专利名称：N-甲基-2-(2,4-二氯苯氧基)乙酰胺的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种苯氧酰胺类化合物的制备方法，更具体地说是涉 及一种苯环上含氯的苯氧酰胺化合物即N-甲基-2-(2,4-二氯苯氧基) 乙酰胺的制备方法。
储餘
2,4-二氯苯氧基羧酸化合物及其衍生物是一种内吸、高效的植物 生长调节剂，可促进植物体内的生物合成，防止落花落果，提高做果 率、增进果实生长速度、促进提前成熟，同时还有除草作用。在合成 2,4-二氯苯氧基羧酸化合物及其衍生物时，以往，多以2，4-二氯苯
酚为原料和卤羧酸、卤酸酯、卤酰胺等在碱性水溶液中反应得到，因 此，原料卤化物易水解；另外，2,4-二氯苯酚较昂贵，且毒性较大， 因此阻碍了其工业化生产的发展。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是以毒性较小、不易水解的4-氯苯 酚为起始原料，通过和卣酸酯反应，经氨解得到中间体N-甲基-2-( 4-氯苯氧基)乙酰胺，再经氯化得到目的产物N-甲基-2- (2，4-二氯苯 氧基)乙酰胺，该方法产物收率高，成本低，有工业化生产的前景。
本发明技术方案 一种制备结构式(I )的N-甲基-2-(2,4-二 氯苯氧基)乙酰胺的方法，包括下列步骤<formula>formula see original document page 3</formula>
a.在容器中加入4-氯苯度^)溶剂N,N-二甲基甲酰胺及作为缚酸 剂的无水碳酸钾，搅拌加热至50~90°C,然后缓慢滴加氯乙酸甲酯，
滴加时间为O. 5~lh,滴加结束后，在50-9(TC保温反应2~5h,然 后将反应液过滤除去无机盐，滤液脱去部分溶剂N,N-二甲基甲酰胺 后，倒入水中，待固体充分析出，抽滤，将粗产物经乙醇/水重结晶 得到2-(4-氯苯氧基)乙酸甲酯；
b. 在容器中加入2-(4-氯苯氧基)乙酸甲酯、乙醇，搅拌加热至 30~70°C ,滴加甲胺的乙醇溶液，滴加时间为0. 5~lh,滴加结束 后在30-7(TC保温反应2~6h,将反应液脱去部分溶剂乙醇后，倒入 水中，待固体充分析出，抽滤，将粗产物用乙醇/水重结晶得到N-甲 基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺；
c. 在容器中加入N-甲基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺，溶剂甲酸， 搅拌加热至30~60°C,滴加硫酰氯和甲酸的混合溶液，滴加时间为 0. 5~2h,滴加结束后，在30 6(TC保温反应3~8h，将反应液脱去 部分溶剂乙酸后，倒入水中，待固体充分析出，抽滤，并用5%的碳 酸钠溶液洗涤至中性，干燥后得N-甲基-2-(2,4-二氯苯氧基)乙酰胺。
步骤c中物料摩尔比N-甲基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺硫酰氯 =1: 1~2，溶剂甲酸的质量是N-甲基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺质量的 3 ~ 8倍。
本发明的有益效果在本反应中，克服了以往原料卤化物的水解， 选用了毒性相对较低的起始原料。在氯化反应中，有氯化氢生成，氯 化氢可和N-甲基-2- (4-氯苯氧基)乙酰胺生成盐酸盐，如使用常用的 氯化溶剂苯、甲苯、四氯化碳等，N-甲基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺盐 酸盐会在这些溶剂中析出，影响反应的进程，甚至阻碍反应。本发明 中，以甲酸为溶剂，使N-甲基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺盐酸盐能很好 地溶解于甲酸，因而提高了产物的纯度及收率。为此，发明者以4-氯苯酚为起始原料和卤酸酯反应，而后经氨解反应得到中间体N-甲 基-2-( 4-氯苯氧基)乙酰胺，再经氯化得到目的产物N-甲基-2-( 2, 4-
二氯苯氧基)乙酰胺，该方法产物收率高，成本低，有工业化生产的 前途。
具休实施方式
下面通过具体实施例对本发明进一步详细描述 一种制备结构式 (I )的N-甲基-2-(2，4-二氯苯氧基)乙酰胺的方法，包括下列步骤:
a. 在容器中加入4-氯苯酚、溶剂N，N-二甲基甲酰胺及作为缚酸 剂的无水碳酸钾，搅拌加热至50~90°C，然后缓慢滴加氯乙酸甲酯， 滴加时间为O. 5~lh,滴加结束后，在50 9(TC保温反应2~5h，然 后将反应液过滤除去无机盐，滤液脱去部分溶剂N,N-二甲基甲酰胺 后，倒入水中，待固体充分析出，抽滤，将粗产物经乙醇/水重结晶 得到2-(4-氯苯氧基)乙酸甲酯；
b. 在容器中加入2-(4-氯苯氧基)乙酸甲酯、乙醇，搅拌加热至 30~70°C ,滴加甲胺的乙醇溶液，滴加时间为0.5~lh,滴加结東 后在30 7(TC保温反应2~6h,将反应液脱去部分溶剂乙醇后，倒入 水中，待固体充分析出，抽滤，将粗产物用乙醇/水重结晶得到N-甲 基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺；
c. 在容器中加入N-甲基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺，溶剂甲酸， 搅拌加热至30~60°C，滴加硫酰氯和甲酸的混合溶液，滴加时间为 0. 5~2h,滴加结束后，在30 6(TC保温反应3~8h,将反应液脱去
部分溶剂乙酸后，倒入水中，待固体充分析出，抽滤，并用5%的碳 酸钠溶液洗涤至中性，干燥后得N-甲基-2-(2，4-二氯苯氧基)乙酰胺。 步骤c中物料摩尔比N-甲基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺硫酰氯=1: 1~ 2，溶剂甲酸的质量是N-甲基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺质量的3 ~ 8倍。
将lOg(O. 05mol)N-甲基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺加入带有搅拌 器、温度计、冷凝管及滴液漏斗的250mL四口烧瓶中，加入60mL甲
实施例1
酸，加热至40。C。在搅拌下滴加9. 5g(0. 07 mol)硫酰氯和20mL甲 酸的混合液，然后，于4(TC保温5h。反应结束，脱去部分溶剂后， 将残液倒入300mL水中水析，抽滤、洗涤和重结晶后，得到白色固体 N-甲基-2-(2，4-二氯苯氧基)乙酰胺10g,其收率大于85%,熔点 106. 5°C ~ 106, 8°C。 IR(KBr)， r/cnf1: 3317 (N—H), 1664 ( C=0), 1249 cm—1 (-0-) ， ^NMR (CDC1J : 7. 40 (m， 1H, —C6H5) , 7. 20 (m， 2H, -C6H5), 6. 60(q, 1H， -NH-)， 4. 45 (2H， -CH厂)，2.80(d, 3H， -CH3)。元素分析 C9H9N02C12 ,实测值(计算值)/°/ : "0=46. 12 (46. 18), 『 (H) =3. 84 (3. 87)，『(N) =5. 92 (5. 98)。
实施例2
将lOg(O. 05mol)N-甲基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺加入带有搅拌 器、温度计、冷凝管及滴液漏斗的250mL四口烧瓶中，加入60mL甲 酸，加热至6(TC。在搅拌下滴加9. 5g(0. 07 mol)硫酰氯和20mL甲 酸的混合液，然后，于6(TC保温5h。反应结東，脱去部分溶剂后， 将残液倒入300mL水中水析，抽滤、洗涤和重结晶后，得到白色固体 N-甲基-2-(2,4-二氯苯氧基)乙酰胺6.5g，其收率为56%。
实施例3
将lOg(O. 05mol)N-甲基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺加入带有搅拌 器、温度计、冷凝管及滴液漏斗的250mL四口烧瓶中，加入60mL甲 酸，加热至3(TC。在搅拌下滴加8.2g(0. 06 mol)硫酰氯和20mL甲 酸的混合液，然后，于3(TC保温5h。反应结束，脱去部分溶剂后， 将残液倒入300mL水中水析，抽滤、洗涤和重结晶后，得到白色固体 N-甲基-2-(2，4-二氯苯氧基)乙酰胺5.8g,其收率为49.5%。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技 术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
权利要求
1. 一种制备结构式(I)的N-甲基-2-(2，4-二氯苯氧基)乙酰胺的方法，包括下列步骤a. 在容器中加入4-氯苯酚、溶剂N，N-二甲基甲酰胺及作为缚酸剂的无水碳酸钾，搅拌加热至50～90℃，然后缓慢滴加氯乙酸甲酯，滴加时间为0.5～1h，滴加结束后，在50～90℃保温反应2～5h，然后将反应液过滤除去无机盐，滤液脱去部分溶剂N，N-二甲基甲酰胺后，倒入水中，待固体充分析出，抽滤，将粗产物经乙醇/水重结晶得到2-(4-氯苯氧基)乙酸甲酯；b. 在容器中加入2-(4-氯苯氧基)乙酸甲酯、乙醇，搅拌加热至30～70℃，滴加甲胺的乙醇溶液，滴加时间为0.5～1h，滴加结束后在30～70℃保温反应2～6h，将反应液脱去部分溶剂乙醇后，倒入水中，待固体充分析出，抽滤，将粗产物用乙醇/水重结晶得到N-甲基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺；c. 在容器中加入N-甲基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺，溶剂甲酸，搅拌加热至30～60℃，滴加硫酰氯和甲酸的混合溶液，滴加时间为0.5～2h，滴加结束后，在30～60℃保温反应3～8h，将反应液脱去部分溶剂乙酸后，倒入水中，待固体充分析出，抽滤，并用5％的碳酸钠溶液洗涤至中性，干燥后得N-甲基-2-(2，4-二氯苯氧基)乙酰胺。
2.权利要求1所述N-甲基-2- (2， 4-二氯苯氧基)乙酰胺的制备方 法，其特征是步骤c中物料摩尔比N-甲基-2- (4-氯苯氧基)乙酰胺 硫酰氯=1: 1~2,溶剂甲酸的质量是N-甲基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺 质量的3~8倍。
全文摘要
本发明公开了一种N-甲基-2-(2，4-二氯苯氧基)乙酰胺的制备方法，包括下列步骤a.在容器中加入4-氯苯酚、溶剂N，N-二甲基甲酰胺及作为缚酸剂的无水碳酸钾进行反应；b.在容器中加入2-(4-氯苯氧基)乙酸甲酯、乙醇进行反应；c.在容器中加入N-甲基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺，溶剂甲酸，滴加硫酰氯和甲酸的混合溶液进行反应，干燥后得N-甲基-2-(2，4-二氯苯氧基)乙酰胺。本发明选用了毒性相对较低的起始原料，产物收率高，成本低，有工业化生产的前途。
文档编号C07C231/12GK101391969SQ20081020201
公开日2009年3月25日 申请日期2008年10月30日 优先权日2008年10月30日
发明者红 王, 金东元, 陶建伟, 高永红 申请人:上海应用技术学院