闭孔发泡橡胶片、层压体及使用它们的防水/水密性密封材料的制作方法

专利名称：：闭孔发泡橡胶片、层压体及使用它们的防水/水密性密封材料的制作方法
技术领域：
：本发明涉及闭孔发泡橡胶片(Closedcellfoamrubbersheet,独立気泡発泡rf厶、乂一卜)、层压体及使用它们的防水/水密性密封材料，更详细地说，本发明涉及闭孔发泡橡胶片、层压体及使用它们的防水/水密性密封材料，所述闭孔发泡橡胶片是通过对以橡胶类树脂为主成分的发泡性原料组合物进行交联处理和发泡处理而得到的，其适于在建筑、土木、电气、电子设备、车辆等领域中作为各种密封材料使用。
背景技术：
：目前，在建筑、土木、电气、电子设备、车辆等领域中，广泛地使用发泡体作为密封材料。作为此类用于密封材料的发泡体，可以列举出例如由聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂等构成的热塑性树脂发泡体，由合成橡胶或天然橡胶构成的橡胶发泡体等。在密封材料中，防水/水密性密封材料用于填充车辆、建筑/土木、弱电等领域的各种结构体的间隙，来防止浸水。在这种防水/水密性密封材料中，设置由发泡体构成的密封材料，使其处于被压缩在需防水的边缘部的状态，利用其反弹力来对其与界面的间隙进行堵塞，从而防止浸水。这种情况下，例如，如果密封材料即发泡体的压缩柔软性低，则存在的问题诸如由于发泡体要从压缩状态恢复形状的回弹力，使得被密封部件发生变形，或者，被密封部分的间隙因被密封部件变形而扩大，其结果，密封性劣化，无法起到防水作用。因而，采用下述方法来改善发泡体的压缩柔软性通过加压等方法破碎发泡体中的气泡，实现开孔发泡化。但是，对气泡进行开孔气泡化虽然可以显着改善发泡体的压缩柔软性，但也产生了防水性下降的新问题。即，使用由具有开孔气泡结构(連続気泡構造)的发泡体构成的密封材料，尽管需要使用远厚于被密封部分间隙的密封材料，但初期密封性仍然不充分，无法期待完美的防水性。一般地，橡胶发泡体等具有良好的緩冲性，可以用作緩冲材料、村垫材料等。比较发泡结构体中的闭孔气泡与开孔气泡，前者的结构是气泡间呈立体格子状，由隔壁彼此隔断；而后者的结构中隔壁上形成有连通相邻气泡间的贯通孔。后者更易力学变形。但是，开孔气泡的防水作用不被看好，而闭孔气泡则因气泡间存在隔壁，而在防水作用方面被寄予厚望。具有闭孔气泡和开孔气泡这两种气泡的发泡结构体有望同时具有开孔气泡易变形的优点(所以容易填充到复杂的间隙中)和闭孔气泡防水性好的优点，因此认为其适合作为向复杂间隙中填充使用的定型防水密封材料。例如，公开了一种定型密封材料，其为具有闭孔气泡和开孔气泡这两种气泡的发泡结构体，其特征是气泡表面具有吸水溶胀性，且平均lcm长度具有8个以上的气泡(参见例如专利文献l)。然而，当将具有闭孔气泡和开孔气泡这两种气泡的发泡结构体用作防水密封材料时，存在的问题是发泡体结构体的反弹力随时间而减小，与此相伴，发泡结构体与被密封部件(作为防水对象的结构部件)的界面间的接触面压力下降，沿该界面发生漏水，丧失了作为防水密封材料的有效功能。因此，从防水性能考虑，非常需要由具有闭孔气泡的发泡结构体构成的、且经长时间使用发泡结构体的反弹力仍不减小的、界面密合性良好的高性能发泡结构体，以及使用该发泡结构体的高性能防水/水密性密封材料。专利文献1:特开平09-111899号公才艮
发明内容发明所要解决的问题鉴于上述现有技术的问题，本发明的目的是提供高性能闭孔发泡橡胶片及使用它的高性能防水/水密性密封材料，所述闭孔发泡橡胶片由具有闭孔气泡的发泡结构体构成，且在例如作为防水密封材料使用时，即使长时间使用，其与被密封部件(作为防水对象的结构部件)的界面密合性仍然良好。解决问题的方法
技术领域：
：本发明人等为达到上述目标进行了反复深入研究，结果发现对于对以橡胶类树脂为主成分的发泡性原料组合物实施交联处理和发泡处理而得到的闭孔发泡橡胶片，通过将其表观密度和压缩永久应变限定在一定的范围内，其在作为防水密封材料使用时会具有低回弹(低压缩应力)，而且，长时间使用时，其与被密封部件(作为防水对象的结构部件)的界面密合性良好，因此防水性良好。经过进一步研究，从而完成了本发明。本发明的闭孔发泡橡胶片是通过对以橡胶类树脂为主成分的发泡性原料组合物实施交联处理和发泡处理而得到的，其中，采用基于JISK7222的方法测定的该闭孔发泡橡胶片的表观密度为30~100kg/m3,且采用基于JISK6262的方法在70°C、24小时条件下测定的该闭孔发泡橡胶片的压缩永久应变为60%以下。发明效果根据本发明的闭孔发泡橡胶片，通过将其表观密度和压缩永久应变限定在一定的范围内，可以提供优良的防水/水密性密封材料，其具备如下效果由闭孔发泡橡胶片构成的防水/水密性密封材料与作为防水对象的结构部件之间的界面密合性好，而且，长时间使用时防水性好、可靠性提高。此外，当所述交联处理为使用电离放射线的物理交联，或者为使用有机过氧化物或硫化物的化学交联时，因为对交联处理进行了限定，所以其效果是可以容易地制造具有期望性质的闭孔发泡橡胶片。此外，通过限定加热尺寸变化率可以提供尺寸稳定性良好的防水/水密性密封材料。而且，通过添加1分钟半衰期温度高于该发泡剂的分解温度的有机氧化物，在发泡成型时或发泡成型后对闭孔发泡橡胶片实施交联，具有改善尺寸稳定性的效果。此外，当限定闭孔发泡橡胶片的凝胶分数时，其效果是可以容易地制造具有期望性质的闭孔发泡橡胶片。而且，当所述橡胶类树脂为丁腈橡胶(NBR)、丁苯橡胶(SBR)、丁基橡胶(IIR)或氯丁橡胶(CR)时，其效果是进一步改善其与作为防水对象的结构部件的密合性，并改善防水性。此外，当采用基于JISK6767的方法测定的50%压缩应力为60kPa以下时，其效果是低回弹，长期防水性好。而且，当闭孔发泡橡胶片的采用基于JISK6850的方法测定的剥离强度在一定范围时，其与作为防水对象的结构部件的界面密合性好，改善了防水性。此外，当发泡性原料组合物中包含熔点在25。C以上的结晶性树脂、或者软化点在25。C以上的高软化点树脂时，因为结晶性树脂的结晶区以及高软化点树脂的玻璃化区不收缩且弹性模量高、不易变形，所以使结晶性树脂和高软化点树脂进入橡胶类树脂的分子链间，可以防止橡胶类树脂收缩，改善闭孔发泡橡胶片的尺寸稳定性。此外，在发泡性原料组合物发泡前或发泡性原料组合物成型时，将树脂层一体化层压在发泡性原料组合物的一面或两面上，具有如下效果限定了形成树脂层的时机，因此降低了生产偏差。而且，如果层压体中具有丙烯酸类或橡胶类粘合剂层，则效果是当用作防水/水密性密封材料时，防水/水密性密封材料与作为防水对象的结构部件之间的界面密合性好，并改善了水密性。此外，在层压体中，当采用由含有多元醇和多异氰酸酯的原料经反应而得的聚氨酯类粘合剂作为粘合剂层时，其效果是可以赋予密合性、再剥离性，兼具防水性和操作性。而且，在层压体中，当在闭孔发泡橡胶片或层压体的一面或两面一体化层压发泡层时，其效果是层压体的弯曲刚性增大，可操作性提高。而且，当将上述闭孔发泡橡胶片或层压体用作防水/水密性密封材料时，其效果是与作为防水对象的结构部件间的界面密合性好，而且，长时间使用时防水性好、可靠性提高。因此，根据本发明，可以提供高性能闭孔发泡橡胶片、层压体及使用它们的防水/水密性密封材料，其适于在建筑、土木、电气、电子设备、车辆等领域中作为各种密封材料使用。具体实施例方式以下，对本发明的闭孔发泡橡胶片、层压体及使用它们的防水/水密性密封材料进行详细说明。本发明的闭孔发泡橡胶片是通过对以橡胶类树脂为主成分的发泡性原料组合物实施交联处理和发泡处理而得到的，其中，采用基于JISK7222的方法测定的该闭孔发泡橡胶片的表观密度为30~100kg/m3，且采用基于JISK6262的方法在70°C、24小时条件下测定的该闭孔发泡橡胶片的压缩永久应变(compressivepermanentstrain,圧縮永久歪^)为60%以下。本发明的闭孔发泡橡胶片(以下也称"发泡橡胶片")是通过对以橡胶类树脂为主成分的发泡性原料组合物实施交联处理和发泡处理而得到的，其只要具有闭孔气泡即可，也可以同时具有开孔气泡和闭孔气泡二者。此外，从防水性方面考虑，所述闭孔发泡橡胶片的闭孔气泡率以高为佳，优选为80100%以上，更优选为85100%。闭孔发泡橡胶片的闭孔气泡率按下述要领测定。首先，从闭孔发泡橡胶片上切取具有一定厚度的、边长为5cm的平面正方形测试片。然后，测定测试片的厚度，计算出测试片的表观体积Vj，同时测定测试片的重量Wj。然后，基于下式计算出气泡所占的表观体积V2。这里，设构成测试片的树脂的密度为lg/cm3。气泡所占的表观体积V2=V广Wlo接下来，将测试片沉入23。C蒸馏水的水面下100mm深处，对测试片施加15kPa的压力，持续3分钟。然后，从水中取出测试片，除去附着在测试片表面的水，测定测试片的重量W2，基于下式计算出开孔气泡率F!和闭孔气泡率F2。开孔气泡率Fi(%)=100x(WVW)/V2闭孔气泡率F2(%)=100-F！对于闭孔发泡橡胶片，必要的是采用基于JISK7222的方法测定的表观密度为30~100kg/m3，且采用基于JISK6262的方法在70°C、24小时条件下测定的压缩永久应变为60%以下。发泡橡胶片的表观密度小于30kg/m3，则发泡橡胶片变脆，无法保证强度，其用作防水/水密性密封材料时，无法维持长时间的防水性。而发泡橡胶片的表观密度大于100kg/m3，则发泡橡胶片硬，压缩柔软性降低，压缩时的反弹力增大，此外，操作性劣化，当用作密封材料时，被封闭部件变形，或者被封闭部分的间隙由于被封闭部件变形而扩大。此外，闭孔发泡橡胶片的压缩永久应变(70°C、24小时)大于60%，则发泡橡胶片的形状恢复性差，当其用于防水/水密性密封材料时，无法维持长时间的防水性。闭孔发泡橡胶片的永久压缩变形(70°C、24小时)越小越好，特别是55%以下的制品的形状恢复性好，因此是优选的，更优选5~55%,特别优选5~45%。此外，优选本发明的发泡橡胶片采用基于JISK6767的方法测定的50%压缩应力为60kPa以下。对于50%压缩应力的下限，没有特殊限制，优选10kPa以上，因为用作防水/水密性密封材料时，可以进一步改善防水性。此外，50。/。压缩应力超过60kPa,则柔软性不佳，不能完全地吻合被密封部分的形状，其与被密封部分间会出现间隙，造成防水不佳。即，本发明的发泡橡胶片的50。/。压缩应力优选60kPa以下(和10kPa以上)，其回弹小，防水性良好，结果是可以提供良好的防水/水密性密封材料。本发明的闭孔发泡橡胶片是通过对含以橡胶类树脂为主成分的树脂的发泡性原料组合物实施交联处理和发泡处理而得到的，对于其制造方法，没有特殊限制，可以采用公知方法。例如下述制造方法(l)用班伯里混炼机、加压捏合机等混炼机对发泡性原料组合物进行混炼，然后用压延机、挤出机、传送带流延(〕乂人7《/P卜年卞7亍O夕、、)等进行连续混炼，制造发泡性片，对该未交联的发泡性片进行加热，在交联过程中或在交联后进行发泡，制造闭孔发泡橡胶片，其中，在橡胶类树脂、交联剂和热分解型发泡剂中，视需要添加填充剂等制成所述发泡性原料组合物；(2)用混合辊($年^y夕、、口一AO等对发泡性原料组合物进行混炼，将该混炼组合物供给于模具中进行成型，同时进行交联和发泡，来制造闭孔发泡橡胶片，其中，在橡胶类树脂、交联剂和热分解型发泡剂中，视需要添加填充剂等制成所述发泡性原料组合物；(3)用班伯里混炼机、加压捏合机等混炼机对发泡性原料组合物进行混炼，然后用压延机、挤出机、传送带流延等进行连续混炼，制造发泡性片，对该发泡性片进行电离放射线照射使其交联，然后对发泡性片进行加热使其发泡，来制造闭孔发泡橡胶片，其中，在橡胶类树脂、交联剂和热分解型发泡剂中，视需要添加填充剂等制成所述发泡性原料组合物；(4)用班伯里混炼机、加压捏合机等混炼机对发泡性原料组合物进行混炼，然后用压延机、挤出机、传送带流延等进行连续混炼，制造发泡性片，对该未交联的发泡性片进行加热使其发泡，制造发泡成型品，然后对该发泡成型品进行加热使其交联，来制造闭孔发泡橡胶片，其中，在橡胶类树脂、交联剂和热分解型发泡剂中，视需要添加填充剂等制成所述发泡性原料组合物；(5)用班伯里混炼机、加压捏合机等混炼机对发泡性原料组合物进行混炼，然后用压延机、挤出机、传送带流延等进行连续混炼，制造发泡性片，对该发泡性片进行加热使其发泡，制造发泡成型品，然后对该发泡成型品进行电离放射线照射使其交联，来制造闭孔发泡橡胶片，其中，在橡胶类树脂、交联剂和热分解型发泡剂中，视需要添加填充剂等制成所述发泡性原料组合物；(6)用班伯里混炼机、加压捏合机等混炼机对发泡性原料组合物进行混炼，然后用压延机、挤出机、传送带流延等进行连续混炼，制造发泡性片，对该发泡性片进行电离放射线照射使其交联、对该发泡性片进行加热使其发泡然后通过交联剂交联，来制造闭孔发泡橡胶片，其中，在橡胶类树脂、交联剂和热分解型发泡剂中，视需要添加填充剂等制成所述发泡性原料组合物。而且，发泡性原料组合物中以含有50%重量以上的橡胶类树脂为宜。作为所述交联剂，可以列举，例如有机过氧化物、硫、含硫化合物等，优选有机过氧化物。作为电离放射线，可以列举出光、y射线、电子束等。作为所述有机过氧化物，可以列举，例如二异丙苯氢过氧化物、过氧化2,4-二氯苯曱酰、过氧化苯曱酰、叔丁基过氧化苯曱酸酯、氢过氧化枯烯、叔丁基氢过氧化物、1,1-二(叔丁过氧)-3,3,5-三曱基己烷、正丁基-4,4-二(叔丁基过氧)戊酸酯、a，a，-二(叔丁基过氧异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己炔-3、叔丁基过氧枯烯等；作为所述含硫化合物，可以列举出例如二硫化四甲基秋兰姆、一硫化四曱基秋兰姆、二曱基二硫代氨基曱酸锌、2-巯基苯并p塞唑、二苯并噻唑二硫化物、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并遙唑次磺酰胺、一氯化硫、二氯化硫等。此外，所述利用电离放射线照射的物理交联和所述利用交联剂的化学交联，可以组合使用。具体而言，可以如下制造闭孔发泡橡胶片用混炼机对发泡性原料组合物进行混炼，然后用挤出机等进行连续混炼，制造发泡性片，对该未交联的发泡性片照射电离放射线使其交联，对该发泡性片进行加热使其发泡，然后再通过交联剂使之交联，来制造闭孔发泡橡胶片，其中，在橡胶类树脂、交联剂和热分解型发泡剂中，视需要添加填充剂、稳定剂等制成所述发泡性原料组合物。此处，优选使用1分钟半衰期温度高于热分解型发泡剂的分解温度的交联剂。其原因是使用满足上述条件的热分解型发泡剂和交联剂，可以在发泡成型后实施交联，能够得到尺寸稳定性高的发泡橡胶片，而且能够得到高发泡率(高倍率)、高交联度的发泡体。而且，热分解型发泡剂的分解温度是指热分解型发泡剂开始迅速分解的温度，具体而言，其是指釆用热重分析(TG)在rC/分钟的升温速度条件下进行测定时，重量减少50重量％时的温度。此外，发泡性原料组合物中交联剂的含量，可以根据橡胶类树脂的特性、闭孔发泡橡胶片的用途适当地调整。具体而言，当仅通过交联剂对发泡性原料组合物进行交联处理时，发泡性原料组合物中交联剂的含量少，则有时发泡性原料组合物的凝胶分数(交联度)不适于发泡而出现气泡破裂，无法得到闭孔发泡橡胶片；另一方面，发泡性原料组合物中交联剂的含量多，则有时发泡性原料组合物的凝胶分数(交联度)过高，发泡性原料组合物不发泡。因此，相对于橡胶类树脂100重量份，含量优选为0.1~10重量份，更优选为0.27重量份。在组合使用交联剂与电离放射线照射来进行发泡性原料组合物的交联处理的情况下，当交联剂的1分钟半衰期温度高于热分解型发泡剂的分解温度时，如果发泡性原料组合物中交联剂的含量少，则不能显现添加交联剂的效果；而另一方面，如果发泡性原料组合物中交联剂的含量多，则得到的闭孔发泡橡胶片变硬、压缩柔软性降低。因此，相对于橡胶类树脂100重量份，含量优选为0.05-10重量份，更优选为0.1~5重量份。在组合使用交联剂与电离放射线照射来进行发泡性原料组合物的交联处理的情况下，当交联剂的1分钟半衰期温度低于热分解型发泡剂的分解温度时，如果发泡性原料组合物中交联剂的含量少，则有时发泡性原料组合物的凝胶分数(交联度)不适于发泡而出现气泡破裂，无法得到闭孔发泡橡胶片；另一方面，发泡性原料组合物中交联剂的含量多，则有时发泡性原料组合物的凝胶分数(交联度)过高，发泡性原料组合物不发泡。因此，相对于橡胶类树脂100重量份，含量优选为0.055重量份。就发泡性原料组合物中热分解型发泡剂的含量而言，如果少，则闭孔发泡橡胶片的发泡率不能提高而表观密度变大，闭孔发泡橡胶片的回弹力增大；另一方面，如果多，则闭孔发泡橡胶片的表观密度变小，永久压缩变形变大，闭孔发泡橡胶片的形状恢复性降低，将闭孔发泡橡胶片用作防水/水密性密封材料时，无法维持长期防水性。因此，相对于橡胶类树脂100重量份，含量优选为320重量份，更优选为5~15重量份。此外，作为电离放射线的照射量，可以根据橡胶类树脂的特性、闭孔发泡橡胶片的用途适当地调整，优选为0.510Mrad，更优选0.75.0Mrad。发泡橡胶片的凝胶分数优选为40~95重量％，更优选6085重量％。凝胶分数小，则永久压缩变形变大；而凝胶分数过大，则压缩柔软性降^[氐。作为本发明的橡胶类树脂，只要在室温下具有橡胶弹性(rubberelasticity),对其没有特殊限制，可以列举出例如选自氯丁橡胶(CR)、异戊二烯橡胶(IR)、丁基橡胶(IIR)、丁腈橡胶(NBR)、天然橡胶、丁苯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、聚氨酯橡胶、含氟橡胶、丙烯酸类橡胶和硅橡胶中的至少一种橡胶，这其中，选自丁腈橡胶(NBR)、丁苯橡胶(SBR)、丁基橡胶(IIR)和氯丁橡胶(CR)中的至少一种橡胶是优选的，因为其緩冲性和耐久性好。而且，丁腈橡胶(NBR)也称nitrilerubber、丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶；此外，丁苯橡胶(SBR)也称styrolrubber,其为丁二烯与苯乙烯的共聚橡胶。本发明中，作为用于提高闭孔发泡橡胶片尺寸稳定性的添加剂，可以在以橡胶类树脂为主成分的发泡性原料组合物中添加结晶性树脂或高软化点树脂。结晶性树脂的熔点和高软化点树脂的软化点低，则不能改善闭孔发泡橡胶片的尺寸稳定性，因此优选为25。C以上，更优选为5020(TC。而且，所述结晶性树脂的熔点按照JISK7121测定，所述高软化点树脂的软化点按照JISK2207测定。作为结晶性树脂，优选选自聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂等聚烯烃类树脂，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，聚乙酸乙烯酯、乙烯-氯乙烯共聚物，聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯中的至少一种树脂。作为所述聚乙烯树脂，没有特殊限制，可以列举出，例如，乙烯-a-烯烃共聚物、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、线性中密度聚乙烯、线性高密度聚乙烯等，它们可以单独使用，也可以组合使用。而且，作为a-烯烃，可以列举出例如丙烯、l-丁烯、l-戊烯、4-曱基-l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等a-烯烃等。此外，作为上述聚丙烯类树脂，没有特殊限制，可以列举出例如丙烯均聚物、丙烯-a-烯烃共聚物等。丙烯-a-烯烃共聚物可以为嵌段共聚物、无规共聚物或无规嵌段共聚物中的任意一种。作为a-烯烃，可以列举出例如乙烯、l-丁烯、l-戊烯、4-曱基-l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、l-壬烯、1-癸烯等a-烯烃等。此外，作为高软化点树脂，可以列举出例如松香树脂、萜烯类树脂、石油树脂等，从发泡性原料组合物的发泡性角度来看，优选碎烯类树脂。这样，通过发泡性原料组合物中包含结晶性树脂或高软化点树脂，使结晶性树脂的结晶区和高软化点树脂玻璃化区进入橡胶类树脂的分子链间，可以防止橡胶类树脂收缩。因此，当将闭孔发泡橡胶片用作防水/水密性密封材料时，可以提高与作为防水对象的结构部件的密合性，提高防水性。发泡性原料组合物中结晶性树脂或高软化点树脂的含量少，则有时起不到防止闭孔发泡橡胶片收缩的作用；另一方面，含量多则得到的闭孔发泡橡胶片的柔软性不够。因此，相对于橡胶类树脂100重量份，含量优选为1~50重量份，更优选为5~30重量份。此外，出于调整闭孔发泡橡胶片性质的目的，发泡性原料组合物中可以添加硫化促进剂、硫化促进助剂、硫化迟延剂、软化剂、填充剂、防老化剂、防氧化剂、颜料、着色剂、防霉剂、发泡助剂、阻燃剂、阻燃助剂等。作为上述硫化促进剂，可以列举出例如醛氨类或醛胺类，胍类或p塞唑类，次磺酰胺类或秋兰姆类、二硫代氨基曱酸类或黄原酸类，硫脲类等。作为上述硫化促进助剂，可以列举出例如氧化锌、碳酸锌、氧化镁、四氧化三铅、氢氧化钙、硬脂酸、硬脂酸锌、胺类、乙二醇等。而且，作为上述硫化迟延剂，可以列举出例如酞酸酐、安息香酸、水杨酸等有机酸，N-亚硝基二苯胺、N-亚硝基苯基-(3-萘胺等胺类。此外，为了调整发泡性原料组合物的粘度、凝胶分数，可以添加聚(曱基)丙烯酸烷基酯等丙烯酸类聚合物、聚氯乙烯等。优选在以橡胶类树脂为主成分的发泡性原料组合物中混合软化剂，以提高闭孔发泡橡胶片的成型性和尺寸稳定性。通过混合软化剂，可以软化闭孔发泡橡胶片，平稳地緩和闭孔发泡橡胶片中出现的应变，因此提高了闭孔发泡橡胶片的尺寸稳定性。所添加的软化剂可以是公知的，优选与树脂相容性好的；相对于橡胶类树脂IOO重量份，软化剂的添加量优选为150重量份，从保证发泡性和减小收缩力的角度考虑，更优选为1530重量份。此外，作为上述软化剂，可以列举出例如氯化石蜡、液体石蜡等石蜡类或蜡类，亚麻仁油等动#_物油类，石油^f脂、加工用油(processoil)、润滑油、石油沥青、凡士林等石油类软化剂，煤焦油、煤焦油沥青等煤焦油类软化剂，蓖麻油、亚麻仁油、菜籽油、椰子油等脂肪油类软化剂，妥尔油、亚油(廿7、油)、蜜蜡、巴西椋榈蜡、羊毛脂等蜡类，蓖麻油酸、软脂酸、硬脂酸等脂肪酸，邻苯二曱酸酯等脂肪酸酯类，硬脂酸钡、硬脂酸钓、羊毛脂酸锌等脂肪酸盐，磷酸酯类、烷基磺酸酯类、增粘剂等。此外，作为填充剂，可以列举出例如滑石、碳酸钙、膨润土、炭黑、烟雾质二氧化硅(7二一厶K、>]J力)、硅酸铝、乙炔黑、铝粉等。此外，作为阻燃剂，可以列举出例如氢氧化铝、氢氧化镁等金属氢氧化物，十溴二苯醚等含溴阻燃剂，多磷酸铵等含磷阻燃剂等。此外，作为阻燃助剂，可以列举出例如三氧化锑、四氧化锑、五氧化锑、焦锑酸钠、三氯化锑、三硫化锑、氯氧化锑、二氯化锑全氯戊烷、锑酸钾等锑化合物，偏硼酸锌、四硼酸锌、硼酸锌、碱式硼酸锌等硼化合物，锆氧化物，锡氧化物，钼氧化物等。此外，用于本发明的发泡处理方法可以是任何已知方法，例如《塑料泡沫手册》(牧广、小坂田笃编集，日刊工业新闻社发行，1973年)中记载的方法。所述热分解型发泡剂是指因加热而分解产生发泡气体的发泡剂，对于这样的热分解型发泡剂，没有特殊限制，可以列举出例如偶氮二羧酸酰胺，苯磺酰肼、二亚硝基五亚甲基四胺、曱苯磺酰肼、4,4-氧联二(苯磺酰肼)等。这些热分解型发泡剂可以单独使用，也可以2种以上组合使用。相对于橡胶类树脂100重量份，上述发泡性原料组合物中，热分解型发泡剂的添加量为130重量份。此外，对于本发明的闭孔发泡橡胶片的发泡率，没有特殊限制，但因表观密度为30~100kg/m3，所以希望发泡率例如在约IO倍以上。而且，对于闭孔发泡橡胶片的厚度，没有特殊限制，但在用于防水/水密性密封材料时，一4殳为120mm，4尤选为35mm。此外，作为本发明的另一实施方式，可以列举出使用了上述闭孔发泡橡胶片的层压体。即，本发明的层压体包括闭孔发泡橡胶片和一体化层压于该闭孔发泡橡胶片的一面或两面上的树脂层；其中，所述树脂层的熔点或软化点低于作为所述闭孔发泡橡胶片原料的发泡原性料组合物发泡时的温度。上述闭孔发泡橡胶片的一面或两面上具有树脂层的效果如下通常，以橡胶类树脂为主成分的闭孔发泡橡胶片，因为橡胶具有粘合性，所以生产时，如果将发泡橡胶片彼此层压起来，或者将发泡橡胶片巻成辊状，则有时发泡橡胶片会粘连在一起，发泡橡胶片之间难以分离。而且，将闭孔发泡橡胶片用作密封材料时，为了改善被密封部分与发泡橡胶片之间的界面密合性，优选表面具有微粘合性的发泡橡胶片，所以发泡橡胶片密封材料更易粘连。'为解决上述问题，可以在闭孔发泡橡胶片的一面或两面上一体化层压无粘合性的材料即非发泡树脂层，来防止层压发泡橡胶片或将其巻叠成辊状时发生粘连。此外，将这些层压体用作密封材料时，出于改善被密封部分与发泡橡胶片的密合性的目的，如下操作是有效的将闭孔发泡橡胶片设置在被密封部分之前，采用已知方法，在无粘合性的树脂层上涂布粘合剂。对于在本发明中使用的树脂层，只要其熔点或软化点低于作为所述闭孔发泡橡胶片原料(原反)的发泡性原料组合物发泡时的温度即可，没有特殊限制，可以列举出例如聚烯烃类树脂制造的薄膜，所述聚烯烃树脂例如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。这些树脂可以单独使用，也可以2种以上组合使用。构成树脂层的树脂的熔点按照JISK7121测定，构成树脂层的树脂的软化点按照JISK2207测定。特别是，对于熔点或软化点低于发泡时的温度的树脂，没有特殊限制，但如下述，优选在发泡性原料组合物发泡时其与发泡性原料组合物一起延展，因此，在发泡过程中延展是必要的。由此看来，优选熔点为17(TC以下的聚烯烃类树脂，更优选熔点为130。C以下的聚乙烯类树脂。而且，最优选拉伸强度高的高密度聚乙烯，因为其不会由于片材产生的张力而在流动方向上发生拉伸。此外，树脂层的厚度优选为5~100pm。此外，优选所述树脂层的表面不具有粘合性，以此为目标，剥离强度优选为50N/25mm以下，更优选为20N/25mm以下，其中，所述剥离强度如下测定准备两片层压体，将一片层压体的树脂层重叠在另一层压体的闭孔发泡橡胶片上，采用依据JISK6854-2的方法进行测定。作为在闭孔发泡橡胶片的一面或两面上一体化层压树脂层的方法，可以列举出例如如下制造方法采用以往已知方法制造构成所述树脂层的薄膜，将该薄膜层压在由发泡性原料组合物制成的发泡性片的一面或两面上，制成层压片，加热该层压片，进行发泡性片的交联处理和发泡处理，在由发泡性片形成闭孔发泡橡胶片的同时，将树脂层一体化层压在闭孔发泡橡胶片的一面或两面上，制成层压体。作为构成树脂层的薄膜的制造方法，可以采用例如如下方法进行制造利用T模法或吹胀法的挤出成型、压延成型、溶液流延法等。以上，对分别制造构成树脂层的薄膜和由发泡性原料组合物构成的发泡性片、并在发泡性片的一面或两面上一体化层压薄膜的要领进行了i兌明，但还可以列举出如下方法将发泡性原料组合物成型为片状来制造发泡性片，并且，在发泡性片的一面或两面上一体化层压树脂层来制造层压片，加热该层压片，进行发泡性片的交联处理和发泡处理，由发泡性片形成闭孔发泡橡胶片来制造层压体。而且，作为在发泡性片的一面或两面上一体化层压树脂层来制造层压片的方法，挤出层压法、共挤出法等是合适的。此外，可以在所述闭孔发泡橡胶片的一面或两面上、或者在所述层压体的一面或两面上，一体化层压不同于闭孔发泡橡胶片的发泡层，来构成层压体。对于这样的发泡层，没有特殊限制，可以列举出聚烯烃类4对脂发泡性片、橡胶类树脂发泡片、聚氨酯类树脂发泡片等，优选聚烯烃类^f脂发泡片、橡胶类树脂发泡片。而且，作为聚烯烃类树脂，其与构成上述树脂层的聚烯烃类树脂相同，此处不再赘述。此外，聚烯烃类树脂发泡片的闭孔气泡率优选为80%以上。聚烯烃类树脂发泡片闭孔气泡率的测定方法，与闭孔发泡橡胶片闭孔气泡率的测定方法相同，此处不再赘述。此外，构成发泡层的发泡片可以是闭孔发泡片，也可以是开孔发泡片，从保证水密性的角度考虑，优选闭孔发泡片。而且，从兼顾压缩柔软性和可操作性的角度考虑，构成发泡层的发泡片的表观密度优选为20~100kg/m3,更优选为22-70kg/m3。而且，发泡层中可以含有防氧化剂、填充剂、稳定剂、紫外线吸收剂、颜料、防静电剂、增塑剂、阻燃剂、阻燃助剂等已知的添加剂。作为在所述闭孔发泡橡胶片的一面或两面上、或者在所述层压体的一面或两面上，一体化层压发泡层的方法，可以采用已知方法，例如热层压法、粘合层压法、粘接层压法、使用双面胶带的方法、使用热熔粘接剂的方法等。而且，可以在闭孔发泡橡胶片的一面或两面上、或者在层压体的一面或两面上，设置粘合剂层。换言之，当层压体包括闭孔发泡橡胶片、和一体化层压于该闭孔发泡橡胶片的一面或两面上的树脂层时，可以在构成层压体的闭孔发泡橡胶片或树脂层中的最外层的表面上，一体化层压粘合剂层。此外，当层压体包括闭孔发泡橡胶片、一体化层压于该闭孔发泡橡胶片的一面或两面上的树脂层、和一体化层压于上述闭孔发泡橡胶片或上述树脂层的一面或两面上的发泡层时，粘合剂层可以一体化层压于上述闭孔发泡橡胶片、上述树脂层或上述发泡层中的最外层的表面。作为构成上述粘合剂层的粘合剂，没有特殊限制，可以使用例如聚氨酯类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂，希望使用聚氨酯类粘合剂，因为其具有良好的密合性和再剥离性，可以兼顾高防水性和操作性。上述聚氨酯类粘合剂由含有多元醇和多异氰酸酯的原料经反应而得到。作为所述多元醇，可以列举出聚酯多醇、聚醚多醇等。上述聚酯多醇是由多元羧酸成分和多元醇成分反应而得到的。作为这样的多元羧酸成分，可以列举出例如对苯二曱酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二曱酸酐、间苯二曱酸、偏苯三曱酸等。此外，作为多元醇组分，可以列举出乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、1，6-己二醇、3-甲基-l,5-戊二醇、3，3'-二羟曱基庚烷、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、丙三醇、三羟曱基丙烷、季戊四醇，此外还有聚己内酯、聚(p-曱基卞戊内酯)、聚戊内酯等由内酯类开环聚合而成的聚酯多醇等。此外，聚醚多醇是以低分子量多元醇为引发剂、由环氧烷烃类化合物聚合而成的。作为上述环氧烷烃类化合物，可以列举出例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氬呋喃等。此外，作为上述分子量多元醇，可以列举出例如丙二醇、乙二醇、丙三醇、三羟曱基丙烷等。此外，作为所述多异氰酸酯，其分为芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯和脂环族多异氰酸酯。作为上述芳香族多异氰酸酯，可以列举出例如1，3-亚苯基二异氰酸酯、4，4，-联苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、4，4，-二苯曱烷二异氰酸酯、2,4-曱苯二异氰酸酯、2，6-曱苯二异氰酸酯、4，4，-曱苯胺二异氰酸酯、2,4,6-曱苯三异氰尿酸酯、1，3,5-苯三异氰尿酸酯、二(甲氧基苯胺)二异氰酸酯、4,4，-二苯醚二异氰酸酯、4,4，，4"-三苯基曱烷三异氰酸酯等。此外，作为上述脂肪族多异氰酸酯，可以列举出例如三亚曱基二异氰酸酯、四亚曱基二异氰酸酯、六亚曱基二异氰酸酯、五亚曱基二异氰酸酯、1，2-亚丙基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚曱基二异氰酸酯、2，4,4-三曱基六亚曱基二异氰酸酯等。此外，作为芳香脂肪族多异氰酸酯，可以列举出，例如，co,co，-二异氰酸酯-l,3-二曱基苯，co，co，-二异氰尿酸酯-l，4-二甲基苯，co，co，-二异氰尿酸酯-1，4-二乙基苯，1，4-四曱基苯二曱基二异氰酸酯，1,3-四曱基苯二曱基二异氰酸酯等。而且，作为上述脂环族多异氰酸酯，可以列举出3-异氰尿酸酯-甲基-3,5,5-三曱基环己基异氰酸酯，1,3-环戊烷二异氰酸酯，1，3-环己烷二异氰酸酯，1，4-环己烷二异氰酸酯，曱基-2,4-环己烷二异氰酸酯，曱基-2，6-环己烷二异氰酸酯，4,4，-亚曱基双(环己基异氰尿酸酯)，1，4-双(异氰尿酸酯曱基)环己烷等。本发明的闭孔发泡橡胶片或层压体其适于在建筑、土木、电气、电子设备、车辆等领域中作为各种密封材料使用。特别是，其具有与作为防水对象的结构部件之间的界面密合性好、长期防水性佳、可靠性高的效果，可以适用作防水/水密性密封材料或气密性密封材料。实施例以下，通过本发明的实施例和比较例更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限制。实施例1用加压捏合机对发泡性原料组合物进行混炼，然后再将发泡性原料组合物供给至挤出机进行熔融混炼、挤出，得到了未交联且未发泡的发泡性片；其中，所述发泡性原料组合物的构成如下丁腈橡胶(NBR，密度0.96g/cm3)100重量份作为主原料、偶氮二羧酸酰胺(大塚化学公司，"SO-L",分解温度197°C)15重量份和苯酚类防氧化剂(CibaSpecialityChemical(于/《V卞U亍<，$力/PX)公司，商品名"IRGANOX(^/P力V、7夕7)1010")0.1重量份。用剂量2Mrad、加速电压500keV的电子线照射所得的发泡性片，得到已交联但未发泡的发泡性片。将该已交联但未发泡的发泡性片在发泡炉中加热至240。C，分解偶氮二羧酸酰胺，对发泡性片进行发泡，得到表观密度35kg/m3、厚2.5mm的闭孔发泡橡胶片。实施例2按与实施例1类似的方法得到了表观密度56kg/m、厚2.5mm的闭孔发泡橡胶片，不同的是偶氮二羧酸酰胺的混合量为IO重量份。实施例3按与实施例1类似的方法得到了表观密度85kg/m3、厚2.5mm的闭孔发泡橡胶片，不同的是偶氮二羧酸酰胺的混合量为6重量份。实施例4按与实施例1类似的方法得到了表观密度35kg/mS、厚2.5mm的闭孔发泡橡胶片，不同的是在实施例l的混合物中，混合0.5重量份交联剂二异丙苯氢过氧化物(日本油脂公司，商品名"PERCUMYL(八。一夕$/K)P",一分钟半衰期温度230°C)。实施例5按与实施例1类似的方法得到了表观密度35kg/nA厚2.5mm的闭孔发泡橡胶片，不同的是混合1.0重量份交联剂二异丙苯氢过氧化物(日本油脂公司，商品名"PERCUMYLP"，一分钟半衰期温度230。C)。实施例6按与实施例1类似的方法得到了表观密度35kg/m、厚2.5mm的闭孔发泡橡胶片，不同的是混合15重量份邻苯二曱酸2-乙基己基酯(和光纯药)作为软化剂。实施例7按实施例1的方法得到了表观密度35kg/m^厚2.5mm的闭孔发泡橡胶片，不同的是混合10重量份高软化点树脂即萜烯类树脂(YASUHARACHEMICAL(卞7八，^"$力/P)公司，商品名"Clearon(夕！J了口乂)P125"，软化点125。C)作为添加剂。实施例8在实施例1所得闭孔发泡橡胶片的一面涂布聚氨酯类粘合剂(东洋INK公司，商品名"Cyabine(廿,7,,y)SP-205"),使其厚度为20pm，得到了在闭孔发泡橡胶片的一面一体化层压有粘合剂层的层压体。实施例9在实施例1所得闭孔发泡橡胶片的一面涂布丙烯酸类粘合剂(东洋INK公司，商品名"BPS3180")，使其厚度为20pm,得到了在闭孔发泡橡胶片的一面一体化层压有粘合剂层的层压体。实施例10按与实施例1类似的方法得到了包含表观密度56kg/m3、厚2.5mm的闭孔发泡橡胶片的层压体，不同的是偶氮二羧酸酰胺的添加量为IO重量份；挤出发泡性片时，在所述未交联且未发泡的发泡性片的一面上，挤出层压作为树脂层的厚40pm的高密度聚乙烯薄膜(TAMAPOLY(夕7求!J)公司，商品名"HD",熔点134°C)。在将闭孔发泡橡胶片巻叠成辊状后，未出现粘连。层压体树脂层的剥离强度为10N/25mm。将两面胶带(积水化学工业公司，商品名"#5761")贴在层压体的树脂层上，在剥离了脱模纸的状态下评价粘接强度和防水性。实施例11采用粘合层压法在实施例1所得闭孔发泡橡胶片的一面上一体化层压聚乙烯发泡片(积水化学工业公司，商品名"Softlon(乂7卜口y)FR-ND#3001",闭孔气泡率92%，表观密度33kg/m3)，得到了厚3.5mm的层压体。实施例12按与实施例1类似的方法得到了表观密度35kg/m^厚3.5mm的闭孔发泡橡胶片，不同的是将得到的闭孔发泡橡胶片的厚度调整为3.5mm。比專交例1按与实施例1类似的方法得到了表观密度25kg/m^厚2.5mm的闭孔发泡橡胶片，不同的是偶氮二羧酸酰胺的添加量为20重量份。比專交例2按与实施例1类似的方法得到了表观密度110kg/m3、厚2.5mm的闭孔发泡橡胶片，不同的是偶氮二羧酸酰胺的添加量为4重量份。比專交例3按与实施例1类似的方法得到了表观密度40kg/mS、厚2.5mm的闭孔发泡橡胶片，不同的是主原料为乙烯-丙烯共聚橡胶(EPDM:密度0.87g/cm3)100重量份，偶氮二羧酸酰胺的添加量为IO重量份。比举交例4按与比较例3类似的方法得到了表观密度67kg/mS、厚2.5mm的闭孔发泡橡胶片，不同的是偶氮二羧酸酰胺的添加量为6重量份。比專交例5按与比较例3类似的方法得到了表观密度98kg/nA厚2.5mm的闭孔发泡橡胶片，不同的是偶氮二羧酸酰胺的添加量为4重量份。比净交例6按与实施例5类似的方法得到了表观密度201.6kg/m3、厚2.5mm的闭孔发泡橡胶片，不同的是交联剂为2,5-二曱基-2,5-二(叔丁过氧)己-3-炔(日本油脂公司，商品名"Perhexyne(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>)25B",—分钟半衰期温度190°C)。比4交例7按与实施例5类似的方法得到了表观密度110kg/m3、厚2.5mm的闭孔发泡橡胶片，不同的是交联剂为氢过氧化二枯烯(日本油脂公司，一分钟半衰期温度170°C)。比專交例8除下述不同外，希望按实施例1类似的方法获得层压体，但因树脂层在发泡性片发泡时未延展而未获得层压体，所述不同是偶氮二羧酸酰胺的添加量为IO重量份；挤出发泡性片时，在所述未交联且未发泡的发泡性片的一面上，挤压一层作为树脂层的厚50pm的聚对苯二曱酸二乙酯薄膜(东洋纺织抹式会社，商品名"E5000"，软化点260°C)。(评价)对于上述获得的闭孔发泡橡胶片和层压体，评价下述特性。(1)闭孔发泡橡胶片的表观密度(kg/m3):按照JISK7222测定。(2)闭孔发泡橡胶片的永久压缩变形(Cs:%):按照JISK6262在70°C、24小时条件下测定。而且，比较例3~5的闭孔发泡橡胶片均超过了95%。(3)闭孔发泡橡胶片压缩50%时的压缩应力(kPa):按照JISK6767测定。(4)闭孔发泡橡胶片或层压体的剥离强度(kPa):按照JISK6850测定。评价条件为使用厚2.5mm的闭孔发泡橡胶片或层压体作为糊成分，闭孔发泡橡胶片或层压体在粘接后的厚度为2.5mm,测试板为宽25mmx长100mm的丙烯酸板，重叠部分为(糊部分)为宽25mmx长12.5mm,拉拔速度为每分钟50mm。断开方式均为界面剥离。而且，在将闭孔发泡橡胶片和层压体贴合于丙烯酸板后立即、贴合后于23。C保存12小时后、以及贴合后于70。C保存12小时后这三种情况下，分别进行测定。在比较例3~5中，任何条件下均小于5kPa。(5)闭孔发泡橡胶片的凝胶分数如下测定。将100mg发泡橡胶片含浸在25mL、70。C的曱乙酮(比较例3~5为110。C的二曱苯)中722小时，用200目的金属网滤去不溶成分，对金属网上的残渣进行真空干燥，测定干燥残渣的重量A(mg),通过下式进行计算。凝胶分数(重量％)=100xA/100(6)防水性评价方法如下。由闭孔发泡橡胶片或层压体制作测试片，测试片为外径100mm、内径80mm的环状(宽10mm、厚2.5mm),将该测试片夹在2张彼此平行的丙烯酸树脂板间，使得测试片的压缩率为50%(丙烯酸板间距为1.25mm)。2张丙烯酸树脂板中的1张，在其对应于测试片中心部的部分开有贯通孔，用于封入水和施加压力。通过该贯通孔，在2张丙烯酸树脂板的相对面与测试片围成的空间注满蒸馏水，并施加15kPa的压力。目测观察从施加压力开始到确认漏水为止的时间，作为评价的防水时间(分)。即使确认漏出了1滴水，此即为防水时间的终点。此外，将测试片设置于丙烯酸树脂板之间后立即、和设置后于70。C保存12小时后，进行评价。在表l、2中，防水时间超过72小时的，表示为"无漏水"。(7)尺寸稳定性从闭孔发泡橡胶片或层压体上切下纵向(闭孔发泡橡胶片的挤出方向)100mm、横向(沿闭孔发泡橡胶片面方向且与挤出方向垂直的方向)100mm的平面长方形测试片。将该测试片于70。C保存一周(7天)。然后测定测试片在纵向、横向和厚方向(与闭孔发泡橡胶片表面垂直的方向)的尺寸，根据下式计算出各方向的收缩率，以纵向和横向中收缩率较大的收缩率作为平面方向尺寸稳定性的指标，以厚度方向的收缩率作为厚方向尺寸稳定性指标。收缩率(％)=100x(保存前尺寸-保存后尺寸)/保存前尺寸(8)操作性(挠曲量)由得到的闭孔发泡橡胶片或层压体制作测试片，其为纵200mmx横50mm的平面长方形，沿长边方向拿住该测试片，使其有150mm悬在空中，1分钟后测定测试片自由端的挠曲量。上述评价结果示于表1、2。同时给出发泡率作为参考。实施例中获得的闭孔发泡橡胶片的闭孔气泡率均超过了90%。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>根据表1、2的评价结果，可知实施例111的闭孔发泡橡胶片和层压体的表观密度和永久压缩变形在本发明规定的范围内，其剥离强度高，即与被密封部件(作为防水对象的结构部件)的界面密合性好，此外防水性评价良好。实施例4、5的闭孔发泡橡胶片，使用了l分钟半衰期高于发泡剂分解温度的交联剂，在发泡后实施交联，因此，其尺寸变化(收缩)率小，永久压缩变形减少。还可知实施例6、7的闭孔发泡橡胶片添加了软化剂或高软化点树脂，其收缩率小，尺寸稳定性好。另外，实施例8、9是设有粘合剂层的闭孔发泡橡胶片即层压体，与没有粘合剂层的情况(实施例1)相比，剥离强度显著提高，可以进一步提高防水性，适于作为更严酷条件下的密封材料。另一方面，根据表2的评价结果，可知比较例1的闭孔发泡橡胶片的压缩永久应变不在本发明规定的范围内，此外其剥离强度低即界面密合性不好，7(TC保存后的防水性评价不好；比较例2的闭孔发泡橡胶片为低发泡，其表观密度不在本发明规定的范围内，此外其压缩应力大，操作性不佳；而且，比较例3~5的闭孔发泡橡胶片的压缩永久应变不在本发明规定的范围内，此外其剥离强度低即界面密合性不好，且防水性评价不好。此外，像比较例6、7那样使用了发泡剂分解温度以下的交联剂的闭孔发泡橡胶片，其在发泡前进行了交联，发泡率不提高，尺寸变化(收缩)率高。而且，压缩应力高、操作性差。此外，根据表1的评价结果，实施例11的层压体的刚性优于实施例12的闭孔发泡橡胶片单体，可以提高可操作性。工业实用性本发明的闭孔发泡橡胶片或层压体适于在建筑、土木、电气、电子设备、车辆等领域中作为各种密封材料使用。而且，其不仅可作为防水/水密性密封材料，还适于用作气密密封材料等各种密封材料、防音材料、隔音材料等。权利要求1.一种闭孔发泡橡胶片，其是通过对以橡胶类树脂为主成分的发泡性原料组合物实施交联处理和发泡处理而得到的，其中，采用基于JISK7222的方法测定的该闭孔发泡橡胶片的表观密度为30～100kg/m3，且采用基于JISK6262的方法在70℃、24小时条件下测定的该闭孔发泡橡胶片的压缩永久应变为60％以下。2.权利要求1的闭孔发泡橡胶片，其中，所述交联处理是使用电离放射线的物理交联，或者是使用有机过氧化物或含硫化合物的化学交联。3.权利要求1的闭孔发泡橡胶片，在70。C下保存7天后，其尺寸变化率在纵向、一黄向、厚向上均为20%以下。4.权利要求1的闭孔发泡橡胶片，其中，所述发泡性原料组合物包含发泡剂，和1分钟半衰期温度高于该发泡剂的分解温度的交联剂。5.权利要求1的闭孔发泡橡胶片，其凝胶分数为4095重量％。6.权利要求1的闭孔发泡橡胶片，其中，所述橡胶类树脂为选自丁腈橡胶(NBR)、丁苯橡胶(SBR)、丁基橡胶(IIR)和氯丁橡胶(CR)中的至少一种橡胶。7.权利要求1的闭孔发泡橡胶片，其釆用基于JISK6767的方法测定的50%压缩应力为60kPa以下。8.权利要求1的闭孔发泡橡胶片，其采用基于JISK6850的方法测定的剥离强度是，刚刚粘贴到丙烯酸板上时为20kPa以上，粘贴后于23。C下保存12小时后为40kPa以上，粘贴后于70。C下保存12小时后为60kPa以上。9.权利要求1的闭孔发泡橡胶片，其中，所述发泡性原料组合物包含100重量份橡胶类树脂和150重量份软化剂。10.权利要求1的闭孔发泡橡胶片，其中，所述发泡性原料组合物包含熔点在25。C以上的结晶性树脂，或者软化点在25。C以上的高软化点树脂。11.一种层压体，其包括闭孔发泡橡胶片和一体化层压于该闭孔发泡橡胶片的一面或两面上的树脂层；其中，所述闭孔发泡橡胶片是通过对以橡胶类树脂为主成分的发泡性原料组合物实施交联处理和发泡处理而得到的，采用基于JISK7222的方法测定的该闭孔发泡橡胶片的表观密度为30~100kg/m3,且采用基于JISK6262的方法在70°C、24小时条件下测定的该闭孔发泡橡胶片的压缩永久应变为60%以下；所述树脂层的熔点或软化点低于作为所述闭孔发泡橡胶片原料的发泡性原料组合物发泡时的温度。12.权利要求11的层压体，其中，所述树脂层包含聚烯烃类树脂。13.权利要求ll的层压体，其中，在所述发泡性原料组合物发泡之前，上。14.一种层压体，其包括闭孔发泡橡胶片和一体化层压于该闭孔发泡橡胶片的一面或两面上的粘合剂层；其中，所述闭孔发泡橡胶片是通过对以橡胶类树脂为主成分的发泡性原料组合物实施交联处理和发泡处理而得到的，采用基于JISK7222的方法测定的该闭孔发泡橡胶片的表观密度为30~100kg/m3，且采用基于JISK6262的方法在70°C、24小时条件下测定的该闭孔发泡橡胶片的压缩永久应变为60%以下。15.—种层压体，其包括闭孔发泡橡胶片、一体化层压于该闭孔发泡橡胶片的一面或两面上的树脂层、和一体化层压于上述闭孔发泡橡胶片或上述树脂层上的粘合剂层；其中，所述闭孔发泡橡胶片是通过对以橡胶类树脂为主成分的发泡性原料组合物实施交联处理和发泡处理而得到的，采用基于JISK7222的方法测定的该闭孔发泡橡胶片的表观密度为30~100kg/m3,且釆用基于JISK6262的方法在70°C、24小时条件下测定的该闭孔发泡橡胶片的永久压缩变形为60%以下；所述树脂层的熔点或软化点低于作为所述闭孔发泡橡胶片原料的发泡性原料组合物发泡时的温度。16.权利要求14的层压体，其中，所述粘合剂层为聚氨酯类粘合剂，该聚氨酯类粘合剂由含有多元醇和多异氰酸酯的原料经反应而得。17.权利要求15的层压体，其中，所述粘合剂层为聚氨酯类粘合剂，该聚氨酯类粘合剂由含有多元醇和多异氰酸酯的原料经反应而得。18.—种层压体，其包括闭孔发泡橡胶片和一体化层压于该闭孔发泡橡胶片的一面或两面上的发泡层；其中，所述闭孔发泡橡胶片是通过对以橡胶类树脂为主成分的发泡性原料组合物实施交联处理和发泡处理而得到的，采用基于JISK7222的方法测定的该闭孔发泡橡胶片的表观密度为30~100kg/m3，且采用基于JISK6262的方法在70°C、24小时条件下测定的该闭孔发泡橡胶片的压缩永久应变为60%以下。19.一种层压体，其包括闭孔发泡橡胶片、一体化层压于该闭孔发泡橡胶片的一面或两面上的树脂层、和一体化层压于上述闭孔发泡橡胶片或上述树脂层上的发泡层；其中，所述闭孔发泡橡胶片是通过对以橡胶类树脂为主成分的发泡性原料组合物实施交联处理和发泡处理而得到的，采用基于JISK7222的方法测定的该闭孔发泡橡胶片的表观密度为30~100kg/m3,且采用基于JISK6262的方法在70°C、24小时条件下测定的该闭孔发泡橡胶片的压缩永久应变为60%以下；所述树脂层的熔点或软化点低于作为所述闭孔发泡橡胶片原料的发泡性原料组合物发泡时的温度。20.—种层压体，其包括闭孔发泡橡胶片、一体化层压于该闭孔发泡橡胶片的一面或两面上的树脂层、一体化层压于上述闭孔发泡橡胶片或上述树脂层上的发泡层、和一体化层压于上述闭孔发泡橡胶片、上述树脂层和/或上述发泡层中的最外层的表面的粘合剂层；其中，所述闭孔发泡橡胶片是通过对以橡胶类树脂为主成分的发泡性原料组合物实施交联处理和发泡处理而得到的，采用基于JISK7222的方法测定的该闭孔发泡橡胶片的表观密度为30~100kg/m3，且采用基于JISK6262的方法在70。C、24小时条件下测定的该闭孔发泡橡胶片的压缩永久应变为60%以下；所述树脂层的熔点或软化点低于作为所述闭孔发泡橡胶片原料的发泡性原料组合物发泡时的温度。21.—种防水/水密性密封材料，其中使用了权利要求120任一项的闭孔发泡橡胶片或层压体。全文摘要本发明提供高性能发泡结构体及使用它的高性能防水/水密性密封材料，所述发泡结构体由具有闭孔气泡的发泡结构体构成，且在例如作为防水密封材料使用时，即使长时间使用，其与被密封部件(作为防水对象的结构部件)的界面密合性仍然良好。本发明的闭孔发泡橡胶片，其是通过对以橡胶类树脂为主成分的发泡性原料组合物实施交联处理和发泡处理而得到的，其中，采用基于JISK7222的方法测定的该闭孔发泡橡胶片的表观密度为30～100kg/m³，且采用基于JISK6262的方法在70℃、24小时条件下测定的该闭孔发泡橡胶片的永久压缩变形为60％以下。文档编号C09K3/10GK101341200SQ20068004825公开日2009年1月7日申请日期2006年12月20日优先权日2005年12月21日发明者俵头俊司,内田一穗,岛本伦男,高桥克典申请人:积水化学工业株式会社