,004、美国专利号4,301，266以及美国专利号3,646,099中所 描述的，所述专利由此各自以引用方式全文并入本文。如本领域中的一般技术人员将理解， 为包括酸性单体或者乙烯醇单体作为聚合单元的共聚物的聚合材料可首先从不同单体制 造，然后在聚合后转化成所需单体单元。举例来说，马来酸的共聚物可通过以下方式来制 造:制造马来酸酐的共聚物，然后通过添加水和碱将所述酸酐转化成酸或盐形式。类似地， 如本领域中的一般技术人员所熟悉，乙烯醇的共聚物可通过以下方式来制造：制造乙酸乙 烯酯的共聚物，然后通过水解将所述乙酸酯转化成乙烯醇单元。
[0049] 在如本文所描述的组合物的某些实施例中，吡蚜酮在所述组合物中以在约10重 量％至约50重量％的范围内的量存在，例如在约10重量％至约30重量％的范围内，或者在 约20重量％至约30重量％的范围内。在如本文所描述的组合物的某些实施例中，第一聚合 物分散剂和第二聚合物分散剂在所述组合物中以在约5重量％至约15重量％的范围内，或 者约5重量％至约10重量％的范围内的总量存在。在如本文所描述的组合物的某些实施例 中，第一聚合物分散剂比第二聚合物分散剂的重量比在约1:7至约1:2的范围内。举例来说， 在如本文所描述的组合物的一个实施例中，第一聚合物分散剂比第二聚合物分散剂的重量 比在约1:7至约1:3的范围内。
[0050] 如本领域中的一般技术人员将理解，本文所描述的组合物可包括各种其它成分。 举例来说，在如本文所描述的组合物的某些实施例中，所述组合物还包括润湿剂。所述润湿 剂可例如以至多约5重量％的量提供，例如在约1重量％至约5重量％的范围内，或者在约1 重量％至约3重量％的范围内。可在如本文所描述的组合物中使用各种润湿剂;本领域中的 一般技术人员将选择合适的农业上可接受的润湿剂以用于特定配制物。举例来说，在某些 实施例中，润湿剂选自由以下项组成的组:烯烃磺酸盐、木质素磺酸钠、十二烷基苯磺酸 钠、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸甲醛缩合产物、乙氧基化和/或丙氧基化共聚物、烷基二苯 醚二磺酸盐、醇烷氧基化物和醇烷氧基化硫酸盐。如本领域中的一般技术人员将理解，各种 表面活性剂可适用作润湿剂，如例如在美国专利号4,931,439中所描述的，所述专利由此以 引用方式全文并入本文。某些润湿剂可以商品名EXTRAVON、SYNPERONIC、ATERBANE和 SILWET、EC0SURF、TERGIT0L 商购获得。
[0051] 在如本文所描述的组合物的某些实施例中，所述组合物还包括消泡剂。举例来说， 消泡剂可在所述组合物中以至多约1重量％的量存在，例如在约〇. 1重量％至约1重量％的 范围内。可在如本文所描述的组合物中使用各种消泡剂;本领域中的一般技术人员将选择 合适的农业上可接受的消泡剂以用于特定配制物。举例来说，在某些实施例中，消泡剂选自 由以下项组成的组:硅油和其它硅酮，C1Q-2Q饱和脂肪酸和C8- 1Q脂肪醇。合适的消泡剂的一个 实例为Dow Corning DK Q1-1247。
[0052] 在如本文所描述的组合物的某些实施例中，所述组合物还包括增稠剂。举例来说， 增稠剂可在所述组合物中以至多约10重量％的量存在，例如在约1重量％至约1 〇重量％的 范围内。可在如本文所描述的组合物中使用各种增稠剂;本领域中的一般技术人员将选择 合适的农业上可接受的增稠剂以用于特定配制物。举例来说，在某些实施例中，增稠剂选自 由以下项组成的组:黄原胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素醚和聚乙烯醇。其它 合适的增稠剂包括阿拉伯胶，卡拉胶，黄蓍胶，zanflow，果胶，瓜尔胶，纤维素或者淀粉衍生 物的其它甲基化、羧烷基化或者羟烷基化产物(例如羟甲基纤维素、山梨糖醇等等），聚丙烯 酸盐类、聚马来酸盐类、聚乙烯基吡咯烷酮，以及季戊四醇的环氧乙烷加成物。
[0053]在如本文所描述的组合物的某些实施例中，所述组合物还包括抗冻剂。举例来说， 抗冻剂可在所述组合物中以至多约10重量％的量存在，例如在约1重量％至约10重量％的 范围内。可在如本文所描述的组合物中使用各种抗冻剂;本领域中的一般技术人员将选择 合适的农业上可接受的抗冻剂以用于特定配制物。举例来说，在某些实施例中，抗冻剂选自 由以下项组成的组:二醇(例如乙二醇和丙二醇）、丙三醇，以及聚乙二醇。
[0054]在如本文所描述的组合物的某些实施例中，所述组合物还包括水。如本领域中的 一般技术人员将理解，可能需要包括足够的水以提供基本上液态的组合物。举例来说，在如 本文所描述的组合物的某些实施例中，所述组合物包括含量为至多约80重量％的水。在某 些此类实施例中，所述组合物包括至多约70重量％的水，或者甚至至多约65重量％的水。在 如本文所描述的组合物的某些实施例中，所述组合物包括至少约10重量％，至少约20重 量％，或者甚至至少约40重量％的水。在其它实施例中，所述组合物以可湿性粉剂形式提 供。
[0055] 如本领域中的一般技术人员将理解，可添加各种其它助剂到如本文所描述的组合 物中，例如以至多约10重量％的总量，例如约0.1重量％至约10重量％。举例来说，在如本文 所描述的组合物的某些实施例中，所述组合物还包括渗透剂、pH调节剂、稳定剂和抗微生物 剂中的一种或多种。本领域中的一般技术人员将选择合适的农业上可接受的助剂来用于特 定配制物。举例来说，渗透剂可为基于硅酮的表面活性剂。常规渗透剂为例如以商品名 SiSiB PC9273、SiSiB PC9277、RESP0ND 30、AGRIB0ND HF、BA35和KY-1028出售。本领域中的 一般技术人员可使用常规的无机和/或有机酸、碱和缓冲液来给组合物提供所需pH。适用于 本文所描述的组合物的稳定剂的实例包括例如BHA (丁基羟基苯甲醚）和BHT (丁基羟基甲 苯）。适用于本文所描述的组合物的抗微生物剂的实例包括例如商标为ΚΑΤΗ0Ν?的材料。
[0056] 本文所描述的组合物中可包括一种或多种附加活性成分。因此，在如本文所描述 的组合物的某些实施例中，所述组合物还包括一种或多种附加活化剂，例如以至多约25重 量％、至多约15重量％，或者至多约10重量％的量。如本领域中的一般技术人员将理解，可 使用各种附加活性成分;优选地，所述附加活性成分不影响吡蚜酮的功效。附加活性剂的实 例包括甲氧丙稀酸酯杀真菌剂，例如醚菌酯0&^1〇8；[1]1-11161：1171)、11达螨灵、啦虫啉、苯氧威、 扑虱灵、噻虫嗪、异丙威、烯啶虫胺、阿维菌素、噻嗪酮、噻虫啉、醚菊酯或者啶虫脒。
[0057] 在如本文所描述的组合物的某些实施例中，所述组合物包括在下表1中所列出的 组分：
[0058] 表1
[0059]
[0060] 表1中的各组分可例如提供作为水悬浮液(即，其中水构成剩余液体的大部分）。
[0061] 如上所述，在某些实施例中，如本文所描述的组合物可具有各种期望性质。本领域 中的一般技术人员将基于本公开，调节各种组分的特性和含量以得到针对给定用途的一组 期望性质。
[0062] 如本文所描述的组合物可取决于例如吡蚜酮、分散剂和增稠剂的特性和含量而具 有各种粘度。粘度过高可使得组合物难以测量、倾倒和稀释。举例来说，在如本文所描述的 组合物的某些实施例中，所述组合物在20JT1的剪切速率下所具有的粘度小于约3000mPa · s，或者甚至小于约2000mPa · s。然而，在许多情况中，可能希望吡蚜酮组合物稍微发粘，以 便所发生的任何颗粒沉降将缓慢发生。举例来说，在某些实施例中，所述组合物在20s-1的剪 切速率下所具有的粘度在约500mPa · s至约3000mPa · s的范围内，或者甚至在约lOOOmPa · s至约2000mPa · s的范围内。如本文中所测量，在室温下于ΤΑ流变仪上测量粘度。
[0063] 在某些实施例中，如本文所描述的组合物是相对低发泡的，这可为测量、稀释和施 用方法过程中期望的。发泡特性将取决于例如吡蚜酮、分散剂、消泡剂的含量。在如本文所 描述的组合物的某些实施例中，所述组合物所具有的持久泡沫体积不大于约30mL，或者甚 至不大于约20mL。根据CIPAC MT 47评估持久泡沫体积，CIPAC MT 47由此以引用方式全文 并入本文。为了测定持久泡沫体积，使用250mL的带玻璃塞量筒，所述量筒在OmL刻度和 250mL刻度之间的距离为20-21.5〇11并且在2501^刻度和玻璃塞底部之间的距离为4-6〇11。将 水(约180mL)和样品（lg)量取入量筒中，然后将量筒装满水以使得水位和磨口玻璃接头底 部之间的距离为9.0±0. lcm。将量筒塞好并且倒转30次，在此之后将塞紧的量筒直立放置 在平坦表面上并且启动计时器。测量所产生泡沫的体积和一分钟后剩余泡沫的体积。
[0064] 有利地，在某些实施例中，如本文所描述的组合物可提供高悬浮度。悬浮率用作经 稀释的吡蚜酮组合物使吡蚜酮微粒保持悬浮的能力的度量，吡蚜酮微粒保持悬浮对于在农 业背景中均匀施用吡蚜酮可为期望的。在如本文所描述的组合物的某些实施例中，所述组 合物的悬浮率为至少约90%，或者甚至至少约95%。根据CIPAC MT161和MT 184来评估悬浮 率，CIPAC MT161和MT 184各自由此以引用方式全文并入本文。在30±0.2°C下，在250mL量 筒中将吡蚜酮组合物样品（0.5 ± 0.0002g)加入100mL水中。将所述量筒装满水至250mL刻度 处。将量筒在一分钟期间倒转30次，然后将其在30±0.2°C下静置30分钟。除去顶部9/10的 液体(例如，通过移液管），并且将底部110的液体（即，约25mL)蒸发，并且称量残余物。根据 下式计算悬浮率，其中Ml是样品中活性成分的重量，并且M2是在残余物中剩余的活性成分 的重量：
[0065
[0066] 为了制备标准硬水，将无水氯化钙(0.304g)和六水合氯化镁(0.139g)溶于去离子 水中并且在1 〇〇〇mL容量瓶中按比例稀释。
[0067] 在如本文所描述的组合物的某些实施例中，所述组合物所具有的稀释pH值在约 4.0至约9.0的范围内。在某些实施例中，所述组合物所具有的稀释pH值在约6.5至约9.0的 范围内，例如在约7.0至约9.0的范围内。在其它实施例中，所述组合物所具有的稀释pH值在 约4.0至约7.5的范围内，例如在约4.0至约7.0的范围内。根据CIPAC MT 75.3测定稀释pH 值，CIPAC MT 75.3由此以引用方式全文并入本文。用100mL去离子水稀释浓缩组合物（lg)， 并且用pH计测量pH。
[0068] 本文所描述的组合物可制造成贮存稳定的。举例来说，在本文所描述的组合物的 某些实施例中，所述组合物在54°C下贮存14天之后具有:在约0. Ιμπι至约ΙΟμπι的范围内的平 均粒度，例如在约〇 · 5μηι至约5μηι的范围内或者在约0 · 5μηι至约5μηι的范围内；在约0 · Ιμπι至约 ΙΟμπι的范围内的中值粒度，例如在约0.5μπι至约5μπι的范围内或者在约0.5μπι至约5μπι的范围 内；或者各自在约〇. Ιμπι至约?ομπι的范围内的平均粒度和中值粒度，例如在约0.5μπι至约5μπι 的范围内或者在约〇.5μπι至约5μπι的范围内。在如本文所描述的组合物的某些实施例中，所 述组合物在54°C下贮存14天后所具有的D9Q不大于约ΙΟμπι，不大于约5μπι。在本文所描述的组 合物的某些实施例中，所述组合物在54°C下贮存14天后在20JT1的剪切速率下所具有的粘度 小于约3000mPa · s，或者甚至小于约2000mPa · s。在本文所描述的组合物的某些实施例中， 所述组合物在54°C下贮存14天后在20JT1的剪切速率下所具有的粘度在约500mPa · s至约 3000mPa · s的范围内，或者甚至在约lOOOmPa · s至约2000mPa · s的范围内。
[0069] 在本文所描述的组合物的某些实施例中，所述组合物在0°C下贮存7天之后具有： 在约0. Ιμπι至约ΙΟμπι的范围内的平均粒度，例如在约0.5μηι至约5μηι的范围内或者在约0.5μηι 至约5μηι的范围内；在约0 · 1 μπι至约1 Ομπι的范围内的中值粒度，例如在约0 · 5μηι至约5μηι的范 围内或者在约0 · 5μπ?至约5μπ?的范围内；或者各自在约0 · 1 μL?至约1 ΟμL?的范围内的平均粒度 和中值粒度，例如在约〇 . 5μπι至约5μπι的范围内或者在约0.5μπι至约5μπι的范围内。在如本文 所描述的组合物的某些实施例中，所述组合物在〇°C下贮存7天后所具有的D9Q不大于约?ομ m，不大于约5μπι。在本文所描述的组合物的某些实施例中，所述组合物在0°C下贮存7天后在 2(^1的剪切速率下所具有的粘度小于约3000mPa · s，或者甚至小于约2000mPa · s。在本文 所描述的组合物的某些实施例中，所述组合物在2°C下贮存7天后在20JT1的剪切速率下所具 有的粘度在约500mPa · s至约3000mPa · s的范围内，或者甚至在约lOOOmPa · s至约 2000mPa · s的范围内。
[0070] 本发明的另一实施例是一种用于制造如本文所描述的组合物的方法，所述方法包 括：
[0071] 提供如本文所描述的第一聚合物分散剂；
[0072] 提供如本文所描述的第二聚合物分散剂；
[0073]使用高速剪切将第一聚合物分散剂、第二聚合物分散剂和水与微粒吡蚜酮混合； 以及
[0074]研磨所得混合物。
[0075] 在某些此类实施例中，将水在与微粒吡蚜酮混合之前与第一聚合物分散剂和第二 聚合物分散剂混合。其它组分可在与微粒吡蚜酮混合之前与水和分散剂混合。举例来说，在 某些实施例中，可将润湿剂和消泡剂中的一种或多种在与微粒吡蚜酮混合之前与水混合。
[0076] 可在足以提供所需吡蚜酮粒度的条件下执行研磨，所述条件为本领域中的一般技 术人员可以想到的。举例来说，可使用研磨介质如研磨珠粒例如在砂磨机中执行研磨。在研 磨步骤之后，过滤混合物以除去研磨介质和任何其它较大的微粒物质。
[0077] 可在任何适当时间添加配制物中的附加组分。举例来说，可将经研磨和过滤的组 合物与如上所述的增稠剂、抗冻剂或者抗微生物剂中的一种或多种，以及提供给整体组合 物所需性质所需的任何附加水混合。高速剪切可用于提供最终的浓缩吡蚜酮组合物。
[0078] 用于制造如本文所述的组合物的方法的一个实施例以流程图形式示出于图1中。 首先，将第一分散剂和第二分散剂以及任意润湿剂溶于水中。然后添加消泡剂。添加固体吡 蚜酮，并且用高速剪切混合所述混合物以形成料浆。用研磨珠粒将料浆在砂磨机中研磨两 小时，在此时间之后，用100目过滤器过滤混合物以除去研磨珠粒和任意较大的吡蚜酮颗 粒。此时可添加其它助剂，例如增稠剂、抗冻剂、抗微生物剂，并且用高速剪切混合。
[0079] 在另一方面，本公开提供一种用于减少植物上的昆虫种群的方法，所述方法包含：
[0080] 用水稀释如本文所描述的组合物以提供稀释的吡蚜酮组合物；以及 [0081 ]将植物与稀释的吡蚜酮浓缩物接触。
[0082] 除非被上下文明确地排除，否则关于本发明的一个方面所公开的所有实施例可与 关于本发明的其它方面所公开的实施例以任意合适的组合来组合。
[0083] 实例
[0084] 以下实例提供用于说明本发明的实施例并且并非旨在构成对本发明实施例范围 的限制，所述范围在所附权利要求书中定义。
[0085]根据图1如上所述地制备三种吡蚜酮浓缩物配制物。表2提供实例1、实例2和实例3 的组合物。
[0086] 表 2
[0087]
[0088] 在实例1、实例2和实例3中，第一聚合物分散剂是51百分数的马来酸(提供为钠盐） 和49重量百分数的二异丁烯的共聚物；并且第二聚合物分散剂是64.5重量百分数的丙烯 酸、27重量百分数的AMPS和8.5重量百分数的叔丁基丙烯酰胺的共聚物。
[0089]如上所述地测定实例1和实例3配制物的物理和化学特性。结果描述于以下表3和 表4中。实例2组合物的贮存性质也描述如下。
[0090] 表3-实例1
[0091]
[0092] 实例2
[0093] 所制备的样品在54°C下加热贮存14天后结块，这指示第一聚合物分散剂比第二聚 合物分散剂的混合比对于配制物在贮存后的流动性可为重要的。
[0094] 表4-实例3
[0095]
[0096] 应当理解，本文描述的实例和实施例仅出于说明性目的。除非被上下文清楚地排 除，否则关于本发明的一个方面所公开的所有实施例可与关于本发明的其它方面所公开的 实施例以任意合适的组合来组合。对本领域中的技术人员将显而易见的是，可在不脱离本 发明的范围的情况下对本发明做出各种修改和变化。因此，本发明旨在涵盖所提供的对本 发明的修改和变化，这些修改和变化落入所附权利要求书及其等效形式的范围内。在本文 中所引用的所有出版物、专利和专利申请由此出于所有目的而以引用方式并入本文。
【主权项】
1. 一种组合物，其包含： 吡蚜酮； 第一聚合物分散剂，所述第一聚合物分散剂为共聚物，其包含以下物质作为聚合单元： (a)以聚合物总重量计约20重量百分数至约90重量百分数的马来酸单体，所述马来酸单体 选自马来酸、马来酸酐及其水溶盐中的一种或多种，（b)以聚合物总重量计约10重量百分数 至约80重量百分数的疏水单体，所述疏水单体选自烯烃、二烯烃、炔烃和芳香族化合物中的 一种或多种，所述化合物各自含有4至20个碳原子;和 第二聚合物分散剂，所述第二聚合物分散剂为共聚物，其包含以下物质作为聚合单元： (a)以聚合物总重量计约10重量百分数至约84重量百分数的（甲基）丙烯酸单体，所述（甲 基)丙烯酸单体选自（甲基)丙烯酸及其盐类中的一种或多种，（b)以聚合物总重量计约11重 量百分数至约40重量百分数的（甲基）丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体；以及(c)以聚合 物总重量计约5重量百分数至约50重量百分数的第三单体，所述第三单体选自乙烯化合物、 (甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯和经取代的（甲基)丙烯酰胺中的一种或多种。2. 根据权利要求1所述的组合物，其中 所述R比姐酮在所述组合物中以在约10重量％至约50重量％的范围内的量存在;并且 所述第一聚合物分散剂和所述第二聚合物分散剂以在约5重量％至约15重量％的范围 内的总量存在， 其中所述第一聚合物分散剂比所述第二聚合物分散剂的重量比在约1:7至约1:3的范 围内。3. 根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述第一聚合物分散剂包含以下物 质作为聚合单元：以聚合物总重量计约30重量百分数至约60重量百分数的所述马来酸单 体，以及以聚合物总重量计约40重量百分数至约70重量百分数的疏水单体，所述疏水单体 选自烯烃、二烯烃、炔烃和芳香族化合物中的一种或多种。4. 根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述马来酸单体为马来酸。5. 根据权利要求1-4中任一项所述的组合物，其中所述疏水单体选自异丁烯、二异丁 烯、苯乙烯、癸烯、柠檬烯、芳樟醇和二十碳烯中的一种或多种。6. 根据权利要求1-4中任一项所述的组合物，其中所述疏水单体为二异丁烯。7. 根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中所述第一聚合物分散剂不包括除了 所述（甲基)丙烯酸单体和所述疏水单体以外的单体。8. 根据权利要求1-7中任一项所述的组合物，其中所述第一聚合物分散剂包含以下物 质作为聚合单元:约46重量百分数至约56重量百分数的马来酸单体和约44重量百分数至约 54重量百分数的二异丁烯。9. 根据权利要求1-8中任一项所述的组合物，其中所述第一聚合物分散剂所具有的重 均分子量在约lkDa至约20kDa的范围内。10. 根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中所述第二聚合物分散剂是共聚物， 包含以下物质作为聚合单元：约30重量百分数至约84重量百分数的所述（甲基）丙烯酸单 体;约11重量百分数至约40重量百分数的所述（甲基）丙烯酰胺烷基或者芳基磺酸酯单体； 以及约5重量百分数至约30重量百分数的所述第三单体。11. 根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中所述第二聚合物分散剂是共聚物， 包含以下物质作为聚合单元：约61重量百分数至约68重量百分数的（甲基)丙烯酸单体;约 23重量百分数至约31重量百分数的（甲基)丙烯酰胺烷基或芳基磺酸酯单体；以及以重量计 约5重量百分数至约12重量百分数的（甲基）丙烯酸酯、乙酸乙烯酯或者经烷基取代的（甲 基)丙烯酰胺。12. 根据权利要求1-11中任一项所述的组合物，其中所述第二聚合物分散剂所具有的 重均分子量在约3kDa至约25kDa的范围内。13. 根据权利要求1-12中任一项所述的组合物，还包括以下物质中一种或多种的任意 组合： (a) 润湿剂，其含量在约1重量％至约5重量％的范围内； (b) 消泡剂，其含量在约0.1重量％至约1重量％的范围内； (c) 增稠剂，其含量在约1重量％至约10重量％的范围内；以及 (d) 抗冻剂，其含量在约1重量％至约10重量％的范围内。14. 根据权利要求1-13中任一项所述的组合物，还包括含量为至多约80重量％的水。15. 根据权利要求14所述的组合物，其中所述组合物在20JT1的剪切速率下所具有的粘 度小于约2000mPa · s并且所具有的持久泡沫体积不大于约20mL。
【文档编号】A01N25/04GK105828605SQ201380081641
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2013年12月23日
【发明人】J·纪, L·钟, J·穆
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司