五氯化铌催化制备2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2,3-二氢呋喃的方法
【专利摘要】本发明提供一种在五氯化铌催化制备2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2,3-二氢呋喃的方法，是以五氯化铌为催化剂，在较低要求的反应条件下进行反应，制备获得2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2,3-二氢呋喃。制备产物易分离工艺简单，工业废弃物少。
【专利说明】五氯化铌催化制备2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2, 3- 二氢呋喃的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种化学原料合成方法，具体涉及五氯化铌催化制备2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氢呋喃的方法。
技术背景
[0002]二氢呋喃环作为一种杂环化合物，与人类的生活密切相关。无论是在天然化合物还是合成化合物中，都能找二氢呋喃的结构片段，如具有重要商业价值的一大类杀真菌剂就是以2，3-二氢呋喃为其基本骨架，而且，呋喃环修饰的核苷表现出了强的抗病毒、抗肿瘤功效。另一方面，二氢呋喃衍生物也是有机合成中十分有用的中间体，可以进一步基团转换得到许多具有生物活性的 化合物，由其出发能合成许多不同的化合物。由于二氢呋喃在化学中有着广泛的用途，长期以来，其合成方法一直受到众多化学家的重视，成为有机合成的热点。含有呋喃环的二氢呋喃结构单元的化合物在药物化学中引起了广泛的重视，但现有绝大多数工艺都存在着产品收率低，往往产生顺反异构混合物导致立体选择性差，造成产物不易分离、提纯工艺复杂、工业废弃物污染严重等方面的不足，因此对于含有呋喃环的环丙烷环衍生物的新的合成工艺的开发和研究显得非常必要。
[0003]相比较传统的合成工艺，近年来不断开展的环丙烷衍生物新合成工艺的开发主要围绕催化剂的开发及其反应条件的优化而进行，催化剂的正确选择能够有效地解决工业生产的能耗高，产品的收率低，工业废弃物污染排放大等问题。
[0004]目前还未有以五氯化铌催化制备2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氢呋喃产物的报道。
【发明内容】
[0005]本发明是要提供一种在五氯化铌催化的条件下制备2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氢呋喃的方法，是以五氯化铌为催化剂，在较低要求的反应条件下进行反应，制备获得2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氢呋喃。制备产物易分离工艺简单，工业废弃物少。
[0006]本发明一种制备2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3_ 二氢呋喃的方法，是以溴化呋喃甲酰基甲基三苯基胂，2-乙氧羰基-3-取代苯基-丙烯酸乙酯为原料，在溶剂中以五氯化铌为催化剂的作用下制备而成。
[0007]本发明所述的制备2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3_ 二氢呋喃的方法，优选包括如下步骤:
(a)控制溴化呋喃甲酰基甲基三苯基胂:2_乙氧羰基-3-取代苯基-丙烯酸乙酯:五氯化铌的物质的量之比为1: (1-2): (1-2)，和适量溶剂；
(b)将步骤(a)所述的各质量组分原料投入反应容器中，搅拌至各组分充分溶解，控制反应温度为0-40°C，反应时间3-6小时，得反应溶液；(C)将(b)步的反应溶液，倒入冷水中，结晶过滤，烘干后得到产品2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氢呋喃。
[0008]本发明所述的制备方法，优选所述2-乙氧羰基-3-取代苯基-丙烯酸乙酯中的芳基选自:
【权利要求】
1.一种制备2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氢呋喃的方法，是以溴化呋喃甲酸基甲基二苯基肿，2-乙氧擬基-3-取代苯基-丙烯酸乙酯为原料，在溶剂中以五氯化铌为催化剂的作用下制备而成。
2.根据权利要求1所述的制备2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氢呋喃的方法，其特征在于包括如下步骤: (a)控制溴化呋喃甲酰基甲基三苯基胂:2_乙氧羰基-3-取代苯基-丙烯酸乙酯:五氯化铌的物质的量之比为1: (1-2): (1-2)，和适量溶剂； (b)将步骤(a)所述的各质量组分原料投入反应容器中，搅拌至各组分充分溶解，控制反应温度为0-40°C，反应时间3-6小时，得反应溶液； (c)将(b)步的反应溶液，倒入冷水中，结晶过滤，烘干后得到产品2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氢呋喃。
3.根据权利要求1或2所述制备2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氢呋喃的方法，其特征在于所述2-乙氧羰基-3-取代苯基-丙烯酸乙酯中的芳基选自:
4.根据权利要求1或 2所述的制备2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3-二氢呋喃的方法，其特征在于所述控制溴化呋喃甲酰基甲基三苯基胂:2_乙氧羰基-3-取代苯基-丙烯酸乙酯:五氯化铌:溶剂的物质的量之比为I: (1-2): (1-2): (2-4)。
5.根据权利要求1或2所述的制备2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3-二氢呋喃的方法，其特征在于所述溶剂为氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿中的任一种。
6.根据权利要求5所述的制备2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3- 二氢呋喃的方法，其特征在于所述溶剂为二氯甲烷。
7.根据权利要求2所述的制备2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3-二氢呋喃的方法，其特征在于所述步骤(b)是将各原料组分溴化呋喃甲酰基甲基三苯基胂、2-乙氧羰基-3-取代苯基-丙烯酸乙酯和溶剂搅拌至充分溶解，然后在搅拌的同时缓慢添加催化剂五氯化铌进行反应。
【文档编号】C07D307/46GK103450123SQ201310438659
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2013年9月25日 优先权日:2013年9月25日
【发明者】王常清, 易艳平 申请人:宜春市金洋稀有金属有限公司