专利名称：：闭孔发泡橡胶片及其制造方法
技术领域：
：本发明涉及一种防水性优异，经过长时间后也能够对被密封部分维持高密封性，并且适合用作密封材料的闭孔发泡橡胶片及其制造方法。
背景技术：
：现在，作为土木、建筑、电气、电子、车辆等各种领域中的密封材料，广泛使用发泡体。作为这种密封材料中所用的发泡体，例如，可以列举由聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂等所形成的热塑性树脂发泡体，由合成橡胶或天然橡胶等所形成的橡胶发泡体等。在上述密封材料中，防水密封材料用于填入建筑物、电器、车辆等各种构造物的缝隙以防止水侵入。上述防水密封材料，以压缩状态配置在被密封部分，并通过从压缩状态恢复形状的回复应力，无缝隙地与被密封部分的界面密合。此处，如果防水密封材料的压缩柔软性低，则存在防水密封材料的恢复应力过强，使被密封部分发生变形之类的问题。此外，如果因上述被密封部分的变形而扩大了构造物的间隙，则防水密封材料与被密封部分的密合性(以下，称作"密封性")下降，因此还存在防水性不足的问题。因此，作为上述防水密封材料，使用压缩柔软性优异的开孔发泡体。然而，上述开孔发泡体，气泡间是连通的，因此水容易透过发泡体内，存在防水性差之类的问题。此外，当开孔发泡体通过和水接触而吸水膨胀并提高密封性时，开孔发泡体达到充分吸水时密封性变差，并且，在充分发挥密封性之前就透水了。另夕卜，作为上述防水密封材料，可以使用包括有助于提高防水性的闭孔和有助于提高压缩柔软性的开孔这两者的发泡体。例如，在专利文献l中公开了一种定型密封材料，其特征在于通过具有闭孔和开孔这两种气泡的发泡构造体而使气泡膜具有吸水膨胀性，并且每lcm长度的气泡数为8个以上。然而，上述定型密封材料，由于长时间使用而导致恢复应力下降，因此存在密封性下降，防水性不足的问题。此外，用作防水密封材料的发泡体，为了提高其阻燃性、耐候性等特性，防止氧化或热劣化，或防止发生着色等，通常添加阻燃剂、抗氧剂、颜料等添加剂。然而，这些添加剂大部分都是粉末状的，而含有粉末状添加剂的发泡体，在制造时的混炼工序中，混炼负荷增大，生产性下降。进一步，含有粉末状添加剂而形成的发泡体，其中的粉末状添加剂在发泡体表面上露出，使密封性下降，因此存在防水性不足的问题。专利文献1:特开平9-111899号公报
发明内容发明要解决的问题本发明提供一种即使长时间使用密封性也不易下降，经过长时间后也能够对被密封部分维持高密封性，并且可用作密封材料的闭孔发泡橡胶片及其制造方法。解决问题的方法
技术领域：
：本发明的闭孔发泡橡胶片，是含有橡胶类树脂的闭孔发泡橡胶片，该闭孔发泡橡胶片是通过电离性放射线对含有橡胶类树脂和发泡剂的发泡性树脂组合物实施交联处理后，实施发泡处理而得到的。上述发泡性树脂组合物中所含的橡胶类树脂，可以使用在室温下具有橡胶弹性(mbberelasticity)的材料，并且作为这种在室温下具有橡胶弹性的橡胶类树脂，没有特别限制，例如，可以列举丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、氢化的丙歸腈—丁二烯橡胶(HNBR)、羧化的丙烯腈-丁二烯橡胶(XNBR)、丙烯腈-丁二烯-异戊二烯橡胶(NBIR)、丙烯腈-异戊二烯橡胶(NIR),以及丙烯腈、丁二烯和具有防老化功能等的功能性单体的三元共聚物等丙烯腈类橡胶、氯丁二烯橡胶(CR)、异戊二烯橡胶(IR)、丁基橡胶(IIR)、天然橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、聚氨酯橡胶、氟橡胶、丙烯酸橡胶、硅橡胶等，特别是，从可以得到密封性、压缩柔软性、耐久性和耐油性优异的闭孔发泡橡胶片的观点考虑，优选丙烯腈类橡胶，并更优选丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)。上述在室温下具有橡胶弹性的橡胶类树脂，可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。并且，当上述发泡性树脂组合物含有相对于100重量份上述橡胶类树脂为0.5重量份以上，并优选为1重量份以上的发泡剂以外的粉末状添加剂时，在上述橡胶类树脂中优选含有在常温下为液态的橡胶类树脂(以下，称为"液态橡胶类树脂")。这是由于，通过在上述发泡性树脂组合物中含有液态橡胶类树脂，能够降低发泡性树脂组合物的混炼负荷，同时能够使粉末状添加剂不易在所得的闭孔发泡橡胶片表面上露出。特别是，当橡胶类树脂是丙烯腈类橡胶，并且液态橡胶类树脂是液态丙烯腈类橡胶时，由于两者相互之间的相容性优异，因此液态丙烯腈类橡胶，在丙烯腈类橡胶中不会产生相分离，而是均匀分散。而且，液态丙烯腈类橡胶发挥了作为分散剂的作用，其包覆了粉末状添加剂，从而使粉末状添加剂均匀地分散在丙烯腈类橡胶中，并且防止了粉末状添加剂在闭孔发泡橡胶片的表面上露出。并且，由于粉末状添力。剂被液态丙烯腈类橡胶包覆，因此确实防止了粉末状添加剂在闭孔发泡橡胶片的表面上露出。因此，含有丙烯腈类橡胶的闭孔发泡橡胶片即使含有粉末状添加剂，通过含有液态丙烯腈类橡胶，也可以因液态丙烯腈类橡胶的作用而具有优异的表面平滑性，并且闭孔发泡橡胶片的防水性优异。上述液态橡胶类树脂，是指在23。C,1.01x1()Spa(latm)下具有流动性的橡胶类树脂，例如，可以列举液态丙烯腈-丁二烯橡胶(液态NBR)、液态的氢化的丙烯腈-丁二烯橡胶(液态HNBR)、液态的羧化丙烯腈-丁二烯橡力交(液态XNBR)、液态丙烯腈-丁二烯-异戊二烯橡胶(液态NBIR)、液态丙烯腈-异戊二蝶橡胶(液态NIR),以及由丙烯腈、丁二烯和具有防老化功能等的功能性单体形成的液态三元共聚物等液态丙烯腈类橡胶；液态异戊二烯橡胶(液态IR)等，并且从可以得到密封性、压缩柔软性、耐久性和耐油性优异的闭孔发泡橡胶片的观点考虑，优选液态丙烯腈类橡胶，并更优选液态丙烯腈-丁二烯橡胶(液态NBR)。另外，上述液态橡胶类树脂可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。另外，液态丙烯腈-丁二烯橡胶(液态NBR),例如，由日本ZEON公司以商品名"NiPol1312"销售。此外，上述橡胶类树脂中的液态橡胶类树脂的含量优选为0.5~50重量%,更优选为1~30重量％,特别优选为5~30重量％，最优选为8~30重量％。这是由于，当液态橡胶类树脂少时，液态橡胶类树脂对粉末状添加剂的包覆不充分，或者，液态橡胶类树脂对于粉末状添加剂在橡胶类树脂中的5分散不充分。因此，粉末状添加剂容易在所得的闭孔发泡橡胶片的表面上露出，并且所得的闭孔发泡橡胶片的防水性下降。另一方面，当液态橡胶类树脂多时，发泡性树脂组合物的平均分子量变低，而导致发泡性树脂组合物无法充分交联或者发泡，并且所得的闭孔发泡橡胶片的机械强度降低。此外，作为上述发泡性树脂组合物中所含的发泡剂，只要是通过加热而分解并产生发泡气体的粉末，就没有特别限定，例如，可以列举偶氮二酰胺、苯磺酰肼、二亚硝基五亚曱基四胺、曱苯磺酰肼、4,4-氧联二(苯磺酰肼)等，并优选偶氮二酰胺。另外，上述发泡剂，可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。因此，当上述发泡性树脂组合物中的发泡剂含量少时，发泡性树脂组合物无法充分发泡，并且无法得到所希望形状的闭孔发泡橡胶片，另一方面，当其较多时，产生了异常发泡或破泡，从而无法得到规定的闭孔发泡橡胶片，因此相对于100重量份橡胶类树脂，优选为1~30重量份。进一步，为了提高所得的闭孔发泡橡胶片的性能，在上述发泡性树脂组合物中，可以含有发泡剂以外的粉末状添加剂。该粉末状添加剂，只要在23。C，1.01x1()Spa(latai)下为粉末状即可，例如，可以列举阻燃剂、抗氧剂、填充剂、颜料、着色剂、防霉剂、发泡助剂、阻燃助剂等。此外，作为上述粉末状的阻燃剂，没有特别限定，例如，可以列举氢氧化铝、氢氧化镁等金属氢氧化物，以及十溴二苯醚等溴类阻燃剂、多磷酸铵等磷类阻燃剂等，它们可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。另外，作为粉末状的阻燃剂，由ALBEMARLE(TW乂7—/k)公司以商品名"SAYTEX8010"销售。此外，作为上述粉末状的抗氧剂，没有特别限定，例如，可以列举酚类抗氧剂、硫类抗氧剂等，具体来说，可以列举由汽巴精化公司以商品名"IRGANOX1010"销售的酚类抗氧剂等。另外，粉末状的抗氧剂，可以单独使用，也可以将两种以上并用。此外，作为上述粉末状的填充剂，只要能够分散在闭孔发泡橡胶片中，则没有特别限定，例如，可以列举滑石、碳酸钙、膨润土、炭黑、气相法白炭黑、硅酸铝、乙炔黑、铝粉等，它们可以单独^使用，也可以将两种以上组合使用。根据使用的用途，可以使用各种尺寸的填充剂，作为密封材料，通常使用的粉末状填充剂的体积平均粒径为0.1~100|im。体积平均粒径，例如，可以根据JISZ8901进行测定。并且，当上述发泡性树脂组合物中的发泡剂以外的粉末状添加剂的总含量较多时，发泡性树脂组合物的混炼负荷变高，闭孔发泡橡胶片的生产性下降，或者，液态橡胶类树脂对粉末状添加剂的包覆不充分，粉末状添加剂容易在所得的闭孔发泡橡胶片的表面上露出，并且所得的闭孔发泡橡胶片的防水性下降，因此相对于100重量份橡胶类树脂，其优选为150重量份以下，而当其过少时，无法获得提高闭孔发泡橡胶片性能的效果，因此其优选为1~100重量份，更优选为1~50重量份，进一步优选为1~20重量份，特别优选为1-10重量份，最优选为15重量份。另外，当闭孔发泡橡胶片不含有阻燃剂时，发泡性树脂组合物中的发泡剂以外的粉末状添加剂的总含量，相对于100重量份橡胶类树脂，优选为0.5~10重量份，并更优选为0.5~5重量份。另外，在上述发泡性树脂组合物中，可以含有液体状的添加剂。此外，当本发明的闭孔发泡橡胶片中，使用丙烯腈类橡胶作为橡胶类树脂，使用液态丙烯腈类橡胶作为液态橡胶类树脂，以及进一步，含有粉末状添加剂时，压缩时的柔软性优异，同时，相对于施加在闭孔发泡橡胶片面方向上的剪切应力，显示出了优异的抵抗力。因此，在构造物的间隙中，闭孔发泡橡胶片在其厚度方向上不会使被密封部分变形，并且确实填满了构造物的间隙，同时在使用中即使在面方向上施加了剪切应力，也几乎不会变形，并且在闭孔发泡橡胶片的面方向(与厚度方向垂直的方向)上也确实填满了构造物的间隙，此外，闭孔发泡橡胶片在所有方向上都确实填满了构造物的间隙，因此经过长时间后也可以维持优异的防水性。进一步，就本发明的闭孔发泡橡胶片而言，当使用丙烯腈类橡胶作为橡胶类树脂，使用液态丙烯腈类橡胶作为液态橡胶类树脂时，闭孔发泡橡胶片容易随时与被密封部分的凹凸保持一致，因此闭孔发泡橡胶片无缝隙地与被密封部分的凹凸面密合。因此，即使在施加应力使被密封部分和闭孔发泡橡胶片的相对位置发生变化时，也可以通过闭孔发泡橡胶片的密合力而将闭孔发泡橡胶片和被密封部分的相对位置的变化抑制为最小限度，并且闭孔发泡橡胶片经过长时间也可以维持优异的防水性。本发明的闭孔发泡橡胶片，其气泡无需全部都是闭孔气泡，并且气泡的一部分也可以含有开孔，具体来说，当闭孔发泡橡胶片的闭孔率较低时，闭孔发泡橡胶片的气泡间连通，容易透水，并且闭孔发泡橡月交片的防水性下降，因此闭孔率优选为80-100%，并更优选为85~100%。另外，作为上述闭孔发泡橡胶片闭孔率的测定方法，首先，从闭孔发泡橡胶片上切下每边为5cm的平面正方形并且具有一定厚度的试验片。接着，测定上述试验片的重量W,,进一步，测定试验片的厚度，算出试验片的表观体积V,。接着，将如上所得的值代入下述式(l),算出气泡所占的表观体积V2。另外，构成试验片的树脂的密度为pg/cm3。气泡所占的表观体积V2=V,-W,/p...…式(l)接着，将上述试验片浸入23。C的蒸馏水中，并使试验片的上面离水面的距离为100mm,且在3分钟内对试验片恒定地施加15kPa的压力。然后，从蒸馏水中取出试验片，除去附着在试验片表面上的水分，测定试验片的重量\￥2，基于下述式(2)算出开孔率F,，并由该开孔率F,求出闭孔率F2。开孔率F,(。/。"100x(W2-W')/V2……式(2)闭孔率f2(%)=lOO-Ft……式(3)并且，刚制作的闭孔发泡橡胶片的剥离强度(以下，称为"初期剥离强度，，)较低时，闭孔发泡橡胶片的密封性不足，因此其优选为20kPa以上，但其过高时，当由于粘贴损坏而导致需要重贴操作时，则难以剥离闭孔发泡橡胶片，因此其更优选为20~100kPa。另外，上述闭孔发泡橡胶片的初期剥离强度的测定方法如下，使用宽25mmx长12.5mmx厚3.0mm的刚制作的闭孔发泡橡胶片，并在该闭孔发泡橡胶片的两面上重叠丙烯酸树脂板(宽25mmx长100mm)，制作叠层体，并将该叠层体放置在水平面上后，在叠层体的上面中央部分放置500g的重物，并在叠层体的厚度方向上加压15分钟，从而使丙烯酸树脂板分别与闭孔发泡橡胶片的两面叠层一体化，制作试验材料，并按照JISK6850，对刚制作的试验材料，测定以50mm/分钟的拉拽速度进行剥离时的剥离强度(kPa)。此外，闭孔发泡橡胶片的厚度优选为0.2~10mm，更优选为0.5~8mm，特别优选为l6mm。另外，闭孔发泡橡胶片的厚度小于0.2mm时，闭孔发泡橡胶片压缩时的柔软性下降。闭孔发泡橡胶片的厚度上限没有特别限定，但从容易处理闭孔发泡橡胶片这一点考虑，希望为10mm以下。接着，对于本发明的闭孔发泡橡胶片的制造方法进行说明。本发明的闭孔发泡橡胶片，只要是通过电离性放射线对上述发泡性树脂组合物实施交联处理后，实施发泡处理的方法，就没有特别限定，例如，可以列举以下方法使用班布里混合机或加压捏合机等混炼机混炼上述发泡性树脂组合物，然后，通过挤出机、压延机、传送带流延等连续混炼，制作发泡性片材，并对所得的发泡性片材照射电离性放射线，使发泡性片材交联后，加热该发泡性片材使其发泡。此外，作为对上述发泡性片材进行交联处理的方法，限定于通过电离性放射线进行的交联处理。这是由于，通过上述电离性放射线进行交联处理时，则通过对发泡性片材在其厚度方向上均匀照射电离性放射线，可以使发泡性片材整体均匀地交联。特别是，为了得到厚度为0.2~10mm的闭孔发泡橡胶片，发泡性片材的厚度需要调整为0.1-3mm。为了使这种薄的发泡性片材发泡，而得到厚度精度优异的闭孔发泡橡胶片，必须整体为非常高的精度，并且在均匀交联后使其发泡。因此，在本发明中，通过照射电离性放射线交联发泡性片材。另外，以往使用二硫化物的硫化处理，难以控制发泡性片材的交联反应的进行，并且通常无法使发泡性片材在整体上均匀交联。因此，无法使发泡性片材均匀发泡，并且所得的闭孔发泡橡胶片的厚度精度低，缺乏防水性。此外，在照射电离性放射线时，发泡性片材表面与电离性放射线直接接触，因此发泡性片材表面的橡胶类树脂的交联度比发泡性片材内部高。通过控制电离性放射线的照射量，可以控制发泡性片材表面的橡胶类树脂的交联度。因此，通过调整电离性放射线的照射量，可以使发泡性片材表面的交联度最优化，并可使发泡性片材表面平滑，结果，还可以使闭孔发泡橡胶片表面平滑，从而闭孔发泡橡胶片容易无缝隙地与被密封部分密合。另夕卜，只要闭孔发泡橡胶片无缝隙地与被密封部件密合，则片状密封材料(闭孔发泡橡胶片)能够通过大气压而与被密封部件强力粘接。因此，即使不使用粘合剂将密封材料(闭孔发泡橡胶片)与被密封部件粘接，也可以在长时间内使密封材料(闭孔发泡橡胶片)与被密封部件良好的密合。并且，通过使均匀交联后的发泡性片材发泡，可以得到具有直径小并且均匀的气泡的闭孔发泡橡胶片。这种具有直径小并且均匀的气泡的闭孔发泡9橡胶片，由于其表面平滑，与被密封部分的接触面积变大，密合性提高，因此密封性高，防水性优异。此外，均匀交联后的发泡性片材，可以整体均匀发泡，其结果，所得的闭孔发泡橡胶片的厚度精度优异。另外，上述交联处理时的电离性放射线的照射量，根据橡胶类树脂的特性以及闭孔发泡橡胶片的用途适当调整即可，并优选为0.510Mrad,更优选为0.7~5.0Mrad。发明效果本发明的闭孔发泡橡胶片是对含有橡胶类树脂的发泡性树脂组合物实施交联处理，然后，实施发泡处理所形成的，因此，在用作防水密封材料时，无论被密封部分的表面是平坦的，还是凹凸的，具有平滑表面的闭孔发泡橡胶片都可以沿着被密封部分的表面无缝隙地密合。因此，本发明的闭孔发泡橡胶片，密封性高，防水性优异，并适合用作即使经过长时间也可以对被密封部分维持高密合性的防水密封材料。此外，本发明的闭孔发泡橡胶片，由于形成了上述结构，因此压缩时的柔软性(压缩柔软性)优异，并在用作防水密封材料时，不会因其恢复应力而使被密封部分变形，因此具有优异的防水性。进一步，本发明的闭孔发泡橡胶片，通过对发泡性树脂组合物照射电离性放射线，使发泡性树脂组合物交联，因此可以使发泡性树脂组合物整体均匀地交联。此外，通过微调照射在发泡性树脂组合物上的电离性放射线的照射量，可以维持发泡性树脂组合物表面的平滑性，同时进行交联度的调整，并且可以使交联后的发泡性树脂组合物表面变得平滑。而且，均匀交联后的发泡性树脂组合物可以整体均匀地发泡，因此，本发明的闭孔发泡橡胶片具有优异的厚度精度，换句话说，闭孔发泡橡胶片的厚度不均勻性极小，并且防水性优异。在构成上述闭孔发泡橡胶片的发泡性树脂组合物中含有液态橡胶类树脂时，可以通过上述液态橡胶类树脂而降低发泡性树脂组合物的混炼负荷，因此，即使在发泡性树脂组合物中含有粉末状添加剂，发泡性树脂组合物的混炼负荷也不会变高，并且闭孔发泡橡胶片的生产性高。此外，当构成上述闭孔发泡橡胶片的发泡性树脂组合物中含有液态橡胶类树脂和规定量的粉末状添加剂时，液态橡胶类树脂发挥了分散剂的作用，并且使粉末状添加剂均匀分散在橡胶类树脂中，同时由于液态橡胶类树脂包覆了粉末状添加剂，因此粉末状添加剂不会在闭孔发泡橡胶片的表面上露出，由此，可以抑制所得的闭孔发泡橡胶片因粉末状添加剂在其表面上露出而导致的密封性下降，和防水性下降的现状。此外，当构成上述闭孔发泡橡胶片的发泡性树脂组合物中，含有液态丙烯腈类橡胶作为液态橡胶类树脂时，所得的闭孔发泡橡胶片，在密封性、压缩柔软性、耐久性和耐油性方面更优异。因此，上述闭孔发泡橡胶片，由于其优异的密合性和压缩柔软性，而在密封性上更加优异，并且，由于其耐久性优异，因此即使长时间使用，恢复应力也不易降低，从而密封性也很不易降，同时由于其优异的耐油性，而使其难以劣化，因此即使在长时间内也可以发挥优异的防水性。具体实施例方式以下，列举实施例更详细地说明本发明的实施方式，但本发明并不限定于这些实施例。(实施例1~13,比4交例2)使用加压捏合机混炼按照表1~4所示的^L定量分别含有以下各成分的发泡性树脂组合物，所述成分包括丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR，日本ZEON公司制造，商品名"NipolDN401",密度0.94g/cm3)、液态丙烯腈-丁二烯橡胶(液态NBR,日本ZEON公司制造，商品名"NipolDN601"，液态NBR，密度0.98g/cm3)、偶氮二酰胺(大塚化学公司制造，商品名"SO-L'，，分解温度197°C)、粉末状酚类抗氧剂(汽巴精化公司制造，商品名"IRGANOX1010")、粉末状阻燃剂(ALBEMARLE公司制造，商品名"SAYTEX8010")和粉末状炭黑(ASAHICARBON公司制造，商品名"ASAHI#70")的。另外，在表14中，未添加的情况记作"-"。另夕卜，上述液态丙烯腈-丁二烯橡胶，在23。C,1.01x1()Spa下为液体状。上述粉末状酚类抗氧剂、上述粉末状阻燃剂和上述粉末状炭黑，在23°C，1.01xl()5pa下为粉末状。接着，将该发泡性树脂组合物供给至挤出机并熔融混炼后，以50kgAh时的挤出速度从挤出机中挤出熔融状态的发泡性树脂组合物，制造厚度为lmm的发泡性片材。接着，在500keV的加速电压下，对上述发泡性片材的两面照射1.5Mrad的电离性放射线，使发泡性片材发生交联。然后，将上述交联后的发泡性片材供给至发泡炉中，在240。C下加热，由此使发泡性片材发泡，得到了具有表1所示的表观密度、闭孔率和厚度的闭孔发泡橡胶片。另外，在表1~4中，如下记录上述混合物。丙烯腈-丁二烯橡胶记作"NBR"。液态丙烯腈-丁二烯橡胶记作"液态NBR"。粉末状酚类抗氧剂简单记作"抗氧剂"。粉末状阻燃剂简单记作"阻燃剂"。粉末状炭黑简单记作"炭黑"。(比一交例1)在实施例3中使用的发泡性树脂组合物中添加了l.O重量份作为交联剂的二枯基过氧化物(日本油脂公司制造，商品名"PERCUMYL(八。一夕$》)D40"，l分钟半衰期温度175.2。C)来制备发泡性树脂组合物，并使用加压捏合机混炼该发泡性树脂组合物。接着，将该发泡性树脂组合物供给至挤出机并熔融混炼后，在挤出速度为50kg/小时的条件下从挤出机中挤出熔融状态的发泡性树脂组合物，制造发泡性片材，并将所得的发泡性片材供给至13(TC的加热炉内，加热5分钟，由此使发泡性片材发生交联。然后，将上述交联的发泡性片材供给至发泡炉内，在240。C下加热，由此使发泡性片材发泡，得到了表观密度为39kg/m3，闭孔率为88%，厚度为3.0mm的闭孔发泡橡胶片。接着，对于上述发泡性树脂组合物的混炼负荷以及上述闭孔发泡橡胶片的初期剥离强度和防水性，按照下述要领进行评价，结果示于表14。(混炼负荷)在上述闭孔发泡橡胶片的制造工序中，测定在挤出机内熔融混炼发泡性树脂组合物时挤出机的主电动机电流值(A)的最大值。(初期剥离强度)将刚制作的闭孔发泡橡胶片沖切成宽25mmx长12.5mm,在该闭孔发泡橡胶片的两面上重叠宽25mmx长100mm的丙烯酸树脂板，制.作叠层体，并将该叠层体放置在水平面上后，在叠层体的上面中央部分放置500g的重物，并在叠层体的厚度方向上加压15分钟，从而使丙烯酸树脂板分别与闭孔发泡橡胶片的两面叠层一体化，制作试验材料。然后，按照JISK6850,对刚制作的试验材料测定以50mm/分钟的拉拽速度进行剥离时的剥离强度(kPa)。另外，剥离上述试验材料时的剥离形式都是界面剥离。(与被密封面密合的密封材料对于蒸馏水的防水性)首先，将所得的闭孔发泡才象胶片冲切成外径为100mm,内径为80mm的圓环状(厚度3.0mm)，制作试验片。接着，将该试验片放置在平板状丙烯酸树脂板的中心部分，并在该试验片上放置贯穿孔贯穿设置在中心部分的平板状丙烯酸树脂板，使该贯穿孔落在试验片的圆中心上，制作叠层体，并在试验片的厚度方向上压缩该叠层体，得到2片丙烯酸树脂板的相对面间距离为2.55mm(试验片压缩率15%)的试验材料。接着，从上述试验材料的贯穿孔向2片丙烯酸树脂板的相对面和试验片所围成的空间供给蒸馏水，并用蒸馏水装满该空间。然后，从上述试验材料的贯穿孔施加15kPa的压力，测定从施加压力开始到蒸馏水漏出的时间(防水时间(分钟))。另外，防水时间超过120分钟的情况，在表l中记作"不漏水"。(与被密封面密合的密封材料对于表面活性剂水溶液的防水性)制作与对蒸馏水的防水性的性能评价中使用的试验材料相同形状的试验材料。由试验材料的贯穿孔向2片丙烯酸树脂板的相对面和试验片所围成的空间供给表面活性剂水溶液(4朱式会社prostaff(7°口7夕、乂7)制造，carshampoo(力一、;y卞y:7。一)"s-or)，并用表面活性剂水溶液装满该空间。然后，从上述试验材料的贯穿孔施加lkPa的压力，测定从施加压力开始到表面活性剂水溶液漏出的时间(防水时间(分钟))。另外，将1小时内表面活性剂水溶液漏出的情况评价为差(bad),将超过1小时且在6小时内表面活性剂水溶液漏出的情况评价为良(good)，将超过6小时表面活性剂水溶液也未漏出的情况评价为优(verygood)。13[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>工业实用性本发明的闭孔发泡橡胶片，即使长时间使用，密封性也很难下降，并优选用作防水密封材料。权利要求1、一种闭孔发泡橡胶片，其含有橡胶类树脂，其中，该闭孔发泡橡胶片是通过电离性放射线对含有上述橡胶类树脂和发泡剂的发泡性树脂组合物实施交联处理，然后，实施发泡处理而得到。2、权利要求1所述的闭孔发泡橡胶片，其中，橡胶类树脂含有在常温下为液态的橡胶类树脂，并且发泡性树脂组合物含有相对于100重量份上述橡胶类树脂为0.5重量份以上的发泡剂以外的粉末状添加剂。3、权利要求1所述的闭孔发泡橡胶片，其中，橡胶类树脂含有在常温下为液态的橡胶类树脂，并且发泡性树脂组合物含有相对于100重量份上述橡胶类树脂为1重量份以上的发泡剂以外的粉末状添加剂。4、权利要求2所述的闭孔发泡橡胶片，其中，在常温下为液态的橡胶类树脂是液态丙烯腈类橡胶。5、权利要求3所述的闭孔发泡橡胶片，其中，液态丙烯腈类橡胶是液态丙烯腈-丁二烯橡胶。6、权利要求1~4中任一项所述的闭孔发泡橡胶片，其中，闭孔率为80~100%。7、权利要求1~5中任一项所述的闭孔发泡橡胶片，其中，初期剥离强度为20kPa以上。8、一种闭孔发泡橡胶片的制造方法，该方法包括，对由发泡性树脂组合物所形成的发泡性片材照射电离性放射线，使上述发泡性片材交联，然后使上述发泡性片材发泡，所述发泡性树脂组合物含有发泡剂、100重量份橡胶类树脂和0.5重量份以上的该发泡剂以外的粉末状添加剂，所述橡胶类树>脂含有在常温下为液态的橡胶类树脂。全文摘要本发明提供一种即使长时间使用，密封性也不易下降，并且防水性优异的闭孔发泡橡胶片。本发明的闭孔发泡橡胶片，含有橡胶类树脂，该闭孔发泡橡胶片是通过电离性放射线对含有橡胶类树脂和发泡剂的发泡性树脂组合物实施交联处理，然后实施发泡处理而得到的，进一步，当上述发泡性树脂组合物含有相对于100重量份上述橡胶类树脂为0.5重量份以上的发泡剂以外的粉末状添加剂时，在上述橡胶类树脂中优选含有在常温下为液态的橡胶类树脂。文档编号C09K3/10GK101679660SQ200880019750公开日2010年3月24日申请日期2008年6月11日优先权日2007年6月11日发明者俵头俊司,根津宪太郎,足立浩一,铃木隆雄申请人:积水化学工业株式会社