专利名称：溴化1-苄基-3-羧基吡啶的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种溴化1-苄基-3-羧基吡啶的制备方法。
背景技术：
溴化1-苄基-3-羧基吡啶盐是一种优异的无氰镀锌光亮剂，也是一种重要的医药中间体，国内外均有企业生产该产品。目前，该产品的生产工艺主要有两种一、以 N，N-二甲基甲酰胺为溶剂，以等当量的烟酸与溴化苄在50°C下反应，反应完毕后，减压蒸馏回收N，N-二甲基甲酰胺，残留物再用水重结晶得到白色固体产物(W020050M198， US2007105810，W02007132179) ；二、以乙腈为溶剂，以等当量的烟酸与溴化苄在回流条件下反应，反应完毕后，蒸馏回收溶剂，固体再用醋酸、乙醇的混合溶剂重结晶得到白色固体产物(Arch. Pharm. Pharm. Med. Chem. 2003，336，445-45)。这两种方法具有以下缺点一、由于羧基的吸电子效应，烟酸分子中氮的亲核能力比吡啶弱得多。因此，烟酸与溴化苄的反应速度较慢，产物溴化1-苄基-3-羧基吡啶盐也可以进一步分解形成烟酸与溴化苄。而这两种方法均以等当量的烟酸与溴化苄反应，烟酸、溴化苄、溴化1-苄基-3-羧基吡啶盐三者之间会达到一个平衡，产物中往往含有一定量的原料烟酸，这直接影响了产物在无氰镀锌时的光亮效果；二、这两种方法都需要将溶剂浓缩回收，由于溴化苄的挥发性、刺激性、毒性都很大，在回收溶剂过程中，难免会有溴化苄被蒸出，对环境污染极其严重。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种溴化1-苄基-3-羧基吡啶的制备方法，让反应更加完全，产物更容易纯化；避免在分离过程中溴化苄和溶剂挥发所带来的环境污染问题。为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案溴化1-苄基-3-羧基吡啶的制备方法，以乙腈为反应溶剂，采用过量的溴化苄与烟酸反应，反应完全后通过室温过滤的方式分离固体粗产物和溶剂，分离后的固体粗产物采用蒸馏水重结晶法提纯即得溴化1-苄基-3-羧基吡啶。作为优选，溴化苄与烟酸的摩尔比为1. 05 1. 3 1。作为优选，所述蒸馏水重结晶法是将所述分离后的固体粗产物加入到蒸馏水中， 加热熔解，加入活性炭脱色，趁热过滤，滤液冷却结晶，得到溴化1-苄基-3-羧基吡啶的白色晶体。作为优选，通过室温过滤的方式分离所得溶剂直接循环用作下一次反应的溶剂。本发明由于采用了上述技术方案，一方面，本发明用过量的溴化苄与烟酸反应，可以加快反应速度，缩短反应时间，并且可以确保烟酸完全参与反应，避免了剩余烟酸包夹在产物中，产物的纯化更加简单；另一方面，本发明采用母液循环利用技术，溶剂无需蒸馏纯化而直接利用，避免了溶剂回收过程所带来的污染和能耗，具有明显的环保效益和经济效
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具体实施例方式溴化苄与烟酸反应合成溴化1-苄基-3-羧基吡啶的反应式如下
权利要求
1.溴化1-苄基-3-羧基吡啶的制备方法，其特征在于以乙腈为反应溶剂，采用过量的溴化苄与烟酸反应，反应完全后通过室温过滤的方式分离固体粗产物和溶剂，分离后的固体粗产物采用蒸馏水重结晶法提纯即得溴化1-苄基-3-羧基吡啶。
2.根据权利要求1所述溴化1-苄基-3-羧基吡啶的制备方法，其特征在于溴化苄与烟酸的摩尔比为1.05 1.3 1。
3.根据权利要求1所述溴化1-苄基-3-羧基吡啶的制备方法，其特征在于所述蒸馏水重结晶法是将所述分离后的固体粗产物加入到蒸馏水中，加热熔解，加入活性炭脱色，趁热过滤，滤液冷却结晶，得到溴化1-苄基-3-羧基吡啶的白色晶体。
4.根据权利要求1所述溴化1-苄基-3-羧基吡啶的制备方法，其特征在于通过室温过滤的方式分离所得溶剂直接循环用作下一次反应的溶剂。
全文摘要
本发明公开了一种溴化1-苄基-3-羧基吡啶的制备方法，以乙腈为反应溶剂，采用过量的溴化苄与烟酸反应，反应完全后通过室温过滤的方式分离固体粗产物和溶剂，固体粗产物采用蒸馏水重结晶法提纯即得溴化1-苄基-3-羧基吡啶。本发明由于采用了上述技术方案，一方面，本发明用过量的溴化苄与烟酸反应，可以加快反应速度，缩短反应时间，并且可以确保烟酸完全参与反应，避免了剩余烟酸包夹在产物中，产物的纯化更加简单；另一方面，本发明采用母液循环利用技术，溶剂无需蒸馏纯化而直接利用，避免了溶剂回收过程所带来的污染和能耗，具有明显的环保效益和经济效益。
文档编号C07D213/803GK102491944SQ20111041497
公开日2012年6月13日 申请日期2011年12月13日 优先权日2011年12月13日
发明者何颖峰, 王军华, 肖孝辉, 蒋跃平, 许技华 申请人:东阳市威达环保助剂有限公司