专利名称：一些糖苷的制备方法
技术领域：
本发明公开了一些糖苷的制备方法。
背景技术：
糖苷，英文名称glycoside ；glucoside，也称配糖体。是单糖或寡糖的半缩醛羟 基与另一分子中的羟基、氨基或硫羟基等失水而产生水合物。因此一个糖苷可分为两部分。 一部分是糖的残基(糖去掉半缩醛羟基)，另一个部分是配基(非糖部分)，配基部分可以 是很简单的，也可以是很复杂的。糖苷广泛分布于植物的根、茎、叶、花和果实中。大多是 带色晶体，能溶于水。一般味苦。有些有剧毒。水解时生成糖和其他物质。例如苦杏仁苷 (amygdalin) C20H27N011水解的最终产物是葡萄糖C6H1206、苯甲醛C6H5CH0和氢氰酸HCN。 糖苷可用作药物。很多中药的有效成分就是糖苷，例如柴胡、桔梗、远志等。由于立体构型 的不同，糖苷有a和0两类型。葡萄糖的苷(葡萄苷)和其他糖的苷，大多数是型糖 苷。
发明内容
一些糖苷的制备方法，其制备方案I 取葡萄糖5g溶解于20mL无水吡啶中，搅拌至完全溶解后，加入乙酸酐25mL，室 温搅拌5h，后加入少量冰水搅拌lOmin，再用50mL氯仿稀释。分离有机相，依次用水洗，2M 硫酸，饱和碳酸钠水溶液，饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，减压蒸干溶剂得无色 透明糖浆。后用95%乙醇洗涤得白色固体，重9. 86g，产率91 %。II 取5g全乙酰化葡萄糖(I中产物)，溶于20mLCH2Cl2中，冰浴0°C搅拌lOmin后， 缓慢滴加33%氢溴酸冰醋酸溶液12mL。加完后改为室温搅拌5h。减压蒸出部分溶剂后，加 入50mL二氯甲烷稀释，倒入100mL冰水中。分离有机相，依次用水洗，饱和NaHC03，饱和NaCl 洗涤，减压蒸干溶剂得棕黄色糖浆。后用95%乙醇和少量乙醚洗涤得白色固体粉末，a-溴 代-2，3，4，6-四-0-乙酰基吡喃葡萄糖，重 3. 54g，产率 67%，mp. 87-89°C (lit. 88-89°C )
O同步骤制备，a -溴代-2，3，4，6-四_0_乙酰基吡喃半乳糖，mp. 74-76°C，a -溴 代-2，，3，，4，，6，，2，4，6-七-0-乙酰基吡喃乳糖，mp. 122-124 °C, a -溴代-2,3,4, 6-四-0-苯甲酰基吡喃木糖，mp. 135-137°C, a -溴代-2，3，4，6-四_0_苯甲酰基吡喃核 糖，mp. 121-122°C。III 取4-羟基苯甲醛2. 44g(20mmol)，氢氧化钠0. 84g(21mmol)，四丁基溴化铵 0. 64g(2mmol)，水10ml，三氯甲烷10mL盛于100mL三口瓶中，50°C搅拌至完全溶解，后缓慢 滴加含溴代乙酰葡萄糖8. 22g(20mmol)的三氯甲烷溶液25mL，继续反应6h，TLC跟踪至反应 完全。分离有机相，lMNaOH洗涤，水洗各2次，无水硫酸镁干燥，减压蒸干溶剂，经硅胶柱层 析得到4-甲酰基苯基-2，3，4，6-四-0-乙酰基-0 -D-吡喃葡萄糖苷，白色固体，重4. 55g， 产率50%，mp. 142-143°C。上述发明属于产率高、操作简便的优选方案。
该发明无附图。
具体实施例方式以下所述实施例详细地说明了本发明。出另外说明外，所有分数和百分比均按重
量计算。实施例1取葡萄糖5g溶解于20mL无水吡啶中，搅拌至完全溶解后，加入乙酸酐25mL，室温 搅拌5h，后加入少量冰水搅拌lOmin，再用50mL氯仿稀释。分离有机相，依次用水洗，2M硫 酸，饱和碳酸钠水溶液，饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，减压蒸干后用95%乙醇 洗涤得白色固体，重9. 86g，产率91%。所得物为乙酰化葡萄糖。实施例2取5g全乙酰化葡萄糖(I中产物)，溶于20mL CH2C12中，冰浴0°C搅拌lOmin后，缓 慢滴加33%氢溴酸冰醋酸溶液12mL。加完后改为室温搅拌5h。减压蒸出部分溶剂后，加入 50mL二氯甲烷稀释，倒入lOOmL冰水中。分离有机相，依次用水洗，饱和NaHC03，饱和NaCl洗 涤，减压蒸干后用95%乙醇和少量乙醚洗涤得白色固体粉末，a -溴代-2，3，4，6-四_0_乙 酰基吡喃葡萄糖，重 3. 54g，产率 67%, mp. 87-89°C (lit. 88-89°C )[43]。实施例3取4-羟基苯甲醛2.44g(20mmol)，氢氧化钠0. 84g(21mmol)，四丁基溴化铵 0. 64g(2mmol)，水10ml，三氯甲烷10mL盛于lOOmL三口瓶中，50°C搅拌至完全溶解，后缓慢 滴加含溴代乙酰葡萄糖8.22g(20mmol)的三氯甲烷溶液25mL，继续反应6h，TLC跟踪至反 应完全。分离有机相，lMNaOH洗涤，水洗各2次，无水硫酸镁干燥，减压蒸干溶剂，经硅胶柱 层析得到4-甲酰基苯基-2，3，4，6-四-0-乙酰基-D-吡喃葡萄糖苷。
权利要求
一些糖苷的制备方法，其制备方案I取葡萄糖5g溶解于20mL无水吡啶中，搅拌至完全溶解后，加入乙酸酐25mL，室温搅拌5h，加入少量冰水搅拌10min，再用50mL氯仿稀释；分离有机相，依次用水洗，2M硫酸，饱和碳酸钠水溶液，饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，减压蒸干溶剂得无色透明糖浆；后用95％乙醇洗涤得白色固体，重9.86g，产率91％；II取5g全乙酰化葡萄糖——I中产物，溶于20mL CH2Cl2中，冰浴0℃搅拌10min后，缓慢滴加33％氢溴酸冰醋酸溶液12mL；加完后改为室温搅拌5h；减压蒸出部分溶剂后，加入50mL二氯甲烷稀释，倒入100mL冰水中；分离有机相，依次用水洗，饱和NaHCO3，饱和NaCl洗涤，减压蒸干溶剂得棕黄色糖浆；后用95％乙醇和少量乙醚洗涤得白色固体粉末，α-溴代-2，3，4，6-四-O-乙酰基吡喃葡萄糖，重3.54g，产率67％，mp.87-89℃(lit.88-89℃)[43]；同步骤制备，α-溴代-2，3，4，6-四-O-乙酰基吡喃半乳糖，mp.74-76℃，α-溴代-2’，3’，4’，6’，2，4，6-七-O-乙酰基吡喃乳糖，mp.122-124℃，α-溴代-2，3，4，6-四-O-苯甲酰基吡喃木糖，mp.135-137℃，α-溴代-2，3，4，6-四-O-苯甲酰基吡喃核糖，mp.121-122℃；III取20mmol的4-羟基苯甲醛2.44g，21mmol的氢氧化钠0.84g，2mmol四丁基溴化铵0.64g，水10ml，三氯甲烷10mL盛于100mL三口瓶中，50℃搅拌至完全溶解，后缓慢滴加20mmol的含溴代乙酰葡萄糖8.22g的三氯甲烷溶液25mL，继续反应6h，TLC跟踪至反应完全；分离有机相，1M NaOH洗涤，水洗各2次，无水硫酸镁干燥，减压蒸干溶剂，经硅胶柱层析得到4-甲酰基苯基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷，白色固体，重4.55g，产率50％，mp.142-143℃。
2.根据权利要求1一些糖苷的制备方法，其特征在于所述的各组分分数和百分比除 另有说明外，均以按重量计算。
全文摘要
一些糖苷的制备方法葡萄糖溶解于无水吡啶中后加入乙酸酐室温搅拌5h，少量冰水搅拌后氯仿稀释。蒸干溶剂乙醇洗涤后所得溶于CH2C12中，冰浴0℃搅拌10min后滴加33％氢溴酸冰醋酸溶液室温搅拌5h蒸出溶剂，二氯甲烷稀释倒入冰水中，饱和的NaHCO3、NaCl洗涤，蒸干后用乙醇和乙醚洗涤得α-溴代-2，3，4，6-四-O-乙酰基吡喃葡萄糖；取4-羟基苯甲醛、氢氧化钠、四丁基溴化铵、水、三氯甲烷于三口瓶，50℃搅拌溶解后滴加含溴代乙酰葡萄糖(20mmol)的三氯甲烷溶液反应6h，1M NaOH、水洗各2次，干燥后经硅胶柱层析得4-甲酰基苯基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷。
文档编号C07H1/00GK101875675SQ20101019724
公开日2010年11月3日 申请日期2010年6月11日 优先权日2010年6月11日
发明者杜建 申请人:江苏惠利隆塑业集团有限公司