专利名称：制造海绵橡胶的方法
技术领域：
本发明涉及制造轻型海绵橡胶的方法，该橡胶具有优良的压缩永久应变，外观和形状维持性质；制造轻型海绵橡胶的工艺；以及含任何一种用这些工艺获得的海绵橡胶的车用密封材料。
用于密封材料的海绵橡胶需要具有如下性质(1)优良的压缩永久应变，因为密封材料必须长期保持其高密封性；(2)高膨胀率以实现密封材料的低成本和轻型，以及(3)从密封材料设计性质的观点来看，优良的外观和形状维持性。而且近来，这些要求变得越来越高。
但是，本领域已知的海绵橡胶中还没有达到具有高膨胀率、压缩永久应变、外观和形状维持性的足够的加工性和发泡性。
本发明的另一个目的是提供制造轻型海绵橡胶的方法；以及含用该方法获得的海绵橡胶的车用密封材料。
本发明提供了制造密度为0.30～0.50g/cm3的海绵橡胶的方法，该方法包括一种橡胶组合物的发泡和交联步骤，该组合物包含(1)满足如下条件(A)～(D)的乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶；(2)硫化剂和(3)发泡剂；(A)共聚物橡胶中不溶于二甲苯的部分占重量的5％～20％，或者其环己烷不溶部分占重量的5～30％，(B)共聚物橡胶中乙烯聚合单元/α-烯烃聚合单元的重量比为73/27～40/60，(C)共聚物橡胶中非共轭二烯聚合单元的含量以碘值计，为18～36，和(D)根据JIS-K-6300-门尼粘度测试测定的共聚物橡胶的门尼粘度(ML1+4(121))为50～120(该方法以后称为“方法1”)。
本发明还提供了车用密封材料，该材料含根据上述方法1所得的海绵橡胶。
此外，本发明提供了制造密度小于0.50g/cm3海绵橡胶的方法，该方法包括一种橡胶组合物的发泡和交联步骤，该组合物包含(1)乙烯-α-烯烃共聚物橡胶；(2)硫化剂和(3)颗粒直径以中径计不超过10μm的发泡剂，其中发泡剂数量以重量计，每100份乙烯-α-烯烃共聚物橡胶有超过4.0份的发泡剂(该方法以后称为“方法2”)。
还有，本发明提供了一种车用材料，该材料含根据上述方法2获得的海绵橡胶。
根据上述方法1，可以获得具有优良的压缩永久应变、外观和形状维持性质的轻型海绵橡胶；根据上述方法2，可以获得轻型海绵橡胶。上述方法1和2在本发明中一起称作“本发明的方法”。发明详述用于本发明方法1的乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶中所含的二甲苯不溶部分为重量的5～20％，优选占重量的6～11％；而其环己烷不溶部分占重量的5～30％，优选为重量的5～15％。当各个不溶部分均不足重量的5％时，膨胀率将太低，而无法获得任何轻型海绵橡胶，且所得的海绵橡胶不具备优良的形状维持性。当不溶部分分别超过重量的20％或30％时，用于本发明的橡胶组合物不具有良好的捏合加工性能，从而所得海绵橡胶没有优良的外观。
本发明所用乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶中的乙烯聚合单元/α-烯烃聚合单元的重量比为73/27～40/60，优选为67/33～45/55。本发明中，“单体聚合单元”，例如“乙烯聚合单元”以后称为“单体单元”。当乙烯单元的重量比率超过73时，所得海绵橡胶在低温下不具优良的压缩永久应变，或不具优良的恢复性能。当乙烯单元的重量比率小于27时，强化剂(如碳黑)和无机填料在本发明所用橡胶组合物中的分散将不充分，从而使所得海绵橡胶没有优良的外观。
非共轭二烯单元在方法1所用的乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶中的含量，以碘值计，为18～36，且优选20～29。当碘值小于18时，所得海绵橡胶的交联密度太低，而使所得海绵橡胶不具有优良的压缩永久应变。而当碘值超过36时，所得海绵橡胶也不具有任何改善的压缩永久应变。
方法1所用的乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶的门尼粘度为50～120，优选75～95。门尼粘度不足50时，由用于形成橡胶组合物的发泡剂分解产生的气体很难保留在组合物中，因而无法获得任何轻型海绵橡胶。若门尼粘度超过120，本发明所用的橡胶组合物将不具有良好的捏合加工性能和挤压加工性。
本发明中，用包含如下步骤的方法测量二甲苯不溶部分和环己烷不溶部分(1)将乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶切成碎片，每片尺寸大约为1mm2，(2)称量约0.5g的碎片，精确到0.1mg，将该重量记为“A”g，(3)将已称重的碎片和含0.1％重量2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(抗氧化剂)的150ml二甲苯(当测量环己烷不溶部分时，为250ml环己烷)放入带有玻璃磨塞的300ml锥形瓶中(测环己烷不溶部分时，使用带有玻璃磨塞的500ml锥形瓶)，(4)将该锥形瓶装上回流冷凝器，并浸入100℃的水浴中回流6小时(该步在测量环己烷不溶部分时不是必需的)，(5)将装着回流冷凝器的锥形瓶移出水浴，在室温下放置30分钟(测环己烷不溶部分时，将步骤3的锥形瓶在25℃下放置24小时)，(6)在摇床上以120rmp的转速震荡锥形瓶1小时，(7)另一方面，将120目的钢丝网称重，精确到0.1mg，将该重量记为“B”g，(8)用该钢丝网过滤步骤6锥形瓶中的液体，(9)向残留有痕量固体的锥形瓶中加入约20ml二甲苯(测定环己烷不溶部分时，则为约40ml环己烷)，再过滤残留固体，以收集在钢丝网上，(10)在60℃-90℃下干燥带固体的钢丝网3小时，(11)在室温下将干燥的带固体钢丝网放入干燥器中约30分钟，(12)称量带固体的钢丝网，精确到0.1mg，将该重量记为“C”g，和(13)根据如下公式计算二甲苯不溶部分或环己烷不溶部分不溶部分(％)＝100(C-B)/A。
用于本发明方法2的乙烯-α-烯烃共聚物橡胶是指乙烯-α-烯烃共聚物橡胶或上述的乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶。
乙烯-α-烯烃共聚物橡胶和乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶的α-烯烃的实例有丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-辛烯，1-癸烯，及其两种或多种的组合。其中，优选丙烯和1-丁烯。
本发明中，所述共聚物橡胶的“非共轭二烯”不仅指非共轭二烯，也指非共轭多烯，例如非共轭三烯。这种化合物的实例有线性非共轭二烯，例如1，4-己二烯，1，6-辛二烯，2-甲基-1，5-己二烯，6-甲基-1，5-庚二烯和7-甲基-1，6-辛二烯；环状非共轭二烯，例如环己二烯，二环戊二烯，甲基四茚，5-乙烯基降冰片烯，5-亚乙基-2-降冰片烯和6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯；三烯，例如2，3-二异亚丙基-5-降冰片烯，2-亚乙基-3-异亚丙基-5-降冰片烯，2-丙烯基-2，2-降冰片二烯，1，3，7-辛三烯和1，4，9-癸三烯；5-乙烯基-2-降冰片烯；5-(2-丙烯基)-2-降冰片烯；5-(3-丁烯基)-2-降冰片烯；5-(4-戊烯基)-2-降冰片烯；5-(5-己烯基)-2-降冰片烯；5-(5-庚烯基)-2-降冰片烯；5-(7-辛烯基)-2-降冰片烯；5-亚甲基-2-降冰片烯；6，10-二甲基-1，5，9-十一碳三烯；5，9-二甲基-1，4，8-癸三烯；4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯；13-乙基-9-甲基-1，9，12-十五碳三烯；5，9，13-三甲基-1，4，8，12-十四碳二烯；8，14，16-三甲基-1，7，14-十六碳三烯；和4-亚乙基-12-甲基-1，11-十五碳二烯；及其两种或多种的组合。优选的化合物是5-亚乙基-2-降冰片烯或二环戊二烯或两者的组合。
对制造乙烯-α-烯烃共聚物橡胶或乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶的方法没有特别的限制。可以用常规的方法，使用常规的催化剂，例如钛催化剂，钒催化剂和金属茂催化剂，生产该共聚物橡胶。
当乙烯-α-烯烃共聚物橡胶用于方法2时，其中乙烯单元/α-烯烃单元的摩尔比通常为1/(0.1～1)；当乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶用于方法2时，其中的乙烯单元/非共轭二烯单元的摩尔比一般为1/(0.005～0.2)。
该共聚物橡胶在121℃下的门尼粘度通常为5～200，优选20～180。粘度小于5时，难以形成用于向冷流或铸模机提供橡胶组合物的连续送料带的带材，或者橡胶组合物的压出物发生形变。粘度超过200时，海绵橡胶的产率会降低。
本发明的方法中，乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶或乙烯-α-烯烃共聚物和发泡剂以及硫化剂(交联剂)一起使用来制造橡胶组合物。乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶或乙烯-α-烯烃共聚物可以和适当的海绵橡胶生产中已知的混合剂一起使用，例如发泡助剂，增塑剂，硫化加速剂(交联促进剂)，硫化助剂(交联辅剂)，填料，阻燃剂，抗氧化剂，粘性基质(例如，聚丁烯和松香)，橡胶表面润滑剂(例如，硬脂酸)，交联活化剂(例如，聚乙二醇)，吸水剂(例如，氧化钙)和树脂(例如，聚乙烯和聚丙烯)。
发泡剂的实例为碳酸氢钠，碳酸钠，碳酸氢铵，碳酸铵，亚硝酸铵，N，N’-二甲基-N，N’-二亚硝基-对苯二甲酰胺，N，N’-二亚硝基-亚戊基-四胺，偶氮二酰胺，偶氮二异丁腈，偶氮环己腈，偶氮二氨基苯，偶氮二羧酸钡，苯磺酰肼，甲苯磺酰肼，甲苯磺酰肼衍生物，对-甲苯磺酰氨基脲，4，4’-氧双(苯磺酰肼)，二苯砜-3，3’-二磺酰肼，叠氮化钙，4，4’-二苯基-二磺酰叠氮，对-甲苯磺酰叠氮，对-甲苯磺酰基丙酮腙和亚肼基二甲酰胺，及其两种或多种的组合。其中，从提高膨胀率的角度出发，优选以中径计的颗粒直径不超过10μm，更优选不超过5μm的发泡剂。
方法1中，每100重量份乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶中发泡剂的优选用量为0.5～20重量份。当数量不足0.5重量份时，会降低所得海绵橡胶的膨胀率。当数量超过20重量份时，所得海绵橡胶可能没有优良的外观。
方法2中，每100重量份乙烯-α-烯烃共聚物中发泡剂的用量超过4.0重量份，且优选不少于5重量份，以获得高膨胀率。推荐使用4，4’-氧双(苯磺酰肼)作为发泡剂。
发泡剂可以和发泡助剂一起使用。发泡助剂的实例为尿素化合物；氧化锌；无机盐，例如三价硫酸铅；金属皂，如硬脂酸锌和硬脂酸铅；以及水杨酸。
增塑剂的实例有操作油，润滑油，石蜡，流化石蜡，石油沥青，凡士林，煤焦油沥青，蓖麻油，亚麻子油，油膏，蜂蜡，蓖麻油酸，棕榈酸，硬脂酸钡，硬脂酸钙，月桂酸锌，无规立构聚丙烯和香豆酮茚树脂。其中，特别优选操作油。以重量计，每100份乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶或乙烯-α-烯烃共聚物橡胶所用的增塑剂的用量一般为10～150份，优选30-150份，更优选50～150份。
硫化剂的优选实例有硫；氯化硫；二氯化硫；4，4’-二硫代二吗啉；二硫化吗啉；二硫化烷基苯酚；二硫化四甲基秋兰姆；二甲基二硫代氨基甲酸硒；以及有机过氧化物，例如过氧化二枯基，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷，2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰过氧基)己烷，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己炔-3，二-叔丁基过氧化物，二-叔丁基过氧物-3，3，5-三甲基环己烷和叔丁基过氧化氢。其中，优选硫，过氧化二枯基，二-叔丁基过氧化物和叔-丁基过氧物-3，3，5-三甲基环己烷。
以重量计，每100份乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶或乙烯-α-烯烃共聚物橡胶的硫用量一般为0.1～10份，优选0.5～5份。以重量计，每100份共聚物橡胶的有机过氧化物用量一般为0.1～15份，优选0.5～8份。
上述硫或含硫化合物可以和硫化加速剂或硫化助剂一起使用。硫化加速剂的实例为N-环己基-2-苯并噻唑-次磺酰胺，N-氧联二亚乙基-2-苯并噻唑-次磺酰胺，N，N-二异丙基-2-苯并噻唑-次磺酰胺，2-巯基苯并噻唑，2-(2，4-二硝基苯基)巯基苯并噻唑，2-(2，6-二乙基-4-吗啉代硫代)苯并噻唑，二硫化二苯并噻唑，二苯胍，三苯胍，二-邻甲苯胍，邻甲苯基-二胍，二苯胍-邻苯二甲酸酯，乙醛-苯胺反应产物，丁醛-苯胺缩聚物，六亚甲基四胺，乙醛合氨，2-巯基咪唑啉，对称二苯硫脲(thiocarbaniride)，二乙基硫脲，二丁基硫脲，三甲基硫脲，二-邻甲苯基硫脲，一硫化四甲基秋兰姆，二硫化四甲基秋兰姆，二硫化四乙基秋兰姆，二硫化四丁基秋兰姆，四硫化双亚戊基秋兰姆，二甲基二硫代氨基甲酸锌，二乙基硫代氨基甲酸锌，二-正丁基硫代氨基甲酸锌，乙基苯基二硫代氨基甲酸锌，丁基苯基二硫代氨基甲酸锌，二甲基二硫代氨基甲酸钠，二甲基二硫代氨基甲酸硒，二乙基二硫代氨基甲酸碲，二丁基黄原酸锌和亚乙基硫脲。以重量计，每100份乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶或乙烯-α-烯烃共聚物橡胶的硫化加速剂用量为0.1～20份，优选0.2～10份。
硫化助剂的实例有金属氧化物，例如氧化镁和氧化锌。其中，优选氧化锌。以重量计，每100份乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶或乙烯-α-烯烃共聚物橡胶的硫化助剂用量一般为3～20份。
过氧化物可以和交联助剂一起使用，如硫，醌二肟化合物(例如，对-醌二肟)，聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，二烯丙基邻苯二甲酸酯，三烯丙基氰脲酸酯和二乙烯基苯。
填料的优选实例有一般用于橡胶领域的碳黑，例如SRF(N770)，GPF(N660)，FEF(N550)，HAF(N330)，ISAF(N220)，SAF(N110)，ET(N880)和MT(N990)；和无机填料，例如细粒硅酸，碳酸钙，滑石和粘土。以重量计，每100份乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶或乙烯-α-烯烃共聚物橡胶的填料用量优选为30～300份，更优选70～200份。
方法1所得的海绵橡胶的密度为0.30～0.50g/cm3，优选0.34～0.42g/cm3。密度小于0.30g/cm3时，无法获得具有良好压缩永久应变的海绵橡胶。密度超过0.50g/cm3时，无法获得轻型海绵橡胶。
方法2获得的海绵橡胶密度小于0.50g/cm3。当密度不低于0.50g/cm3时，无法获得具有高膨胀率的任何海绵橡胶(换言之，轻型海绵橡胶)。
本发明所用的橡胶组合物可以通过使用班伯里密炼机和滚筒，或使用捏合机和滚筒捏合各个成分来获得。该橡胶组合物具有优良的加工性能。
可以通过使用诸如烘箱，持续热空气交联设备，微波加热设备，玻璃珠流化床，熔盐器以及热模的设备发泡和交联所述橡胶成分，来制造具有优良压缩永久应变，外观和形状维持性能的轻型海绵橡胶。
使用由ASAHI CARBON Co.，Ltd.制造的商品名为Asahi 50HG的碳黑。
使用由Idemitsu Kosan Co.，Ltd.制造的商品名为PS 430的操作油。
使用以中径计颗粒直径为13μm的4，4’-氧双(苯磺酰肼)(表1中记为“Y”)或以中径计颗粒直径为4μm的4，4’-氧双(苯磺酰肼)(表1中记为“Z”)作为发泡剂。
使用含32％(重量)M(MBT)，32％(重量)BZ(ZnBDC)，2％(重量)TE(TeEDC)，21％(重量)PZ(ZnMDC)和13％(重量)二硫化吗琳的混合物作为交联加速剂(硫化加速剂)。
表2总结了所用成分和它们的混合比例(重量份数)。
表1中，记号“○”表示“好”，记号“△”表示“一般”，记号“×”表示“差”。
表2中所示的共聚物橡胶，碳黑，碳酸钙，操作油，氧化锌和硬脂酸用1.5升班伯里密炼机混合以得到混合物。
用8英寸开放式滚筒将该混合物和表2所示的氧化钙，发泡剂，硫和交联加速剂(硫化加速剂)混合得到橡胶组合物。
用装有管状模头(内径＝10mm，厚度＝1.0mm)的45mm挤出机在模头温度为80℃和机筒温度为60℃下挤出该橡胶组合物，以获得管状模塑产品。目测评价模塑产品的外部平滑度(表1中记为“挤出物外观”)。
将模塑产品在热空气硫化器中于230℃下加热4分钟，以获得管状海绵橡胶。目测评估海绵橡胶的外部平滑度(表1中记为“外观”)。目测评估海绵橡胶的塌泡程度(表1中记为“形状维持性能”)。
海绵橡胶的密度根据下面的等式计算密度＝重量/体积(表1中记为“密度”)。等式中，“重量”指海绵橡胶切片样品(长度＝50mm)在空气中的重量，“体积”指从海绵橡胶浸在水中时的浮力得出的体积。
用包括如下步骤的方法测量上述管状海绵橡胶的压缩永久应变(1)用海绵压缩永久应变测量模将海绵橡胶切片样品(长度＝20mm)压缩至管外径的50％，(2)在齿轮烘箱中于70℃下加热压缩的样品96小时，和(3)根据海绵橡胶物理测试方法(SRIS-0101)测量其应变性(表1中记为“压缩永久应变”)。
上述实施例1～7和比较例1～3表明
1、实施例1～7获得的海绵橡胶具有低密度和优良的外观、形状维持性和压缩永久应变。
2、在比较例1和2中得到的海绵橡胶，其中二甲苯不溶部分或环己烷不溶部分小于5重量％，该海绵橡胶具有优良的外观，但不具有低密度和优良的形状维持性。
3、在比较例3中得到的海绵橡胶，其中门尼粘度低于50，该海绵橡胶具有优良的挤出物外观，但不具有低密度、优良的外表和优良的压缩永久应变。实施例8和9以及比较例4～9使用乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯-二环戊二烯共聚物橡胶(表3中记为“共聚物橡胶”)作为乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶。
对于碳黑，操作油，交联加速剂(硫化加速剂)和发泡剂，使用和实施例1～7相同的物质。
表4总结了所用成分和它们的混合比例(重量份数)。
用1.5升班伯里密炼机混合表4中所示的共聚物橡胶，碳黑，硅酸铝，操作油，氧化锌和硬脂酸，以得到混合物。
用8英寸开放式滚筒将该混合物和表4中所示的氧化钙，发泡剂，硫和交联加速剂(硫化加速剂)混合，得到橡胶组合物。
用安装有管状模头(内径＝10mm，厚度＝1.2mm)的45mm挤出机在模头温度为80℃和机筒温度为60℃下挤出橡胶组合物，以获得管状模塑产品。
将模塑产品在热空气硫化器中于220℃下加热10分钟，以获得管状海绵橡胶。用与上述实施例1相同的方法测量海绵橡胶的密度，其结果列于表3。
上述实施例8和9以及比较例4～9表明1、在实施例8和9中得到的海绵橡胶，其中使用了超过4.0重量份的以中径计颗粒直径不超过10μm的发泡剂“Z”，该海绵橡胶的密度低于0.50g/cm3。
2、在比较例6和7中得到的海绵橡胶，其中使用了以中径计颗粒直径超过10μm的发泡剂“Y”，该海绵橡胶的密度不小于0.50g/cm3。这些结果将要与其中发泡剂的用量与比较例6和7分别相等的实施例8和9进行对比。
3、在比较例4和5中得到的海绵橡胶，其中使用了发泡剂“Z”，但其量不超过4.0重量份，该海绵橡胶的密度不小于0.50g/cm3。该密度几乎与比较例8和9中所得的相同，比较例8和9中所用的发泡剂“Y”数量分别与比较例4和5相同，因为发泡剂“Z”在比较例4和5中的用量不超过4.0份重量。
表1
表2
表4
表3
权利要求
1.一种制造密度为0.30～0.50g/cm3的海绵橡胶的方法，该方法包括橡胶组合物的发泡和交联步骤，该组合物包含(1)满足如下条件(A)～(D)的乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶；(2)硫化剂和(3)发泡剂；(A)共聚物橡胶中二甲苯不溶部分占重量的5～20％，或者其环己烷不溶部分占重量的5～30％，(B)共聚物橡胶中乙烯聚合单元/α-烯烃聚合单元的重量比为73/27～40/60，(C)共聚物橡胶中非共轭二烯聚合单元的含量以碘值计，为18～36，以及(D)根据JIS-K-6300-门尼粘度测试测定的共聚物橡胶的门尼粘度(ML1+4(121℃))为50～120。
2.根据权利要求1的制造海绵橡胶的方法，其中乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶中的二甲苯不溶部分为重量的6～11％，其根据JIS-K-6300-门尼粘度测试测定的门尼粘度(ML1+4(121℃))为75～95。
3.根据权利要求1的制造海绵橡胶的方法，其中乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶中的环己烷不溶部分为重量的5～15％，其根据JIS-K-6300-门尼粘度测试测定的门尼粘度(ML1+4(121℃))为60～95。
4.根据权利要求1的制造海绵橡胶的方法，其中海绵橡胶的密度为0.34～0.42g/cm3。
5.根据权利要求1的制造海绵橡胶的方法，其中乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶中的α-烯烃包含丙烯。
6.根据权利要求1的制造海绵橡胶的方法，其中发泡剂的以中径计的颗粒直径不超过10微米。
7.根据权利要求1的制造海绵橡胶的方法，其中乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶中的非共轭二烯包含5-亚乙基-2-降冰片烯，二环戊二烯或其组合。
8.一种车用密封材料，该材料包含用权利要求1的制造海绵橡胶的方法获得的海绵橡胶。
9.一种制造密度小于0.50g/cm3海绵橡胶的方法，该方法包括橡胶组合物的发泡和交联步骤，该组合物包含(1)乙烯-α-烯烃共聚物橡胶；(2)硫化剂和(3)以中径计的颗粒直径不超过10微米的发泡剂，其中，每100重量份乙烯-α-烯烃共聚物橡胶有超过4.0重量份的发泡剂。
10.根据权利要求9的制造海绵橡胶的方法，其中发泡剂的以中径计的颗粒直径不超过5微米。
11.根据权利要求9的制造海绵橡胶的方法，其中发泡剂包含4，4’-氧双(苯磺酰肼)。
12.根据权利要求9的制造海绵橡胶的方法，其中乙烯-α-烯烃共聚物橡胶包含乙烯-α-烯烃共聚物橡胶或乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶。
13.根据权利要求9的制造海绵橡胶的方法，其中乙烯-α-烯烃共聚物橡胶中的α-烯烃包含丙烯。
14.根据权利要求9的制造海绵橡胶的方法，其中乙烯-α-烯烃共聚物橡胶中的非共轭二烯包含5-亚乙基-2-降冰片烯，二环戊二烯或其组合。
15.一种车用密封材料，该材料包含根据权利要求9的制造海绵橡胶的方法获得的海绵橡胶。
全文摘要
本发明提供了(1)一种制造密度小于0.50g/cm
文档编号C08J9/00GK1407012SQ0213201
公开日2003年4月2日 申请日期2002年9月6日 优先权日2001年9月12日
发明者小柴淳一 申请人:住友化学工业株式会社