专利名称：用于光电子应用的铜络合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及通式为A的铜(I)络合物，特别是用于光电子部件中。
背景技术：
当前，一个令人瞩目的变化呈现在可视显示单元行业和照明技术方面。制造厚度小于0. 5mm的平面显示器或照明表面将成为可能。对于很多令人着迷的特性来说这些都是值得注意的。例如，获得壁纸形式的且能耗非常低的照明表面将成为可能。此外，具有迄今为止无法达到的真实色彩、亮度和不依赖于观察视角的彩色可视显示单元将可以生产出来，并且其重量小而功耗非常低。可视显示单元将可配置为微型显示器或者面积为几m2且具有坚硬或柔软形态的大可视显示单元，或者可配置为透射式或反射式显示器。另外，使用简单且廉价的生产工艺(如丝网印刷或喷墨印刷或真空升华)将成为可能。与传统的平面可视显示单元比较，非常廉价的产品将成为可能。这一新技术是基于OLED(有机发光二极管)的原理，该原理简要示于
图1中。该部件主要由有机层组成，如图1简要所示。在例如5V至IOV的电压下，负电子由导电金属层(例如铝阴极)穿过，进入薄的电子传导层并向阳极方向迁移。例如，所述阳极由透明但导电的薄铟锡氧化层组成，被称为空穴的正电荷载体从所述氧化层迁移进入一个有机空穴传导层。与电子比较，这些空穴朝着相反的方向移动，具体是向着阴极移动。在同样由有机材料组成的中间层(即发射体层)，还存在额外的特殊的发射体分子，在这些分子上或者其附近，两种电荷载体重组并导致发射体分子处于无电荷却可能量激发的状态。然后被激发的状态以明亮的光发射的形式释放能量，例如蓝色、绿色或红色的光。白光发射也可以实现。在某些情况下，当发射体分子存在于空穴或电子传导层时，还可以不需要发射体层。新型的OLED部件可以构成具有大面积的照明体，或者构成形态特别小的用于显示器的像素。对于高度有效的OLED构建体的关键因素是所用的发光材料(发射体分子)。 这些材料可以通过多种方法，利用纯有机的或有机金属的分子和络合物，来获得。与纯有机材料的OLED相比，具有被称为三重态发射体的有机金属物质的OLED的光输出大得多。由于这一性质，有机金属材料的进一步开发非常重要。OLED的功能已经被非常频繁地描述过。[i_vi]利用具有高发射量子产率的有机金属络合物(包括最低的三重态到单重基态的过渡)，可以实现设备相当高的效率。这些材料通常指三重态发射体或磷光发射体。这在一段时间内已经是为人所知的。[i_v]对于三重态发射体，已经申请并被授予了多项专利权。Cu2X2L4, Cu2X2L' 2和Cu2)(2L2L，形式的铜络合物(L =膦、胺、亚胺配体；L’ =双齿膦、亚胺、胺配体，见下文)在现有技术中是已知的。它们在紫外光的激发下显示出强烈的发光性能。所述发光能够产生自MLCT、CC(簇中心)或XLCT(卤素至配体电荷转移) 状态，或者上述组合。类似Cu(I)体系的更详细的内容可以在文献中找到。[!￡!￡]在相关的 [Cu2X2 (PPh3)2nap]络合物(nap = 1，8_ 二氮杂萘，X = Br、I)的例子中，讨论了 (Cu2X2I 单元(Cu的d轨道和卤素的ρ轨道)的分子轨道与nap基团的^轨道之间的过渡。[xxi]
权利要求
1.式A的铜(I)络合物
2.根据权利要求ι所述的铜(I)络合物，其中N*η Ε选自
3.根据权利要求1或2所述的铜(I)络合物，其中用于增强溶解性的所述取代基选自 -Cl至C30长度的分支或不分支或环状长烷基链，-Cl至C30长度的分支或不分支或环状长烷氧基链，-Cl至C30长度的分支或不分支或环状长全氟烷基链，和 -具有3-50个重复单元链长的短链聚醚。
4.制备权利要求1至3所述的铜(I)络合物的方法， 包括如下步骤进行N* η E与Cu(I)X的反应， 其中X =(相互独立地)Cl、Br或I N* η E =双齿配体，其中E = R2E形式的膦基/胂基(其中R =烷基、芳基、烷氧基、苯氧基或酰胺)； N* =亚胺官能团，其是选自吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、噁唑基、噻唑基和咪唑基的芳族基的一部分，“ η ” =至少一个碳原子，其同样是芳族基的一部分，其中碳原子既与亚胺的氮原子也与磷或砷原子直接相邻。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述反应在二氯甲烷中进行。
6.根据权利要求4或5所述的方法，还包括添加二乙醚或戊烷以获得固体形式的铜 (I)络合物的步骤。
7.根据权利要求4至6所述的方法，还包括由至少一个取代基取代至少一个配体 N* η E的步骤，所述取代基可以选自-Cl至C30长度的长链、分支或不分支或环状烷基链， -Cl至C30长度的长链、分支或不分支或环状烷氧基链， -Cl至C30长度的分支或不分支或环状全氟烷基链，和 -短链聚醚。
8.权利要求1至3所述的铜(I)络合物作为发射体或吸收体在光电子部件中的应用。
9.根据权利要求8所述的用途，其中所述光电子部件选自 -有机发光二极管(OLED)，-发光电化学电池，-OLED传感器，特别是在其外部没有密封屏蔽的气体和蒸汽传感器中， -有机太阳能电池， -有机场效应晶体管 -有机激光器和 -降频转换元件。
10.根据权利要求8或9所述的用途，其特征在于所述铜(I)络合物在发射体或吸收体中的比例是100%。
11.根据权利要求8或9所述的用途，其特征在于所述铜(I)络合物在发射体或吸收体中的比例是至99%。
12.根据权利要求8至11所述的用途，其特征在于在光学发光部件中，特别是在OLED 中，所述铜(I)络合物作为发射体的浓度为至10%。
13.包含权利要求1至3所述的铜(I)络合物的光电子部件。
14.根据权利要求13所述的光电子部件，其为选自有机发光部件、有机二极管、有机太阳能电池、有机晶体管、有机发光二极管、发光电化学电池、有机场效应晶体管和有机激光器的部件形式。
15.生产光电子部件的方法，其中使用权利要求1至3所述的铜(I)络合物。
16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于将权利要求1至3所述的铜(I)络合物涂覆于载体上。
17.根据权利要求16所述的方法，其特征在于所述涂覆通过湿化学法、通过胶态悬浮液或通过升华加以实现。
18.改变电子部件发射和/或吸收性能的方法，其特征在于将权利要求1至3所述的铜 (I)络合物引入到在光电子部件中用于电子或空穴传导的基质材料中。
19.权利要求1至3所述的铜(I)络合物的用途，特别是在光电子部件中把紫外射线或蓝光转化为可见光，特别是转化为绿色、黄色或红色的光(降频转换)。
全文摘要
本发明涉及式(A)的铜(I)络合物其中X＝Cl、Br或I(彼此独立)N*∩E＝双齿配体，其中E＝R2E形式的膦基/胂基(其中R＝烷基、芳基、烷氧基、苯氧基或酰胺)；N*＝亚胺官能团，其是选自吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、噁唑基、噻唑基和咪唑基的芳族基的一部分，所述芳族基任选地具有至少一个取代基以增强铜(I)络合物在有机溶剂中的溶解性，和“∩”＝至少一个碳原子，其同样是芳族基的一部分，所述碳原子既与亚胺的氮原子也与磷或砷原子直接相邻，本发明还涉及其在光电子组件中、特别是在OLED中的应用。
文档编号C07F9/02GK102459289SQ201080028848
公开日2012年5月16日 申请日期2010年6月24日 优先权日2009年6月24日
发明者H·耶尔森, T·格拉布, T·菲舍尔, T·霍夫贝克, T·鲍曼, U·蒙科维乌斯 申请人:辛诺拉有限公司