一种从石榴皮中提取鞣花酸的方法
【专利摘要】本发明公开了一种从石榴皮中提取鞣花酸的方法，包括下述步骤:原料处理、高压微射流超微粉碎处理、高压提取、水解、纯化、收集结晶、干燥、得到鞣花酸。具有含量高，工艺简单，适合生产，污染小等优点。
【专利说明】一种从石榴皮中提取鞣花酸的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及生物【技术领域】的提取方法，具体说是一种从石榴皮中提取鞣花酸的方 法。
【背景技术】
[0002] 石槽（PunicagranatumL)属于石槽科石槽属落叶灌木或小乔木，要分布在亚热 带及温带地区，在我国南北各地区均有石榴种植，我国有五个最有影响的石榴产区：即陕西 临潼、山东枣庄、安徽怀远、四川会理、云南蒙自。
[0003] 石榴皮是石榴的干燥果皮，呈不规则的片状或瓢状，大小不一，厚I. 5_3mm。外表 面红棕色、棕黄色或暗棕色，略有光泽，粗糙，有多数疵状突起。有的有突起的筒状宿萼及粗 短果梗或果梗痕。内表面黄色或红棕色，有隆起呈网状的果蒂残痕。质硬而脆，断面黄色， 略显颗粒状。无臭，味苦涩。石榴皮有涩肠止遗，止血止带，杀虫敛疮。主治久泻久痢，滑泄 漏精，肠风下血，崩漏带下，虫积腹痛，疥癣，疮疡，烫伤等作用。现代医学研究证明石榴皮具 有的：抗生殖器疤疹病毒（HSV-2)、抗菌、抗癌、免疫调节、降血糖、改善心血管系统、抑制胃 酸分泌及凝集精液和体内抗免生育作用。石榴幼果及果皮中含有大量有机酸、多酚、安石榴 甙、鞣花酸等成分。
[0004]革柔花酸(2, 3, 7, 8-tetrahydroxybenzopyrano[5, 4, 3cde] benzopyran-5, 10-dione)是没食子酸的二聚衍生物，是一种广泛存在于各种软果、坚果等 植物组织中的天然多酚物质。在自然界，它不仅能以游离的形式存在，而且更多的是以易水 解的鞣花单宁的形式存在。鞣花酸的分子式是C14H608,微溶于水、醇，溶于碱、吡啶，不溶于 醚。纯鞣花酸是一种黄色针状晶体，熔点（吡啶）大于360°C〇
[0005] 鞣花酸的多羟基结构决定了它具有多种生理活性。研究表明，鞣花酸具有良好的 抑制肿瘤、抗氧化、凝血、抑制细菌和病毒、镇定、降压等作用。因而，它在食品、医药、化工等 领域被广泛应用。但受鞣花酸理化性质的限制，它的提取、纯化一直没有良好的技术突破， 限制了植物来源的鞣花酸的生产和应用。
[0006] 根据文献报道鞣花酸的制备方法主要有以下几种：
[0007] -种是从植物组织中利用化学溶剂进行提取，通过这种方法可以利用石榴、草莓 等原料生产纯度比较高的产品，目前国际上约有四五家工厂以草莓、石榴为原料可生产出 含量约为5%的天然鞣花酸提取物。但一般生产中大量使用化学溶剂会对环境造成不良影 响。
[0008] -种是通过酸解鞣花单宁得到鞣花酸，将鞣花单宁在酸性条件下加热和葡萄糖反 应可以得到鞣花酸，这种方法产率相对较高，但酸解过程需要在高温下进行，且耐酸设备价 格昂贵，尚未展开工业化生产。
[0009] 微生物降解法是利用能够产生单宁酶的微生物主要有黑曲霉、木曲霉、黄青霉、木 青霉、白腐菌和假丝酵母等作用于单宁分子中的酯键，将鞣花单宁降解为鞣花酸。但是鞣花 酸不溶于水，发酵过程也有大量菌丝体产生，并且这种方法反应时间长，为后续的分离纯化 带来了很大困难，不易得到高纯度的鞣花酸。
[0010] 另外，还可以通过化学合成的方法获得鞣花酸。鞣花酸是没食子酸的二聚衍生物， 以没食子酸为主要原料，选用适当的氧化剂，控制一定的条件进行氧化偶合可以得到蹂花 酸,此过程中,鞣花酸的产率约为20-30%。在没食子酸甲酷的甲醇溶液中加入饱和氢氧化 钡溶液，通空气2. 5h后用稀酸酸化，即可得到鞣花酸。产率约为30% ;将没食子酸甲酯溶 于10%的氨水中，持续导入空气对其进行氧化，也能得到鞣花酸。但由于使用了有机试剂， 对环境会造成不良影响。
[0011] 所以，研究一种简单可行、对环境污染小的鞣花酸的提取方法具有很好的现实意 义。
【发明内容】
[0012] 本发明的目的是提供一种从石榴皮中提取鞣花酸的方法，具有工艺简单，适合生 产,生产成本低等优点。
[0013] 本发明通过以下技术方案实现，包括如下步骤：
[0014] 1)原料处理：将石榴皮粉碎或打碎；
[0015] 2)高压微射流超微粉碎处理：将粉碎或打碎后的石榴皮按照1:8-10的重量比加 入纯净水，用高速剪切乳化机处理10_20min，转速为8000-12000r/min，然后用高压微射流 超微粉碎设备于25°C进行处理，处理压力为80-120MPa，处理次数为2-4次，得到膏状浆 液；
[0016] 3)高压提取：将步骤1)得到的膏状浆液，放入高压罐中，加入相同重量的纯净水， 加压至4kgf/cm2,使其压力均匀，并保持10-15min，恢复常压，得到提取液；
[0017] 4)水解：收集高压提取后得到的提取液，离心，浓缩得浸膏，向浸膏中加入浓硫 酸，加入的量相当于浸膏重量的〇. 5-1倍，充分混匀，静置，固液分离，收集沉淀；
[0018] 5)纯化：沉淀中加入足量的三乙胺，充分溶解后，调节溶液的pH为1-5,静置，有晶 体析出；
[0019] 6)收集结晶，过滤，干燥，得到淡黄色的粉末。
[0020] 本发明所述的石榴皮为新鲜和/或干燥后的石榴皮。
[0021] 通过本发明的方法，得到的鞣花酸为淡黄色粉末，含量98. 5%以上。
[0022] 与现有技术相比，本发明的优点：
[0023] 1、现有技术在进行鞣花酸、安石榴甙等成分的提取时，前处理一般都是以水或乙 醇等为溶剂，通过加热提取来将有效成分溶出，而本发明采用高压微射流超微粉碎来处理 石榴皮原料，结合高压提取，相比加热提取，经过高压超微粉碎作用，使得石榴皮中含有的 有机酸、多酚、安石榴甙、鞣花酸等成分能充分溶出，利于后续工艺的处理，利于提高活性成 分的收率。
[0024]2、现有技术得到的鞣花酸含量一般不超过95%，本发明采用高压微射流超微粉碎 技术、高压提取和水解技术的结合，随着高压微射流超微粉碎技术的加入，促进石榴皮中可 水解鞣质的甙键或酯键断裂，增加在后续水解过程中游离的鞣花酸等成分，相对较大的增 加鞣花酸的含量和提取效率，使得本发明的技术结合出现质的提高，相比水提或醇提后柱 层析，本发明时间短，鞣花酸含量高。
[0025] 3、本发明避免了无水乙醇、甲醇等大量有机溶剂的使用，更加环保。
【具体实施方式】
[0026] 下面以实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不局限于这些实施例。
[0027] 实施例1 :
[0028] -种从石榴皮中提取鞣花酸的方法，具体包括如下步骤：
[0029] 1)原料处理：将干燥后的石榴皮IOOkg粉碎；
[0030] 2)高压微射流超微粉碎处理：将粉碎后的石榴皮加入800kg纯净水，用高速剪切 乳化机处理lOmin，转速为12000r/min，然后用高压微射流超微粉碎设备于25°C进行处理， 处理压力为lOOMPa，处理次数为3次，得到膏状浆液；
[0031] 3)高压提取：将步骤1)得到的膏状浆液，放入高压罐中，加入相同重量的纯净水， 加压至4kgf/cm2,使其压力均匀，并保持lOmin，恢复常压，得到提取液；
[0032] 4)水解：收集高压提取后得到的提取液，离心，浓缩得浸膏，向浸膏中加入浓硫 酸，加入的量相当于浸膏重量的〇. 5倍，充分混匀，静置，固液分离，收集沉淀；
[0033] 5)纯化：沉淀中加入足量的三乙胺，充分溶解后，调节溶液的pH为1-5,静置，有晶 体析出；
[0034] 6)收集结晶，过滤，干燥，得到淡黄色的粉末。
[0035] 实施例2 :
[0036] -种从石榴皮中提取鞣花酸的方法，具体包括如下步骤：
[0037] 1)原料处理：将新鲜石榴皮IOOkg打碎；
[0038] 2)高压微射流超微粉碎处理：将打碎后的石榴皮加入纯净水1000kg，用高速剪切 乳化机处理15min，转速为10000r/min，然后用高压微射流超微粉碎设备于25°C进行处理， 处理压力为80MPa，处理次数为4次，得到膏状浆液；
[0039] 3)高压提取：将步骤1)得到的膏状浆液，放入高压罐中，加入相同重量的纯净水， 加压至4kgf/cm2,使其压力均匀，并保持12min，恢复常压，得到提取液；
[0040] 4)水解：收集高压提取后得到的提取液，离心，浓缩得浸膏，向浸膏中加入浓硫 酸，加入的量相当于浸膏重量的1倍，充分混匀，静置，固液分离，收集沉淀；
[0041] 5)纯化：沉淀中加入足量的三乙胺，充分溶解后，调节溶液的pH为1-5,静置，有晶 体析出；
[0042]6)收集结晶，过滤，干燥，得到淡黄色的粉末。
[0043] 实施例3:
[0044] 1)原料处理：将新鲜和干燥的石榴皮IOOkg打碎；
[0045] 2)高压微射流超微粉碎处理：将打碎后的石榴皮加入纯净水900kg，用高速剪切 乳化机处理20min，转速为8000r/min，然后用高压微射流超微粉碎设备于25°C进行处理， 处理压力为120MPa，处理次数为2次，得到膏状浆液；
[0046] 3)高压提取：将步骤1)得到的膏状浆液，放入高压罐中，加入相同重量的纯净水， 加压至4kgf/cm2,使其压力均勻，并保持15min，恢复常压，得到提取液；
[0047] 4)水解：收集高压提取后得到的提取液，离心，浓缩得浸膏，向浸膏中加入浓硫 酸，加入的量相当于浸膏重量的〇. 8倍，充分混匀，静置，固液分离，收集沉淀；
[0048] 5)纯化：沉淀中加入足量的三乙胺，充分溶解后，调节溶液的pH为1-5,静置，有晶 体析出；
[0049] 6)收集结晶，过滤，干燥，得到淡黄色的粉末。
[0050]结果：
[0051]
【权利要求】
1. 一种从石榴皮中提取鞣花酸的方法，其特征在于： 包括如下步骤： 1) 原料处理：将石榴皮粉碎或打碎； 2) 高压微射流超微粉碎处理：将粉碎或打碎后的石榴皮按照1:8-10的重量比加入纯 净水，用高速剪切乳化机处理10_20min，转速为8000-12000r/min，然后用高压微射流超微 粉碎设备于25°C进行处理，处理压力为80-120MPa，处理次数为2-4次，得到膏状浆液； 3) 高压提取：将步骤1)得到的膏状浆液，放入高压罐中，加入相同重量的纯净水，加压 至4kgf/cm2,使其压力均匀，并保持10-15min，恢复常压，得到提取液； 4) 水解：收集高压提取后得到的提取液，离心，浓缩得浸膏，向浸膏中加入浓硫酸，力口 入的量相当于浸膏重量的〇. 5-1倍，充分混匀，静置，固液分离，收集沉淀； 5) 纯化：沉淀中加入足量的三乙胺，充分溶解后，调节溶液的pH为1-5,静置，有晶体析 出； 6) 收集结晶，过滤，干燥，得到淡黄色的粉末。
2. 根据权利要求1所述的一种从石榴皮中提取鞣花酸的方法，其特征在于：所述的石 槽皮为新鲜和/或干燥后的石槽皮。
【文档编号】C07D493/06GK104341431SQ201410522142
【公开日】2015年2月11日 申请日期:2014年9月30日 优先权日:2014年9月30日
【发明者】卢照凯, 钟德品, 谢冬养, 周晓青, 唐利萍 申请人:桂林三宝生物科技有限公司