一种噁二唑化合物及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种噁二唑化合物及其制备方法，该化合物分子式如下：其中，R1为卤素、氢、1-4个碳原子的烷基或烷氧基，R2为卤素、氢或烷基，R3为甲胺、二甲胺、异丙胺、正丙胺、丁胺、吗啉、哌啶或咪唑。与现有技术相比，本发明工艺流程简单，适用范围广泛，适合用在卫生害虫如苍蝇、蚊子、跳蚤等以及农业害虫如稻水相甲、甜菜夜蛾、粘虫等防治上，可以抑制昆虫特别是蚊幼虫的生长，是一类具有应用前景的杀虫剂。
【专利说明】一种Π惡二唑化合物及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种抑制剂及其制备方法，尤其是涉及一种噁二唑化合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002]含唑类杂环化合物具有广泛的生物活性，在农药开发中占有十分重要的地位。1，3,4-噁二唑是一类重要的五元杂环化合物，许多1，3，4_噁二唑的衍生物已经成功的用于医药、农药等领域。
[0003]噁二唑类化合物被广泛应用于卫生害虫和农作物害虫的防治，已获得许多商品化的农药品种，但在长期使用过程中，害虫抗药性不断增强。使其在农业上的应用受到限制。研制一种对昆虫特别是蚊幼虫生长具有抑制作用的噁二唑化合物就很有必要。
【发明内容】
[0004]本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种工艺流程简单、适用范围广泛的噁二唑化合物及其制备方法。
[0005]本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
[0006]一种噁二唑化合物，该化合物分子式如下:
[0007]
【权利要求】
1.一种噁二唑化合物，其特征在于，该化合物分子式如下:
2.一种如权利要求1所述的噁二唑化合物的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤: (1)4，5-二氯-3 (2Η)哒嗪酮的制备: 将二 -氯代丁烯醛酸与硫酸肼在醋酸钠的催化作用下缩合成4，5- 二氯-3(2Η)哒嗪酮； (2)(取代)苯甲酰肼的制备: 将(取代)苯甲酸乙酯与水合肼在第一溶剂中经过加热反应合成(取代)苯甲酰肼； (3)双酰肼的制备； 将步骤(2)制得的(取代)苯甲酰肼与α卤代乙酰卤在第二溶剂中及碱性催化剂的作用下合成双酰肼: (4)(取代)芳基-5-氯甲基-1，3，4-噁二唑的制备: 将步骤(3)制得的双酰肼在酸性催化剂的作用下缩合合成(取代)芳基-5-氯甲基-1，3，4-噁二唑； (5)2-[5-(取代芳基-1，3，4-噁二唑)-甲基]-4-氯-3 (2Η)-哒嗪酮的制备: 将步骤⑴制得的4，5-二氯-3 (2Η)哒嗪酮与步骤⑷制得的(取代)芳基-5-氯甲基-1，3，4-噁二唑在第三溶剂中及碱性催化剂的作用下，经过取代反应制备得到2-[5-(取代芳基-1，3，4-噁二唑)-甲基]-4-氯-3 (2Η)-哒嗪酮； (6)噁二唑化合物的制备: 将步骤(5)所得2-[5-(取代芳基-1，3，4-噁二唑)-甲基]-4-氯-3(2Η)_哒嗪酮在第四溶剂中与胺类化合物在碱性催化剂的作用下经过加热合成噁二唑类化合物。
3.根据权利要求2所述的一种噁二唑化合物的制备方法，其特征在于，步骤 (I)所述的二-氯代丁烯醛酸与硫酸肼、醋酸钠的摩尔比为1: (1-2): (1-2)，步骤(I)中制备4，5-二氯-3 (2Η)哒嗪酮的反应温度为50-100°C，反应时间为1_3小时。
4.根据权利要求2所述的一种噁二唑化合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的(取代)苯甲酸乙酯为苯甲酸乙酯、对甲基苯甲酸乙酯、对氯苯甲酸乙酯或对甲氧基，步骤⑵所述的(取代)苯甲酸乙酯与水合肼的摩尔比为1: (1-2)，所述的第一溶剂为甲醇或乙醇，步骤(2)中的加热反应的温度为50-100°C。
5.根据权利要求2所述的一种噁二唑化合物的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述的α卤代乙酰卤为α-溴代乙酰溴或2-溴丁酰溴，步骤(3)所述的(取代)苯甲酰肼与α氯代-乙酰卤的摩尔比为1: (1-1.5)，步骤⑶所述的第二溶剂为甲醇、乙醇或四氢呋喃，步骤(3)中合成双酰肼的温度为50_100°C。
6.根据权利要求2所述的一种噁二唑化合物的制备方法，其特征在于，步骤(3)或步骤(5)所述的碱性催化剂选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、氢氧化钾、氢氧化钠或三乙胺中的一种。
7.根据权利要求2所述的一种噁二唑化合物的制备方法，其特征在于，步骤(4)中制备(取代)芳基-5-氯甲基-1，3，4-噁二唑的酸性催化剂为浓硫酸、磷酸或三氯氧磷。
8.根据权利要求2所述的一种噁二唑化合物的制备方法，其特征在于，步骤(5)中4，5-二氯-3(2!1)哒嗪酮与(取代)芳基-5-氯甲基-1，3，4-噁二唑的摩尔比为1: 1，步骤(5)所述的第三溶剂选自氯仿、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二氯乙烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷或乙醇中的一种，步骤(5)中碱性催化剂的加入量与4，5-二氯-3 (2H)哒嗪酮的质量比为(1.5-2): 1，步骤(5)中制备2-[5-(取代芳基-1，3，4-噁二唑)-甲基]-4-氯-3 (2H)-哒嗪酮的温度为30-100°C (，反应时间为4_15小时。
9.根据权利要求2所述的一种噁二唑化合物的制备方法，其特征在于，步骤(6)所述的第四溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、1，2_ 二氯乙烷或乙醇中的一种，所述的胺类化合物为甲胺、二甲胺、异丙胺、正丙胺、丁胺、吗啉、哌啶或咪唑。
10.根据权利要求2所述的一种噁二唑化合物的制备方法，其特征在于，步骤(6)中2-[5-(取代芳基-1，3，4-噁二唑)-甲基]-4-氯-3 (2H)-哒嗪酮与胺类化合物摩尔比为I: (1-3)，步骤(6)中制备噁二唑化合物的`温度为30-100°C，反应时间为2-10小时。
【文档编号】C07D413/14GK103864769SQ201210540642
【公开日】2014年6月18日 申请日期:2012年12月14日 优先权日:2012年12月14日
【发明者】李洪森, 汤佳蓉, 成嫕喆, 郑志怡, 陈婕, 孙海琳, 牛慧芳, 陈晶懿, 周向明, 沈菲, 杨通 申请人:上海工程技术大学