专利名称：由1,1,2,3-四氯丙烯合成2-氯-3,3,3-三氟丙烯的催化剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种催化剂及其制备方法，特别涉及一种由1，1，2，3_四氯丙烯合成
2-氯_3，3，3-三氟丙烯的催化剂以及该催化剂的制备方法。
背景技术：
目前，1，1，1，2-四氟乙烷(HFC_134a，CF3CFH2)已被广泛应用于汽车空调制冷中，曾被认为是较为理想的ODS替代品之一。但由于HFC-134a的GWP值高达1300，并在大气中解离后易形成对生态系统危害严重的三氟乙酸，各国政府已经开始逐步淘汰HFC-134a，因此，开发各方面性能接近甚至超过HFC-134a且GWP值较低的新型制冷剂势在必行。其中
2.3.3.3-四氟丙烯(HFC-1234yf，CF3CF= CH2)被列为是HFC_134a的理想替代品之一，其制冷效果和COP值与HFC-134a相近；0DP值为0，GWP值仅4，具有低毒性、不助燃、与润滑油的互溶性良好、与汽车空调设备材料的兼容性高等优良特性。2-氯-3，3，3-三氟丙烯是2，3，3，3-四氟丙烯(HFC_1234yf)合成过程中的重要中间体，还可以用在聚合单体、含氟功能材料、药物中间体、共沸物等许多领域，所以合成
2-氯-3，3，3-三氟丙烯的研究也越来越受到人们关注，而催化剂研发技术在合成2-氯-3，
3.3-三氟丙烯中至关重要。中国专利CN102249846A公开了名为“一种2_氯_3，3，3_三氟丙烯和2，3- 二氯-I，
1-二氟丙烯的联产制备方法”的专利技术，该技术也是采用氟化1，1，2，3-四氯丙烯，使用的催化剂是Cr2O3-Al2O3，其中Cr Al摩尔比为I。但是该催化剂对于单产2-氯-3，3，3-三氟丙烯的选择性不高，副产物较多。美国霍尼韦尔国际公司在中国申请的专利CN101874009A，专利名为“生产
2-氯_3，3，3-三氟丙烯(HCFC-1233xf)的改进方法”。该专利使用的氟化催化剂Cr2O3和FeCl3/C,该催化剂需要在物料中加入有机稳定剂才能维持其寿命，而该稳定剂对于分离提纯、操作控制和后期处理带来困难。美国专利US20070197842A1和US7795480B2中提及一种1，1，2，3_四氯丙烯氟化法合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯的方法，使用的催化剂为Cr203、FeCl3/C或SbCl5,将Cr2O3和FeCl3/C催化剂填充于固定床反应器中的两段不同温区。Cr2O3和FeCl3/C双催化剂用于合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，方法复杂，催化剂容易失活，不利于催化剂的再生，其中SbCl5催化剂对设备的腐蚀性大。本发明是采用沉淀法或机械共混法和硬模板法相结合来制备Cr基催化剂，用于气相氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯。该催化剂具有高活性、高选择性、高比表面积，而且采用的模板剂原料便宜。
发明内容
为解决现有气相氟化催化剂存在选择性不高、处理复杂、稳定性不高等技术缺陷，本发明的目的是提供一种具有高活性、高选择性、高比表面积、工艺简单、生产方便而且采用的模板剂原料便宜的由1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯的催化剂及其制备方法，米用本制备方法能特别能提闻由1，1，2, 3-四氯丙烯氟化合成2-氯-3, 3, 3- 二氟丙烯催化剂的选择性和稳定性。
为了解决这些技术问题，本发明的构思是在制备用于气相氟化合成2-氯_3，3，
3-三氟丙烯催化剂过程中，通过加入有机物蔗糖-柠檬酸，经惰性气氛下焙烧可以形成炭模板剂；在催化剂的氟化处理时，炭模板剂能支撑住催化剂内部的孔结构，在氧化燃烧炭模板剂后，催化剂具有一定热稳定性。本发明催化剂由Cr、Al和M的氟化物组成，其氟化物为CrF3、AlF3和MF2，Cr、Al与M之间摩尔比为I : 0.05 0.2 0. 02 0. 1，其中M为Zn、Co中的一种或两种，M若选两种时其摩尔比为I : I。本发明催化剂采用沉淀法和硬模板法相结合来制备，包括如下步骤(I)按摩尔比为I : 0.05 0.2 0. 02 0. 1，将Cr的化合物、Al的化合物和M的化合物加水组成混合溶液，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到 Cr (OH) 3、Al (OH) 3 和 M (OH) 2 混合物；(2)将步骤⑴中得到的混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，经充分混合后，经过干燥，然后在N2气氛下焙烧得到含有炭模板剂的氧化物；(3)将步骤(2)中得到的含有炭模板剂的氧化物经过惰性气体和无水氟化氢处理，再在氧气气氛下经过氧化除去炭模板剂得到CrF3、AlF3和MF2组成的本发明催化剂。其中步骤⑴中所述Cr的化合物为CrCl3 6H20或Cr (NO3)3 9H20 ；A1的化合物为Al (NO3) 3、A12 (SO4)3或AlCl3,M的化合物为氯化物或硝酸盐；其中步骤(2)中所述含有炭模板剂的氧化物为Cr203、Al2O3和MO。本发明催化剂或者采用机械共混和硬模板法相结合来制备，包括如下步骤(I)按摩尔比为I : 0.05 0.2 0. 02 0. 1，将Cr的化合物、Al的化合物进行混合，在其混合物上浸溃一定量M的化合物，然后进行干燥，得到Cr、Al和M的混合物；(2)将步骤⑴中得到的混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，经充分混合后，经过干燥，然后在N2气氛下焙烧得到含有炭模板剂的氧化物；(3)将步骤⑵中得到的含有炭模板剂的氧化物经过惰性气体和无水氟化氢处理，再在氧气气氛下经过氧化除去炭模板剂得到本发明催化剂。其中步骤⑴中所述Cr的化合物为Cr203、Cr (OH)3或CrF3, Al的化合物为Al (OH) 3、Al2O3或AlF3, M的化合物为氯化物或硝酸盐；其中步骤(2)中所述含有炭模板剂的氧化物为 Cr203、Al203 和 MO。通过上述方法制得本发明的催化剂的前驱体，至少包括三种氧化物，该氧化物是Cr和Al的氧化物，及Co、Zn的氧化物中的一种或两种，在该前驱体的混合物中加入蔗糖-柠檬酸，干燥之后进行N2气氛和氟化氢处理，即形成含炭模板剂的氟化催化剂，最后在氧气氛下除去炭，最终得到本发明的催化剂。加入蔗糖-柠檬酸形成炭，炭可以支撑催化剂的孔道结构，在氧气氛除去炭的过程中增强了催化剂的热稳定性，添加的Co、Zn元素能提高催化剂的稳定性。该方法简单、原料价格低廉等，尤其适用于氟化1，1，2，3_四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其转化率较高，对2-氯-3，3，3-三氟丙烯的选择性高，催化剂稳定性高。具体实例方式下面通过一些实施例对本发明由1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯的催化剂及其制备方法作进一步的说明，但本发明并不局限于这些实施例。实例I
按照Cr、Al 和 Zn 摩尔比 I 0. I 0. 05，称取 CrCl3 6H20、AlCl3 和 ZnCl2。将CrCl3 *6H20,AlCl3和ZnCl2混合后溶解于水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr (0H)3、Al (OH)3和Zn(OH)2混合物。在混合沉淀物中加入摩尔比为I I蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理12h，再在氧气气氛下经过氧化10h，除去炭模板剂得到CrF3、AlF3和MF2组成的本发明催化剂。将实施例I制得的催化剂应用到气相氟化1，1，2，3_四氯丙烯合成2-氯-3，3，
3-三氟丙烯，其对1，1，2，3-四氯丙烯的反应活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩尔比为I 30，空速为 600h'实例2按照Cr、Al 和 Zn 摩尔比为 I 0. 05 0. I，称取 Cr (NO3) 3 9H20、Al (NO3) 3 和Zn (NO3) 2 6H20。将 Cr (NO3) 3 9H20、Al (NO3) 3 和 Zn (NO3) 2 6H20 混合后溶解于水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr (0H)3、Al (OH)3和Zn(OH)2混合物。在混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理10h，再在氧气气氛下经过氧化10h，除去炭模板剂得到CrF3、AlF3和MF2组成的本发明催化剂。将实施例2制得的催化剂应用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其对1，1，2，3-四氯丙烯的反应活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩尔比为I : 30，空速为600h'实例3按照Cr、Al 和 Zn 摩尔比为 I 0. 2 0. 05，称取 Cr (NO3)3 9H20、Al2 (SO4)3 和Zn (NO3) 2 6H20。将 Cr (NO3) 3 9H20、Al2 (SO4) 3 和 Zn (NO3) 2 6H20 混合后溶解于水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr (OH) 3、Al (OH) 3和Zn (OH) 2混合物。在混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理12h，再在氧气气氛下经过氧化14h，除去炭模板剂得到CrF3、AlF3和MF2组成本发明催化剂。将实施例3制得的催化剂应用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其对1，1，2，3-四氯丙烯的反应活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩尔比为I : 30，空速为600h'实例4按照Cr、Al 和 Co 摩尔比为 I 0. I 0. 05，称取 CrCl3 ^eH2CKAlCl3 和 ZnCl2。将CrCl3 6H20、AlCl3和ZnCl2混合后溶解一定量的水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr (OH) 3、A1 (OH) 3和Zn (OH) 2混合物。在混合物中加入摩尔比为I I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理12h，再在氧气气氛下经过氧化16h，除去炭模板剂得到CrF3、AlF3和MF2组成的本发明催化剂。将实施例4制得的催化剂应用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其对1，1，2，3-四氯丙烯的反应活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩尔比为I : 30，空速为600h'实例5按照Cr、Al 和 Co 摩尔比为 I 0. 05 0. I，称取 Cr (NO3) 3 9H20、Al (NO3) 3 和Co (NO3) 2 6H20,将 Cr (NO3) 3 9H20、Al (NO3) 3 和 Co (NO3) 2 6H20 混合后溶解于水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr (OH) 3、A1 (OH) 3和Zn (OH) 2混合物。在混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下 450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理14h，再在氧气气氛下经过氧化16h，除去炭模板剂得到CrF3、AlF3和MF2组成的本发明催化剂。将实施例5制得的催化剂应用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其对1，1，2，3-四氯丙烯的反应活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩尔比为I : 30，空速为600h'实例6按照Cr、Al 和 Co 摩尔比为 I 0. 2 0. 05，称取 Cr (NO3) 3 9H20、Al (NO3) 3 和Co (NO3) 2 6H20。将 Cr (NO3) 3 9H20、Al (NO3) 3 和 Co (NO3) 2 6H20 混合后溶解一定量的水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr (OH) 3、A1 (OH) 3和Zn (OH) 2混合物。在混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理12h，再在氧气气氛下经过氧化14h，除去炭模板剂得到CrF3、AlF3和MF2组成的本发明催化剂。将实施例6制得的催化剂应用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其对1，1，2，3-四氯丙烯的反应活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩尔比为I : 30，空速为600h'实例I按照Cr、Al、Zn 和 Co 摩尔比 I 0. I 0. 05 0. 05，称取 CrCl3 6H20、A1C13、ZnCl2和CoCl2。将CrCl3 6H20、A1C13、ZnCl2和CoCl2混合后溶解于水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr (OH) 3、Al (OH) 3、Zn (OH) 2和Co (OH) 2混合物。在混合沉淀物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下 处理12h，再在氧气气氛下经过氧化10h，除去炭模板剂得到CrF3、AlF3和MF2组成的本发明催化剂。将实施例7制得的催化剂应用到气相氟化1，1，2，3_四氯丙烯合成2-氯-3，3，
3-三氟丙烯，其对1，1，2，3-四氯丙烯的反应活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的选择性见表
I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩尔比为I 30，空速为 600h'实例8按照Cr、Al和Co摩尔比为I : 0. I 0. 02，首先称取Cr2O3和Al2O3 H2O进行均匀的混合，浸溃Co (NO3)2 *6H20水溶液，然后干燥，得到Cr、Al和Co的混合物。在混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理10h，再在氧气气氛下经过氧化16h，除去炭模板剂得到CrF3、AlF3和MF2组成的本发明催化剂。将实施例8制得的催化剂应用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其对1，1，2，3-四氯丙烯的反应活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩尔比为I : 30，空速为600h'实例9按照Cr、Al和Zn摩尔比为I : 0. I : 0. 02，首先称取Cr (OH) 3和Al (OH) 3进行均匀的混合，浸溃Zn(NO3)2 *6H20水溶液，然后干燥，得到Cr、Al和Zn的混合物。在混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理14h，再在氧气气氛下经过氧化12h，除去炭模板剂得到CrF3、AlF3和MF2组成的本发明催化剂。将实施例9制得的催化剂应用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其对1，1，2，3-四氯丙烯的反应活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩尔比为I : 30，空速为600h'实例10按照Cr、Al和Co摩尔比为I : 0. I : 0. 05，首先称取Cr2O3和AlF3进行均匀的混合，浸溃Co (NO3) 2 6H20水溶液，然后干燥，得到Cr、Al和Co的混合物。在混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理llh，再在氧气气氛下经过氧化13h，除去炭模板剂得到CrF3、AlF3和MF2组成的本发明催化剂。
将实施例10制得的催化剂应用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其对1，1，2，3-四氯丙烯的反应活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩尔比为I : 30，空速为600h'实例11按照Cr、Al和Zn摩尔比为I : 0. 2 : 0. 05，首先称取CrF3和Al2O3 *H20进行均匀的混合，浸溃Zn (NO3)2 *6H20水溶液，然后干燥，得到Cr、Al和Zn的混合物。在混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理12h，再在氧气气氛下经过氧化10h，除去炭模板剂得到CrF3、AlF3和MF2组成的本发明催化剂。将实施例11制得的催化剂应用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其对1，1，2，3-四氯丙烯的反应活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩尔比为I : 30，空速为600h'实例12按照Cr、Al、Zn和Co摩尔比为I 0. I 0. 02 0. 02，首先称取Cr2O3和 Al2O3 .H2O进行均匀的混合，浸溃ZnCl2和CoCl2的水溶液，然后干燥，得到Cr、Al、Zn和Co的混合物。在混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理10h，再在氧气气氛下经过氧化16h，除去炭模板剂得到CrF3、AlF3和MF2组成的本发明催化剂。将实施例12制得的催化剂应用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其对1，1，2，3-四氯丙烯的反应活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩尔比为I : 30，空速为600h'表I 实施例1-12催化剂对1，1，2，3_四氯丙烯的活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的选
择性
权利要求
1.一种由1，I, 2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯的催化剂，其特征是该催化剂由Cr、Al和M的氟化物组成，Cr、Al与M之间摩尔比为I: O. 05 O. 2:0. 02 O. 1，其中M为Zn、Co中的一种或两种，M若选两种时其摩尔比为1:1。
2.根据权利要求I所述催化剂的制备方法，其特征是采用沉淀法和硬模板法相结合来制备，包括如下步骤 (1)按摩尔比为1:0.05 O. 2:0. 02 O. 1，将Cr的化合物、Al的化合物和M的化合物加水组成混合溶液，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr (OH) 3、Al (OH) 3 和 M (OH) 2 混合物； (2)将步骤(I)中得到的混合物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，经充分混合后，经过干燥，然后在N2气氛下焙烧得到含有炭模板剂的氧化物； (3)将步骤(2)中得到的含有炭模板剂的氧化物经过惰性气体和无水氟化氢处理，再在氧气气氛下经过氧化除去炭模板剂得到本发明催化剂。
3.根据权利要求书2所述的催化剂制备方法，其特征是其中步骤(I)中所述Cr的化合物为 CrCl3 · 6H20 或 Cr (NO3) 3 · 9H20, Al 的化合物为 Al (NO3) 3、Al2 (SO4) 3 或 AlCl3, M 的化合物为氯化物或硝酸盐；其中步骤(2)中所述含有炭模板剂的氧化物为Cr203、Al203和MO。
4.根据权利要求书I所述催化剂的制备方法，其特征是，采用机械共混和硬模板法相结合来制备，包括如下步骤 (1)按摩尔比为1:0.05 O. 2:0. 02 O. 1，将Cr的化合物、Al的化合物进行混合，在其混合物上浸溃一定量M的化合物，然后进行干燥，得到Cr、Al和M的混合物； (2)将步骤(I)中得到的混合物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，经充分混合后，经过干燥，然后在N2气氛下焙烧得到含有炭模板剂的氧化物； (3)将步骤(2)中得到的含有炭模板剂的氧化物经过惰性气体和无水氟化氢处理，再在氧气气氛下经过氧化除去炭模板剂得到本发明催化剂。
5.根据权利要求书4所述的催化剂制备方法，其特征在是其中步骤(I)中所述Cr的化合物为Cr203、Cr (OH) 3或CrF3, Al的化合物为Al (OH) 3、Al2O3或AlF3, M的化合物为氯化物或硝酸盐；其中步骤(2)中所述含有炭模板剂的氧化物为Cr203、Al2O3和MO。
全文摘要
一种由1,1,2,3-四氯丙烯合成2-氯-3,3,3-三氟丙烯的催化剂及其制备方法，该催化剂由Cr、Al和M氟化物组成，其中M为Zn、Co中的一种或两种，Cr、Al与M之间摩尔比为1:0.05～0.2:0.02～0.1。步骤如下按一定比例的Cr的化合物、Al的化合物和M的化合物，加KOH碱溶液形成沉淀，或以上三种化合物直接机械共混形成混合物；在上述混合物中加入摩尔比1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，经充分混合后，经过干燥，然后在N2气氛下焙烧得到含有炭模板剂的氧化物；将含有炭模板剂的氧化物前驱体经过惰性气体和无水氟化氢处理，再在氧气气氛下经过氧化除去炭模板剂得到本发明催化剂。本发明催化剂工艺简单，生产方便，具有高活性、高选择性、高稳定性等优点。
文档编号C07C21/18GK102614901SQ20121005913
公开日2012年8月1日 申请日期2012年3月8日 优先权日2012年3月8日
发明者何晓玲, 占林喜, 卢新国 申请人:浙江三美化工股份有限公司