专利名称：一种合成1,3(e)-二烯-2-羧酸酯类化合物的方法
技术领域：
本发明涉及一种合成1，3 (幻_ 二烯-2-羧酸酯的方法，通过各种取代的2，3-联烯醇羧酸酯在三(三苯基磷)一氯化铑或者二 (三苯基磷)羰基一氯化铑催化下发生1，3-酯基重排反应，生成一系列各种取代的1，3 (Z ) - 二烯-2-羧酸酯类化合物的方法。
背景技术：
1，3依)_ 二烯-2-羧酸酯是有机合成中重要的中间体之一，也是天然产物中常见的结构单元之一，在生物技术领域、医药及农药等方面有巨大的开发利用价值。之前文献中对这类化合物的合成多是通过烯炔或者烯酮来合成，但是反应条件苛刻，要用到强酸强碱或者剧毒催化剂汞。不久前文献中报道了金催化的酯基重排反应(Buzas，Α. K. ； Istrate, F. Μ. ； Gagosz, F. Org. Lett. 2007，义985.)，但这种方法的顺反选择性差，对原料的普适性不高。本专利提供了一种铑催化的2，3-联烯醇羧酸酯发生1，3-酯基重排反应，高选择性地得到1，3 (Z ) - 二烯-2-羧酸酯的方法。
发明内容
本发明的目的就是提供一种在简单条件下利用1，3-酯基重排反应有效地合成各种取代的1，3 (幻_ 二烯-2-羧酸酯衍生物的方法，反应的顺反选择性高，具有较好的底物普适性。本发明的具体技术方案如下
本发明是一种合成1，3 (Z ) - 二烯-2-羧酸酯类化合物的方法，通过2，3-联烯醇羧酸酯 1在三(三苯基磷)一氯化铑或者二 (三苯基磷)羰基一氯化铑催化下发生1，3-酯基重排反应，高选择性地生成1，3⑶-二烯-2-羧酸酯2，反应式如下
权利要求
1. 一种合成1，3 (Z ) - 二烯-2-羧酸酯类化合物的方法，其特征是通过2，3-联烯醇羧酸酯1在三(三苯基磷)一氯化铑或者二 (三苯基磷)羰基一氯化铑催化下发生1，3-酯基重排反应，高选择性地生成1，3 {E) - 二烯-2-羧酸酯2，反应式如下R1 =烷基、芳基；R2=氢、烷基、芳基基或烯丙基；R3=烷基、芳基或烷氧基；其步骤是(1)、2，3-联烯醇羧酸酯1在三(三苯基磷)一氯化铑或者二(三苯基磷)羰基一氯化铑催化下发生1，3-酯基重排反应，生成反式的1，3 (Z ) - 二烯-2-羧酸酯2 在一定温度下，将催化剂、2，3-联烯醇羧酸酯1加入反应瓶内，反应一定时间；(2)、步骤(1)反应完全后，经浓缩，快速柱层析，获得产物1，3(Z ) - 二烯-2-羧酸酯2。
2.根据权利要求1所述的合成1，3(Z ) - 二烯-2-羧酸酯类化合物的方法，其特征是所述的1，3 {E) - 二烯-2-羧酸酯2可以在3-位上有苯基，丁基或烯丙基取代基。
3.根据权利要求1所述的合成1，3(Z ) - 二烯-2-羧酸酯类化合物的方法，其特征是所述的2，3-联烯醇羧酸酯1:催化剂甲苯=1毫摩尔0. 01-0. 10毫摩尔6毫升。
全文摘要
一种合成1,3(E)-二烯-2-羧酸酯类化合物的方法，通过各种取代的2,3-联烯醇羧酸酯在三(三苯基磷)一氯化铑或者二(三苯基磷)羰基一氯化铑催化下发生1,3-酯基重排反应，生成一系列各种取代反式的1,3(E)-二烯-2-羧酸酯类化合物，本方法操作简单，原料和试剂易得，反应具有较高的产率，顺反选择性好，产物易分离纯化，适用于合成各种取代的1,3(E)-二烯-2-羧酸酯。
文档编号C07C69/527GK102153472SQ20111005054
公开日2011年8月17日 申请日期2011年3月3日 优先权日2011年3月3日
发明者傅春玲, 张小兵, 麻生明 申请人:浙江大学