专利名称：低成本、无废水废气的n-烷基间氨基苯酚的制备方法
技术领域：
本发明属于精细化工技术领域，尤其是涉及N-烷基间氨基苯酚的制备方法。
背景技术：
N-烷基间氨基苯酚是制造荧烷染料的重要中间体，在化工生产尤其是非对称性荧烷系列热敏染料的生产中具有广泛的用途，同时它还广泛应用于医药中间体的生产中。热敏材料目前正在被广泛应用，如热敏记录纸、热敏防伪标示、热敏变色服装等等。在荧烷染料和各类热敏材料中，在结构上引入不同的取代基不仅能得到各种色调的颜色，改善成色剂的光感度和发色度，同时还能有效的改进成色剂的耐晒，耐水，耐光已经耐有机溶剂的性能。现在有文献报道的制备N-烷基间氨基苯酚的方法主要有以下四种:第一种是采用间氨基苯酚和醛酮反应，经钼碳或钯碳催化加氢还原胺化一步得到N-烷基间氨基苯酚。然而此工艺的反应条件非常难控制，极易发生酚醛聚合反应；反应选择性和转化率不好，有部分双取代产物和部分没有反应的原料；催化剂昂贵且不易回收；同时也很难实现产物的高纯分离，产品纯度通常为90%左右，生成成本也相对较高。第二种是以间硝基苯磺酸钠为原料，经铁粉还原、相应的烷基化反应、然后经高温碱熔反应、酸化后得到N-烷基间氨基苯酚。此工艺反应路线长，反应要求的温度高，铁粉还原会产生大量的废渣，碱熔和酸化反应会产生大量的废水，对环境危害大，同时工艺也相对复杂，对生产设备要求较高，不易大规模生产。第三种方法是以间苯二酚和乙胺水溶液为原料，在高压釜中高温高压反应制备N-烷基间氨基苯酚。此工艺对反应设备要求较高，反应选择性不好，同时原料间苯二酚不能完全转化，对产品的 收率与纯化造成很大的压力，不易大规模生产。第四种方法是，中国专利报道以间氨基苯酚和卤代烷烃为原料，在氯化锡的催化作用下高转化率高收率的制备了 N-烷基间氨基苯酚，但笔者多次实验，没能重复出来。
发明内容
本发明要解决的问题是针对N-烷基间氨基苯酚现有生产技术的不足，提供一种转化率、选择性、收率和纯度都较高的N-烷基间氨基苯酚的制备方法。采用此生产工艺，不仅能得到高纯度低成本的N-烷基间氨基苯酚，而且在整个生产过程中没有废水废气和废渣，对环境没有污染。为解决上述技术难题，本发明所采用的技术方案为:以间氨基苯酚为原料，以原甲酸三烷基酯为烷基化试剂，以Nafion-H树脂为催化剂，在反应溶剂中加热反应得到N-烷基间氨基苯酚。所述制备方法包括以下步骤:
权利要求
1.N-烷基间氨基苯酚的制备方法，其特征是以3-氨基苯酚和原甲酸三烷基酯为原料，以Naf ion-H树脂为催化剂，在合适的溶剂和温度下反应得到N-烷基间氨基苯酚，过滤除去催化剂，浓缩溶剂后直接减压蒸馏得到高纯产品N-烷基间氨基苯酚。
2.根据权利要求1中所述的N-烷基间氨基苯酚的制备方法，其特征是所用的原甲酸三焼基醋具有以下结构特征
3.根据权利要求1中所述的N-烷基间氨基苯酚的制备方法，其特征是在Nafion-H树脂的作用下，3-氨基苯酚和原甲酸三烷基酯的反应温度为60-160°C。
4.根据权利要求1中所述的N-烷基间氨基苯酚的制备方法，其特征是在Nafion-H树脂的作用下，3-氨基苯酚与原甲酸三烷基酯反应的溶剂为乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺中任意一种。
5.根据权利要求1，2和3中所述的N-烷基间氨基苯酚的制备方法，其特征是所用原料投料比为:3_氨基苯酚、原甲酸三烷基酯、Nafion-H树脂、溶剂的重量比为1: 1.05 10: 0.1 3: 5 30。
6.根据权利要求1中所述的N-烷基间氨基苯酚的制备方法，其特征是反应完毕后的物料直接过滤，滤液浓缩后直接减压蒸馏收集高纯产品。
全文摘要
本发明是针对N-烷基间氨基苯酚现有生产技术的不足，提供一种转化率、选择性、收率和纯度都较高的N-烷基间氨基苯酚的制备方法，以3-氨基苯酚和原甲酸三烷基酯为原料，以Nafion-H树脂为催化剂，在合适的溶剂和温度下反应得到3-乙氨基苯酚，过滤除去催化剂，浓缩溶剂后直接减压蒸馏得到高纯产品N-烷基间氨基苯酚。本发明具有原料价格低廉，反应温度低，操作简单，无需高压釜等特殊设备，且生产工艺无废水废气等易于工业化生产的特点。
文档编号C07C213/08GK103159634SQ20111043213
公开日2013年6月19日 申请日期2011年12月13日 优先权日2011年12月13日
发明者朱久云, 王鑫, 张存泰 申请人:北京莫伊克科技有限公司