专利名称：5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸的合成方法
技术领域：
本发明涉及农用除草剂氟磺胺草醚的中间体一5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸的合成工艺技术领域。
背景技术：
5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸是合成农用除草剂氟磺胺草醚的中间体。氟磺胺草醚为选择性除草剂，它被植物的叶片、根吸收，进入植物叶绿体内，由于破坏光和作用引起叶部枯斑，迅速枯萎死亡，喷药后4小时下雨不降低药效。药液在土壤里被根部吸收也能发挥杀草作用，大豆吸收药剂后能迅速降解。目前国内生产厂家均采用混酸(硫酸与硝酸混合后，再与醋酐混合)的硝化工艺，其收率只有76%左右，同时存在废酸排放量大的问题，由于醋酐价格上涨，使产品成本提高，不利于推广利用。
发明内容
本发明目的是提供一种合成5-[2_氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸的方法，其反应成本低，收率高，减少反应中酸性废水的排放。本发明技术方案是在三氧化硫催化下，将二氯乙烷与3-[2_氯-4-(三氟甲基) 苯氧基]苯甲酸和硝酸混合反应，控制反应温度为0 50°C，反应结束后，经水洗，然后共沸蒸馏出溶剂，降至室温，过滤，得5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸。本发明合成方法采用三氧化硫代替硫酸与醋酐，提高反应的选择性，使硝化产物含量提高到80%左右，收率提高到81%左右，减少反应中酸性废水的排放，减少生产成本，使得废酸排放量大幅减少，极大减轻了环保压力。为了反应彻底，无过量或无剩余，本发明3-[2_氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸和二氯乙烷的投料比是Imol 600 800ml。所述3-[2_氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸和硝酸的投料摩尔比为1 1。3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸和三氧化硫的投料摩尔比为1 0. 5 1. 5。
具体实施例方式实施例1
在2000ml装有搅拌、温度计、回流冷凝器的反应瓶中，加入316. Og(Imol) 3-[2_氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸、600ml 二氯乙烷，81.6g(lmol)硝酸、80g三氧化硫，升温至30°C搅拌5小时，反应结束后，水洗，共沸蒸馏出溶剂，降至室温，过滤得到360g 产物5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸，含量90%，收率89. 5%。实施例2
在2000ml装有搅拌、温度计、回流冷凝器的反应瓶中，加入316. Og(Imol)3-[2_氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸、600ml 二氯乙烷，81. 6g(lmol)硝酸、30. Og醋酸、130g三氧化硫，20°C搅拌5小时，反应结束后，水洗，共沸蒸馏出溶剂，降至室温，过滤得到364g产物5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸，含量90. 2%，收率90. 8%。实施例3
在2000ml装有搅拌、温度计、回流冷凝器的反应瓶中，加入316. Og(Imol) 3-[2_氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸、700ml 二氯乙烷，81. 6g (Imol)硝酸、10. 0g(2mol) 醋酸、60g三氧化硫，50°C搅拌3小时，反应结束后，水洗，共沸蒸馏出溶剂，降至室温，过滤得到365g产物5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸，含量89. 2%，收率90. 0%。实施例4
在2000ml装有搅拌、温度计、回流冷凝器的反应瓶中，加入316. Og(Imol) 3-[2_氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸、800ml 二氯乙烷，81. 6g(lmol)硝酸、60. Og醋酸、IOOg三氧化硫，升温至40°C搅拌4小时，反应结束后，水洗，共沸蒸馏出溶剂，降至室温， 过滤得到358g产物5-[2_氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸，含量90. 2%，收率 89. 2%ο本发明反应式如下
权利要求
1.5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸的合成方法，其特征在于在三氧化硫催化下，将二氯乙烷与3-[2_氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸和硝酸混合反应， 控制反应温度为0 50°C，反应结束后，经水洗，然后共沸蒸馏出溶剂，降至室温，过滤，得 5-[2_氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸。
2.根据权利要求1所述5-[2_氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸的合成方法，其特征在于3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸和三氧化硫的投料摩尔比为1 0. 5- 1. 5。
3.根据权利要求1所述5-[2_氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸的合成方法，其特征在于3-[2_氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸和二氯乙烷的投料比为Imol 600 800ml ο
4.根据权利要求1所述5-[2_氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸的合成方法，其特征在于3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸和硝酸的投料摩尔比为1 1。
全文摘要
本发明涉及农用除草剂氟磺胺草醚的中间体5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸的合成工艺技术领域。在三氧化硫催化下，将二氯乙烷与3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸和硝酸混合反应，控制反应温度为0～50℃，反应结束后，经水洗，然后共沸蒸馏出溶剂，降至室温，过滤制得。本发明可提高反应的选择性，使硝化产物含量提高到80%左右，收率提高到81%左右，减少反应中酸性废水的排放，减少生产成本，使得废酸排放量大幅减少，极大减轻了环保压力。
文档编号C07C201/08GK102516085SQ20111041456
公开日2012年6月27日 申请日期2011年12月13日 优先权日2011年12月13日
发明者丁华平, 于国权, 吉志扬, 张国莲, 王建荣 申请人:江苏长青农化股份有限公司