专利名称：采用树脂吸附法回收废水中二氯苯磺酸的方法
技术领域：
本发明涉及氨基酸制造领域，尤其涉及一种采用树脂吸附法回收废水中二氯苯磺 酸的方法。
背景技术：
提取法生产氨基酸是最早应用的氨基酸生产方法，也是一类非常重要的氨基酸生 产方法提取法生产氨基酸的基本程序都是相同的采用适当的方法将蛋白质水解为混合 氨基酸，然后再用沉淀、萃取、离子交换等分离方法从混合氨基酸中分离、纯化，提取出目标 氨基酸。在上述沉淀环节中，采用二氯苯磺酸沉淀法可从混合氨基酸溶液中沉淀出亮氨 酸、精氨酸等氨基酸，其沉淀效率高，选择性好。但沉淀分离后的废水中不仅含有大量二氯 苯磺酸，还含有大量混合氨基酸。由于沉淀剂有一定的毒性，因此该废水无法进行利用，只 能排放掉。这不仅浪费了宝贵的氨基酸资源，还造成了严重的环境污染。因此，需要提供一种采用树脂吸附法回收废水中二氯苯磺酸的方法以解决上述问 题。
发明内容
为了解决该问题，本发明公开了一种采用树脂吸附法回收废水中二氯苯磺酸的方 法，该方法包括下述步骤将树脂处理为氯型，并将该树脂装入容器中，该树脂为阴离子交 换树脂；将含有二氯苯磺酸的该废水通过装有该树脂的该容器。进一步地，预先用重量比为6%的盐酸的该树脂处理为氯型。该废水为采用二氯苯磺酸为沉淀剂，从氨基酸混合溶液中沉淀分离亮氨酸或其它 氨基酸后的母液进一步地，该方法还包括对吸附了二氯苯磺酸的该树脂进行解吸的步骤该解吸步骤包括采用含溶液体积百分比浓度为20% -80%的有机溶剂以及含重 量比为-10%的酸的混合水溶液作为解吸液对该树脂进行解吸该解吸液用量为该树脂体积的2-10倍。优选地，解吸液用量为该树脂体积的5倍。该有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙酮或它们的混合物。优选地，有机溶剂选乙醇。该 酸选自盐酸或硫酸，优选地，该酸选自盐酸。较佳地，该解吸液组成为溶液体积百分比浓度为60%的乙醇和含HCl重量比为 3%的盐酸的混合水溶液。该解吸液的另一种组成为溶液体积百分比浓度为80%的甲醇和含HCl重量比为 3%的盐酸的混合水溶液该解吸液的再一种组成为溶液体积百分比浓度为60%的丙酮和含HCl重量比为 4%的盐酸的混合水溶液。上述树脂包括强碱性或弱碱性，大孔型或凝胶型、苯乙烯系或丙烯酸酯系阴离子交换树脂通过本发明的采用树脂吸附法回收废水中二氯苯磺酸的方法，有效地去除了氨基 酸制造过程中废水中的二氯苯磺酸，不仅使得废水可以进一步利用，而且消除了废水排放 造成的环境污染。在发明内容部分中引入了一系列简化形式的概念，这将在具体实施方式
部分中进 一步详细说明。本发明内容部分并不意味着要试图限定出所要求保护的技术方案的关键特 征和必要技术特征，更不意味着试图确定所要求保护的技术方案的保护范围。以下结合具体实施例，详细说明本发明的优点和特征
无
具体实施例方式在下文的描述中，给出了大量具体的细节以便提供对本发明更为彻底的理解。然 而，对于本领域技术人员来说显而易见的是，本发明可以无需一个或多个这些细节而得以 实施。在其他的例子中，为了避免与本发明发生混淆，对于本领域公知的一些技术特征未进 行描述。为了彻底了解本发明，将在下列的描述中提出详细的结构。显然，本发明的施行并 不限定于本领域的技术人员所熟习的特殊细节。本发明的较佳实施例详细描述如下，然而 除了这些详细描述外，本发明还可以具有其他实施方式本发明的技术方案是这样的采用阴离子交换树脂吸附的方法，将废水中的二氯 苯磺酸完全吸附在树脂上。排除了沉淀剂的废水可进一步综合利用。吸附了二氯苯磺酸的 树脂用适当配比的有机溶剂-酸混合水溶液解吸，使树脂再生，可重复投入使用。解吸了二 氯苯磺酸的有机溶剂-酸水溶液采用精馏的方式回收有机溶剂，精馏釜液再减压浓缩得到 二氯苯磺酸溶液，可重复用于沉淀亮氨酸、精氨酸等氨基酸。本发明可以按下述过程实现将阴离子交换树脂装填入柱(例如下述的玻璃柱)中，树脂处理为氯型。让含有 二氯苯磺酸的废水通过(例如从上到下)树脂柱进行吸附，单柱的处理能力取决于废水中 二氯苯磺酸含量，一般为树脂体积的3 20倍(ν/ν)在通过树脂处理后，收集已脱除二氯 苯磺酸的溶液进行综合利用。本发明所说的二氯苯磺酸包括“邻_”和/或“间_”和/或“对-”二氯苯磺酸和 /或它们的混合物。本发明所说的阴离子交换树脂包括强碱性或弱碱性、大孔型或凝胶型、苯乙烯系 或丙烯酸酯系阴离子交换树脂，其特征在于树脂上吸附的阴离了可以与溶液中的阴离子进 行交换吸附。本发明所说的废水指采用二氯苯磺酸为沉淀剂，从氨基酸混合溶液中沉淀分 离亮氨酸或其它氨基酸后的母液废水中含二氯苯磺酸、混合氨基酸，废水中各种成分的比 例不受限制。树脂吸附饱和后，用含有机溶剂20% -80% (ν/ν)，含酸-10% (重量比)的混 合水溶液作为解吸液进行解吸。解吸液用量为树脂体积的2-10倍(ν/ν)。在解吸后，收集含有二氯苯磺酸的有机溶剂-酸混合溶液。再生后的树脂可再次处理废水，吸附其中的二 氯苯磺酸。本发明所说的有机溶剂包括但不限于甲醇、乙醇、丙酮或它们的任意比例混合物。 所说的酸包括但不限于盐酸、硫酸。采用精馏的方法处理柱后收集的二氯苯磺酸的有机溶剂-酸混合水溶液；以回收 其中的有机溶剂回收的有机溶剂浓度应大于90% (ν/ν) 0可将其用于配制有机溶剂-酸 混合水溶液重复使用。精馏后的釜液可采用常规的减压浓缩方式提高二氯苯磺酸的浓度。最后得到的浓 缩液即回收的二氯苯磺酸沉淀剂可再次用于沉淀氨基酸混合溶液中的亮氨酸或其它氨基 酸此法既回收了沉淀剂，又使得母液可进一步综合利用，具有很大的实用价值。以下结合具体实施例对本发明做详细描述。实施例1将500mL 201X7阴离子交换树脂装入(例如直径为50mm)玻璃柱中，树脂预先用 6% (重量比)的HCl溶液处理为氯型。废水来源是毛发(人发、猪毛、羽毛等动物毛发) 酸水解，用二氯苯磺酸沉淀亮氨酸和精氨酸，分离后得到的母液。此废水中含二氯苯磺酸 0. lOmol/L，混合氨基酸总量10% (重量比)。将废水从上到下通过上述装有树脂的玻璃柱，废水上柱体积为8000mL。柱后收集 已脱除二氯苯磺酸的溶液，此后可按常规方法继续提取胱氨酸等其它氨基酸。树脂吸附饱和后，可以先用自来水洗柱，采用与上柱相反的方向，用有机溶剂-酸 解吸液进行解吸。解吸液组成为甲醇80% (ν/ν)，盐酸3% (含HCl重量比)。柱后收集 含有二氯苯磺酸的甲醇-盐酸水溶液。通过解吸再生后的树脂可再次处理上述废水，吸附 其中的二氯苯磺酸。精馏回收有机溶剂(此例中为甲醇)，再对精馏釜液进行减压浓缩得回收的二氯 苯磺酸沉淀剂，可再次用于沉淀亮氨酸、精氨酸。实施例2同实施例1，只是解吸液组成改为乙醇60% (ν/ν)，盐酸3% (含HCl重量比)。实施例3同实施例1，只是解吸液组成改为丙酮60% (ν/ν)，盐酸4% (含HCl重量比)。实施例4同实施例1，只是废水来源改为玉米蛋白酸水解，用二氯苯磺酸沉淀水解液中的 亮氨酸，分离后得到的母液。此废水中含二氯苯磺酸0. lOmol/L，混合氨基酸总量15% (重 量比)。解吸液组成改为乙醇60% (ν/ν)，盐酸3% (含HCl重量比)。实施例5同实施例4，只是阴离子交换树脂改为大孔型201X7树脂。实施例6同实施例4，只是阴离子交换树脂改为弱碱型313树脂。本发明已经通过上述实施例进行了说明，但应当理解的是，上述实施例只是用于举例和说明的目的，而非意在将本发明限制于所描述的实施例范围内此外本领域技术人 员可以理解的是，本发明并不局限于上述实施例，根据本发明的教导还可以做出更多种的 变型和修改，这些变型和修改均落在本发明所要求保护的范围以内。本发明的保护范围由 附属的权利要求书及其等效范围所界定。
权利要求
1.一种采用树脂吸附法回收废水中二氯苯磺酸的方法，所述方法包括下述步骤 将树脂处理为氯型，并将所述树脂装入容器中，所述树脂为阴离子交换树脂； 将含有二氯苯磺酸的所述废水通过装有所述树脂的所述容器。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，预先用重量比为6%的盐酸将所述树脂处理为氯型。
3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述废水为采用二氯苯磺酸为沉淀剂，从 氨基酸混合溶液中沉淀分离了亮氨酸或其它氨基酸后的母液
4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括对吸附了二氯苯磺酸的 所述树脂进行解吸的步骤。
5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，所述解吸步骤包括采用含溶液体积百分 比浓度为20% -80%的有机溶剂以及含重量比为-10%的酸的混合水溶液作为解吸液 对所述树脂进行解吸。
6.按照权利要求5所述的方法，其特征在于，所述解吸液用量为所述树脂体积的2-10倍。
7.按照权利要求5所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙酮或它 们的混合物。
8.按照权利要求5所述的方法，其特征在于，所述酸选自盐酸或硫酸。
9.按照上述权利要求中任一所述的方法，其特征在于，所述树脂包括强碱性或弱碱性、 大孔型或凝胶型、苯乙烯系或丙烯酸酯系阴离子交换树脂。
全文摘要
本发明公开了一种采用树脂吸附法回收废水中二氯苯磺酸的方法，该方法包括下述步骤将树脂处理为氯型，并将该树脂装入容器中，该树脂为阴离子交换树脂；将含有二氯苯磺酸的该废水通过装有该树脂的该容器。通过本发明的采用树脂吸附法回收废水中二氯苯磺酸的方法，有效地去除了氨基酸制造过程中废水中的二氯苯磺酸 不仅使得废水可以进一步利用，而且消除了废水排放造成的环境污染。
文档编号C07C303/44GK102126992SQ201010558240
公开日2011年7月20日 申请日期2010年11月24日 优先权日2010年11月24日
发明者刘勋 申请人:重庆工贸职业技术学院