一种茚衍生物1-吡啶基-2-溴茚及其合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种新型1-吡啶基-2-溴茚类衍生物及其合成方法。
【背景技术】
[0002] 茚衍生物类结构广泛存在于天然产物、合成药物、染料、农药及日用化学品当中， 具有广泛的用途。此外在配位化学中，能与多种金属配位，无论只是在催化反应还是计量反 应中，具有重要意义。吡啶衍生物也被用于功能材料、特性表面的制备及超分子、高分子聚 合物的合成等新兴领域。而吡啶及其衍生物的合成被人们所重视的更为重要的是，它是一 些具有特定生物活性的天然产物，如维生素B6、尼古丁、辅酶、生物碱等结构中的重要组成 部分。尤其在药物化学中占有重要地位，大量具有特殊功效的吡啶衍生物类药物被合成，发 挥着消炎平喘、抗抑郁、治疗高血压或低血压、抑制HIV蛋白酶再生、阻止或减少细胞凋亡 等药性。在农学方面，吡啶衍生物类化合物也被大量合成用以制备除草剂、杀虫剂和抗菌 齐U。因此，探究吡啶衍生物类化合物的合成工艺是十分具有应用价值和研究价值的。
[0003] 侧链含有吡啶基团的茚类化合无论在天然产物合成以及金属有机化学领域具有 重要意义，而在茚环二号位引入溴原子，更容易进行官能团直接的转换，极大的拓展了此类 化合物的合成。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种茚衍生物1-吡啶基-2-溴茚及其合成方法，该方法合成 了一种在茚环上含溴的茚基吡啶，在茚的2-号位引入了溴原子，方便官能团之间的转换， 以便合成茚环上带有不同取代基的茚衍生物，从而构筑具有不同空间构型的晶态网络配合 物。
[0005] 本发明的目的是通过以下技术方案实现的： 一种茚衍生物1-吡啶基-2-溴茚，其分子结构式如下：
【主权项】
1. 一种茚衍生物1-吡啶基-2-溴茚，其特征在于所述1-吡啶基-2-溴茚的分子结构 式如下：
2. -种权利要求1所述的茚衍生物1-吡啶基-2-溴茚的合成方法，其特征在于所述合 成方法步骤如下： 向单ロ瓶中加入5mol2-茚基吡啶和5molNBS，加入15mL四氯化碳为溶剂，回流 50min;加入20mL水，分液，水层用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取二~四次，合并有机层，有机层 干燥1~3小时后，将有机溶剂旋干，过一段氧化铝的柱子，以石油醚和乙酸乙酯为洗脱液， 得到1 _批陡基-2_漠讳。
3. 根据权利要求2所述的1-吡啶基-2-溴茚的合成方法，其特征在于所述2-茚基吡 啶的合成方法如下： 在N2保护下，向三ロ瓶中加入IOmol2-溴吡啶，加入15mL乙醚作为溶剤，-78°C滴加正 丁基锂4mL，搅拌60min，体系溶液由淡黄色渐变橙黄色，加入IOmol茚酮，-78°C反应60min; 加水淬灭反应，分液，水层用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取二~四次；合并有机层，有机层干燥 1~3小时后，将有机溶剂旋干，过一段氧化铝的柱子，以石油醚和乙酸乙酯为洗脱液，得到 淡黄色液体；在此黄色液体中加入IOmL浓硫酸，常温搅拌反应3h;过一段氧化铝柱子，以石 油醚和乙酸乙酯为洗脱液，得2-茚基吡啶。
4. 根据权利要求3所述的1-吡啶基-2-溴茚的合成方法，其特征在于所述正丁基锂的 浓度为2. 5mol/L。
5. 根据权利要求2或3所述的1-吡啶基-2-溴茚合成方法，其特征在于所述石油醚和 乙酸乙酯的体积比为10~20:1。
6. 根据权利要求2或3所述的1-吡啶基-2-溴茚合成方法，其特征在于所述有机层用 无水硫酸钠干燥或氯化钙干燥。
7. 根据权利要求3所述的1-吡啶基-2-溴茚合成方法，其特征在于所述浓硫酸的浓度 为 75%。
【专利摘要】本发明公开了一种茚衍生物1-吡啶基-2-溴茚的合成方法，利用廉价的2-溴吡啶、茚酮、正丁基锂和NBS为原料制备1-吡啶基-2-溴茚。本发明合成了一种在茚环上含溴的茚基吡啶，在茚的2-号位引入了溴原子，方便官能团之间的转换，以便合成茚环上带有不同取代基的茚衍生物，从而构筑具有不同空间构型的晶态网络配合物。本方法总体反应步骤少、反应时间短、产率高的特点。另外通过溴原子可以引入各种不同的取代基团，从而用于制备各种金属有机催化剂或用于制备各种含有茚基的药物合成。
【IPC分类】C07D213-26
【公开号】CN104628630
【申请号】CN201510112874
【发明人】胡博文, 龚大伟, 石靖
【申请人】哈尔滨工业大学
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2015年3月16日