专利名称：一种合成多取代3-烷基四元环烯酮类化合物的方法
技术领域：
本发明涉及一种合成各种取代的3-烷基四元环烯酮类化合物的方法，即通过 2，3-联烯酸酯和二烷基锌在甲苯或二甲苯中发生1，4-加成/环化1，2-加成/消除反应， 一步法生成一系列各种取代的3-烷基四元环烯酮类化合物。
背景技术：
四元环烯酮类化合物是有机合成中重要的中间体之一，可用来合成环戊酮、 1，3-共轭二烯、酚类化合物及一系列取代的环丁烯衍生物，同时也是天然产物中常见的结 构单元。由于结构特殊，在张力的四元环中同时含有碳碳双键和碳氧双键，文献中这类化合 物较难合成，现有的方法主要通过炔同烯酮及烯胺盐的[2+2]反应来制备。但此方法具有 烯酮和烯胺盐前体难以制备且不稳定、区域选择性难以控制等缺点，限制了多取代四元环 烯酮的合成发展。本专利提供了一种利用简单易得的二烷基锌直接和2，3-联烯酸酯反应 一步得到多取代3-烷基四元环烯酮的方法。
发明内容
本发明的目的就是提供一种在简单条件下有效的合成各种取代的3-烷基四元环 烯酮类化合物的方法。本发明的具体实施方案如下
本发明是一种合成多取代3-烷基四元环烯酮类化合物的方法，通过2，3-联烯酸 酯1和二烷基锌在甲苯中发生1，4-加成/环化1，2-加成/消除反应，生成一系列各种取 代的3-烷基四元环烯酮类化合物，反应式如下
权利要求
1. 一种合成多取代3-烷基四元环烯酮类化合物的方法，其特征是通过2，3-联烯酸酯 1和二烷基锌在甲苯中发生1，4-加成/环化1，2-加成/消除反应，生成一系列各种取代的 3-烷基四元环烯酮类化合物，反应式如下
2.根据权利要求1所述的合成多取代3-烷基四元环烯酮类化合物的方法，其特征是 所述的2，3-联烯酸酯1为4位取代基为烷基的2，4位双取代2，3-联烯酸酯1或全取代 2,3-联烯酸酯1。
3.根据权利要求1所述的合成多取代3-烷基四元环烯酮类化合物的方法，其特征是所 述的置于油浴中反应的温度是100摄氏度或140摄氏度。
4.根据权利要求1所述的合成多取代3-烷基四元环烯酮类化合物的方法，其特征是所 述的二烷基锌试剂为二烷基锌(1. 2毫摩尔)的甲苯溶液。
5.根据权利要求1所述的合成多取代3-烷基四元环烯酮类化合物的方法，其特征是所 述的反应的溶剂是甲苯或二甲苯(5毫升)。
6.根据权利要求1所述的合成多取代3-烷基四元环烯酮类化合物的方法，其特征是所 述的二烷基锌试剂与2，3-联烯酸酯1的当量比为3 1。
7.根据权利要求1所述的合成多取代3-烷基四元环烯酮类化合物的方法，其特征是所 获得的3-烷基四元环烯酮类化合物2是在3-烷基四元环烯酮2，3，4位引入三个不同取代 基；所述的二烷基锌试剂的烷基引入到四元环烯酮的3位，2，3-联烯酸酯1的2，4位基团 被引入到四元环烯酮的2位和4位。
全文摘要
一种合成各种取代的3-烷基四元环烯酮类化合物的方法，即通过2,3-联烯酸酯和二烷基锌在甲苯中发生1,4-加成/环化1,2-加成/消除反应，一步法生成一系列各种取代的3-烷基四元环烯酮类化合物。本方法操作简单，原料和试剂易得，反应产率较高，反应的区域选择性很好，避免了传统方法前体不易得、不稳定及区域选择性难以控制的缺点，产物易分离纯化，适用于合成各种取代的3-烷基四元环烯酮类化合物。
文档编号C07C49/657GK102146028SQ20111004111
公开日2011年8月10日 申请日期2011年2月21日 优先权日2011年2月21日
发明者傅春玲, 吴尚泽, 柴国璧, 麻生明 申请人:浙江大学