3-硫代-2-苯甲酰基-环己-2-烯酮的制作方法

专利名称:3-硫代-2-苯甲酰基-环己-2-烯酮的制作方法
本发明涉及3-硫代-2-苯甲酰基-环己-2-烯酮及其作为除锈剂的应用。
本发明的一个实例是作为一种除锈剂成份，含具有除锈活性的3-硫代-2-苯甲酰基-环己-2-烯酮及一种惰性载体，其中苯环部分第二位如此处所叙述的这样被取代，第四位倾向于被吸电子基团取代，如囟素，氰基或三氟甲基，环己-2-烯酮部分的4-，5-和6-位可被取代，主要是被下面将讲到的几种基团取代。更为优选地，环己-2-烯酮部分无任何取代基或者，4-或6-位被两个甲基取代，苯甲酰基部分的4-和5-位可被取代，优选是下面将讲到的几种基团。
本发明范围内的实例还包括具有下列结构驶的一系列新化合物
其中，R是囟素;C1-C2烷基，优选为甲基;C1-C2烷氧基，优选为甲氧基;硝基;氰基;C1-C2囟代烷基，优选为三氟甲基;或RaSOn-其中n是0或2，优选为2，Ra为C1-C2烷基，优选为甲基。R1倾向为Cl，Br，C1-C2烷基，C1-C2烷氧基，氰基，硝基，C1-C2硫代烷基或C1-C2硫酰烷基;以Cl，硝基，甲基，三氟甲基或磺酰甲基;更为优选;
R1是氢或C1-C4烷基，优选为C1-C2烷基，更优选为甲基，最佳为氢或甲基;
R2是氢;C1-C4烷基，优选为C1-C2烷基，更优选为甲基，最佳R2是氢或甲基;或R1和R2同为具有2-5个碳原子的亚烷基;
R3是氢或C1-C4烷基，优选为C1-C2烷基，更优选为甲基;最佳R3是氢或甲基;
R4是氢或C1-C4烷基，优选为C1-C2烷基，更优选为甲基;最佳R4是氢或甲基;或R3和R4均为氧代的;
R5是氢或C1-C4烷基，优选为C1-C2烷基，更优选为甲基;最佳R5是氢或甲基;
R6是氢或C1-C4烷基，优选为C1-C2烷基，更优选为甲基;最佳R6是氢或甲基;或R5和R6同为具有2-5个碳原子的亚烃基;
R7和R8分别是(1)氢;(2)囟素，优选为Cl，F或Br;(3)C1-C4烷基，优选为甲基;(4)C1-C4烷氧基，优选为甲氧基;(5)三氟甲氧基;(6)氰基;(7)硝基;(8)C1-C4囟代烷基，更优选为三氟甲基;(9)RbSOn-其中n是整数0，1或2，优选为2;并且Rb为(a)C1-C4烷基，优选为甲基;
(b)C1-C4被囟素或氰基取代的烷基，优选为氯甲基，三氟甲基或氰甲基;
(c)苯基;或(d)苯甲基;
(10)-NRcRd其中Rc和Rd分别为氢或C1-C4烷基;(11)ReC(O)-其中Re是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;(12)-SO2NRcRd其中Rc和Rd如上定义;(13)-N(Rc)C(O)Rd其中Rc和Rd如上定义;m为整数0，1或2，优选为0或2，最佳为2;
R9是C1-C4烷基，优选为甲基或乙基;苯基;取代苯基;氰基;-(CH2)xC(O)O-(C1-C4烷基)其中X是整数1，2或3。
“C1-C4烷基”包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、二级丁基、异丁基和特丁基。“囟素”包括氯、溴、碘和氟。“C1-C4烷氧基”包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、二级丁氧基、异丁氧基和特丁氧基。“C1-C4囟代烷基”包括“C1-C4烷基”处定义的烷基，其中一个或多个氢被氯、溴、碘或氟所取代。
R7优选在第三位。最佳R7是氢，R8优选在第四位，最佳R8是囟素，氰基，三氟甲基或RbSO2其中Rb是C1-C4烷基，优选为甲基或C1-C4囟代烷基，优选为氯甲基、二氟甲基或三氟甲基。
本发明的化合物是一般类型的活性除锈剂。即，它们对广泛的植物种类除锈有效，本发明控制不需要植物的方法是，将除锈有效剂量的上述化合物施洒于需要控制的区域。
本发明的化合物可采用下列二步如果需要的话或三步的一般方法制备
其中R至R8如上定义。
通常在步骤(a)中，苯甲酰二酮溶于惰性溶剂如二氯甲烷且加入过量的，通常为150～200摩尔百分率的草酰氯，然后加入催化量的(0.1当量)二甲基甲酰胺。室温下反应混合物搅拌一小时到一天。用常规技术分离反应产物。
其中R至R9如上定义。
通常在步骤(b)中，3-氯-2-苯甲酰环烷基酮溶于惰性溶剂如四氢呋喃，并加入1.0～2.0当量的硫醇，然后加入1.0至2.0当量碱如三乙胺，室温搅拌溶液1～8小时，用常规技术分离产物。
此外在步骤(b)中，硫醇可用硫醇盐代替，优选为硫醇钠盐，步骤(b)中的产物可用标准技术分离。
其中R～R9如上定义，m是整数1或2，[O]是氧化剂，优选为过氧化物如过乙酸。
通常，在反应步骤(c)中，硫代乙烯溶于二氯甲烷，分批加入氧化剂如1.1～2.2当量的间-氯过氧化苯甲酸，反应液搅拌1～8小时。用常规技术分离产物。
反应步骤(a)中所用前体苯甲酰二酮可用下述两步的一般反应制备。
如反应(1)所示，反应过程通过产生中间产物烯醇酯进行。最终产物通过烯醇酯重排而得到，如反应(2)所示。这两个反应可采用分开的步骤进行在进行步骤(2)之前用常规技术分离并回收烯醇酯，或在烯醇酯形成后在反应介质中加入氰化物，或在反应(1)开始时加入氰化物而使反应一步完成。
其中R～R8如上定义，中强碱如上定义，优选为三-C-C烷基胺，碱金属碳酸盐或碱金属磷酸盐。
通常，在步骤(1)中，采用摩尔量的二酮和取代的苯甲酰基反应物，以及1摩尔或过量的碱。两种反应物在有机溶剂如二氯甲烷、甲苯、醋酸乙酯或二甲基甲酰胺中结合。碱或苯甲酰反应物最好于冷却条件下加入反应混合物，混合物在0℃～50℃下搅拌直至反应完成。
其中＊为氰化物源，中强碱如此处定义，R至R9如上定义。
通常，在步骤(2)中，1摩尔的烯醇酯中间产物与1～4摩尔中强碱反应，优选为2摩尔中强碱;从0.01～0.5摩尔或更高，优选为0.1摩尔的氰化物反应(如氰化钾或丙酮氰醇)。在反应器中搅拌混合物，80℃以下，优选为20℃～40℃，直至重排基本完全，用常规技术分离所需产物。
“氰化物”系指一种或多种在重排条件下含有或产生氰化氢和/或氰基阴离子的物质。
反应在存在催化剂量的氰基阴离子和/或氰化氢来源，以及相对于烯醇酯过量1摩尔的中强碱的条件下进行。
优选氰化物来源为碱金属氰化物如氰化钠和氰化钾;甲基烷基酮的氰醇，其中烷基含有1-4个碳原子，如丙酮或甲基异丁基酮的氰醇;苯甲醛氰醇或C2-C5脂肪醛氰醇，如乙醛，丙醛等的氰醇化合物;氰化锌;三(低级烷基)甲硅烷氰化物，特别是三甲基甲硅烷氰化物;及氰化氢本身。氰化氢被认为是最优越，因为它引起快速反应而且廉价。氰醇中优选的氰化物来源是丙酮氰醇。
基于烯醇酯量，氰化物来源采用直至约50的摩尔百分率。可能少至1摩尔百分率以在40℃产生的小规模反应具有相当的速度的反应，约2摩尔百分率的稍高一点的催化水平使反应在大规模进行，给出可重复结果。通常优选1-10摩尔百分率。
反应过程需相对烯醇酯过量1摩尔的中强碱参与。“中强碱”意为一种可作为碱的物质，其作为碱的强度或活性介于强碱如氢氧化物(可引起烯醇酯水解)与弱碱如碳酸氢盐(不能有效发生作用)之间。适于的本例的中强碱既包括有机碱如三级胺也包括无机碱如碱金属碳酸盐和磷酸盐。适用的三级胺包括三烷基胺如二乙胺。适用的无机碱包括碳酸钾和磷酸三钠。
碱的用量为每摩尔烯醇酯1～4摩尔，优选为每摩尔烯醇酯2摩尔碱。
当氰化物来源是碱金属氰化物，尤其是氰化钾时，反应中可能要采用相转移催化剂。特别合适的相转移催化剂为冠醚。
许多种不同溶剂可用于此过程，视盐酸或酰化产物的性质而定。本反应的优选溶剂为1，2-二氯乙烷。根据反应物及产物的要求，其它可采用的溶剂有甲苯、乙腈、二氯甲烷、醋酸乙酯、二甲基甲酰胺和甲基异丁基酮(MIBK)。
通常，根据反应物和氰化物源的性质，重排可在直至50℃的温度下进行。
根据ReagentsforOrganicSynthesis，Vol.1，L.F.FicserandM.Fieser，PP767-769(1967)记录的技术，上面叙述的取代苯甲酰氯化物可从相应的取代苯甲酸制得。
其中R，R7和R8如前所定义。
取代苯甲酸可用许多不同的通用方法制备，如下面文献记录的技术TheChemistrypfCarboxylicAcidandEsters，S.Patai，editor，J.WileyandSons，NewYork，N.Y.(1969)以及SurveyofOrganicSynthesis，C.A.BuehlerandD.F.Pearson，J.WileyandSons.(1970)。
下面是其中叙述的方法中四个代表性的实例
其中，R、R7和R8如前定义。
反应(a)中取代的氰苯基在硫酸水相中加热回流数小时。冷却混合物，用常规技术分离反应产物。
其中R、R和R如前定义。
反应(b)中取代的苯基甲基酮于次氯酸水溶液中加热数小时。冷却混合物，用反应产物常规技术分离。
其中R、R7和R8如前定义，X为Cl，Br或I。
囟素取代芳烃在溶剂如醚中与Mg反应。然后将溶液倾入碾碎干冰，用常规技术分离苯甲酸。
下面一些实例表明合成本发明代表性化合物的方法。
实例Ⅰ2-(2-氯-4-甲基磺酰苯甲酰)-环己烷-1，3-二酮
1，3-环己二酮(11.26克(g)，0.1摩尔)和23.3g(0.1-摩尔)2-氯-4-甲基磺酰苯甲酰氯于室温溶于200ml二氯甲烷。三乙胺(11g，0.11摩尔)缓慢冷却加入。室温下反应混合物搅拌5小时，然后加到2N盐酸中。去掉水相，用MgSO4干燥有机相，然后蒸发得到中间产物烯醇酯醚3-(2-氯-4-甲基磺酰苯甲酰氧基)环己-2-烯酮。该中间产物溶于200ml乙腈，并立即加入22g，0.22摩尔三乙胺，及0.8g，0.01摩尔丙酮腈醇。溶液搅拌5小时，然后加到2NHCl中，并用醋酸乙酯萃取两次，有机层用MgSO4干燥，蒸发溶剂得到产物。
实例Ⅱ3-氯-2-(2-氯-4-甲基磺酰苯甲酰)环己-2-烯酮
2-(2-氯-4-甲基磺酰苯甲酰)环己-1，3-二酮(9.8g，30毫摩尔)溶于100ml二氯甲烷，于室温下搅拌，于此溶液中加入草酰氯(5.7g，45毫摩尔)然后加入二甲基甲酰胺(0.5ml)，小量加入以控制泡沫。得到的溶液搅拌4小时然后注入水中，并用二氯甲烷萃取。有机层用水，饱和K2CO3溶液洗，再洗一次，然后用MgSO4干燥，蒸发溶剂得到3-氯-2-(2-氯-4-甲基磺酰苯甲酰基)-环己-2-烯酮(7.3g，70%)，作为油状物使用，未作进一步纯化。
实例Ⅲ3-硫代乙基-2-(2-氯-4-甲基磺酰苯甲酰)环己-2-烯酮
3-氯-2-(2-氯-4-甲基磺酰苯甲酰基)-环己-2-烯酮(4.2g，12毫摩尔)溶于80mlTHF，加入硫代乙烷(0.75g，12毫摩尔)和三乙胺(1.2g，12毫摩尔)，搅拌溶液18小时。反应混合物注入水中，用醋酸乙酯萃取，有机层用1NHCl，1NNaOH及水洗涤，用MgSO4干燥，蒸发后得到铁锈色固体2.9g，(65%)，m.p.151～154℃。
实例Ⅳ3-乙基磺酰-2-(2-氯-4-甲基磺酰苯甲酰基)-环己-2-烯酮
3-硫代乙基-2-(2-氯-4-甲基磺酰苯甲酰基)-环己-2-烯酮(2.0g，5.4毫摩尔)溶于50ml二氯甲烷，冷至0℃。间-氯过氧化苯甲酸(2.2g，10毫摩尔，80%)，分批加入，搅拌数小时。当TLC表明反应完全，将反应混合物转移至分液漏斗，加入更多CH2Cl2，再加入Na2SO4溶液并振摇混合物，然后加入5%K2CO3，有机层用MgSO4干燥，蒸发溶剂得到1.1g固体，m.p.157～161℃。
下表为根据这里叙述的过程可制得的一系列化合物，化合物数字对应每一化合物，并在本申请的其余部分通用。
表Ⅰ
23 Cl H H H H H H H 4-SO2CH30 2，3-二氯苯基 165－16924 Cl H H H H H H H 4-SO2CH32 3-甲基苯基 oil25 Cl H H H H H H H 4-SO2CH32 4-甲氧基苯基 99-10926ClHHHHHHH4-Cl03-甲基苯基oil27 NO2CH3CH3H H H H H H 2 2，3-二氯苯基 75-7628 NO2CH3CH3H H H H H H 2 苯基 oil29 Cl H H H H H H 3-OC2H54-SO2C2H50 CH3oil30 Cl H H H H H H H 4-SO2CH31 2，3-二氯苯基 97-10231 NO2CH3CH3H H H H H H 1 3-甲基苯基 oil32ClHHHHHHH4-Cl22，3-二氯苯基161-16433ClHHHHHH3-Cl4-Cl03-甲基苯基oil34ClHHHHHH3-Cl4-Cl0苯基oil35ClHHHHHHH4-Cl04-甲氧基苯基oil36ClHHHHHHH4-Cl24-甲氧基苯基oil37ClHHHHHH3-Cl4-Cl2苯基69-7438 Cl H H H H H H 3-C2H5O 4-SO2C2H52 CH360-63a)＝于实例Ⅳ中制备。
除锈筛选试验如前所述，这里所描述的用上述方法生产的化合物是植物毒性物质，对控制不同的植物种类生长极为有效。本发明的一些经选择出来的化合物以下述方式进行除锈检验。
发芽前除草试验，在处理的前一天，将七种不同杂草种类的种子种植于壤质沙土中，在平面的宽度方向每种杂草种一排。所用的杂草为草源看麦娘(FT)(SetariaViridis)，水草(WG)(EcninochloaCrusgalli)，野燕麦(WO)(Avenaqarua)，每年生牵牛花(AMG)(Ipomoealacunosa)，绒毛草(VL)(Abutilontheophrasti)，印度芥(MD)(Brassicajuneea)和铁荸荠(YNG)(Cyperusesculentus)。种植的草籽足够以使出芽后每排约有20～40株籽苗，(取决于草大小)。
用分析天平，在玻璃称重纸上称出600mg所要测试的化合物。纸和化合物置于-60ml广口净烧瓶中，溶于45ml丙酮或取代溶剂。转移18ml此溶液至-60ml广口洁净烧瓶中，并用22ml的水和含有足够聚氧乙烯山梨糖单月桂酸酯乳化剂的丙酮混合液(19∶1)稀释，最终得到0.5%(V/V)的溶液，然后按一标准的线性喷雾表将该溶液喷洒在草平面上，每英亩80加仑(748L/ha)。施洒率为4磅/英亩(4.48kg/ha)。
处理完后，将草平面置于70～80°F温室中，用喷洒水管浇水。处理后两星期，与同龄未处理杂草比较，确定杂草被伤害或控制的程度。用0～100%作为百分比对照记录每种杂草伤害程度，0%代表无损伤，100%代表完全控制，结果示于表Ⅱ。
表Ⅱ出芽前除锈活性施洒率-4.48kg/ha化合物FTWGWOAMGVLMDYNSNo100000002154500503003604000505040498100040100100805100851002010010080610010090100100100807100100909510010080810010070301009070901005100100101001000100100701100000001210010070101009580139898509010080701450100025100100801500100000
16010809510080801710590100958080180000000198059010010050802000805090108021000000022000000023241003010010010040802585101001009050802600202000102710095100951003080281009510090100108029100801001001009080301008010010010080803110010010010010020803200101000303350010100003400100000355001001001000803600100100100580370010010090503810010010010010010080
发芽后除锈实验本实验与除锈实验采取同样方式，只是七种不同杂草于处理前10～12天种入。再有，浇水时只限于土壤表面，不要浇到发芽了的杂草叶上。
本实验结果示于表Ⅲ表Ⅲ发芽后除锈活性施洒率4.48kg/ha化合物FTWGWOAMGVLMDYNSNo14060101560605021050030901000360400050504040400408050557570706065408061001009510010010080790859580959560898808060807570990100908010085101085950701009010
110000000129060504085608013908080401009070141050104080701015802080209020516908010090100100801730301009010010060181009080100100519705100100100100802051095100100100702102060208020022102070505020023249585901001008580251008010010010010080261009010010075302790808080907580289080858010050802910070100909090803010090951001009080
31100909010010080803200801001005070330020801005010340050100100405351008510010010030360070100902030370030808050103880505080702080
本发明化合物用作除莠剂是可行的，而且可以以不同浓度多种方式施洒。因为毒剂的配方和使用方式会影响该试剂中物质的活性，实际应用中，本发明配方形成混合物，以加速活性组分分散从而适合于农业施洒。这样，这些具有除莠活性化合物依赖于所需的使用方式可制成大颗粒，可湿颗粒，乳浊液，粉剂，流化颗粒，溶液或其它几种已知配方类型，这些配方所含活性组分其重量既可少至0.5%又可高达95%或更高。除莠有效剂量依赖于所控制的杂草或植物的性质以及施洒率，可从0.01到大约10磅/英亩，优选为0.02至约4磅/英亩。
可湿颗粒是精细分割的颗粒，易溶于水或其它分散剂。可湿颗粒最终施于土壤时以干粉形式或是分散于水或其它液体。可湿颗粒的典型载体为漂白土、高岭土、硅石和其它易湿有机或无机稀释剂。可湿颗粒通常制成含5%～95%活性组分，通常还含有少量浸润剂，分散剂或乳化剂来促进浸湿和分散。
乳浊液是均相液态，可分散于水或其它分散剂，可以完全是一种液态或固态乳化剂的活性化合物，或再含一种液态载体，如二甲苯、重芳烃油、异佛尔酮和其它非挥发性有机溶剂。作为除莠应用，这些乳浊液分散于水或其它液态载体，通常作为喷雾剂施洒于所要处理的区域。基本活性组分重量百分比根据该试剂的使用方式可变，通常在除莠组成中约0.5%～95%(重量)活性组分。
颗粒配方中毒剂载于相当粗的粒子上，使用时通常不加稀释地施于需要抑制的区域。颗粒配方典型载体为沙，漂白土，硅镁粘土，膨润入，蒙脱土，蛭石，珍光体和其它有机或无机物质，它们能吸收毒剂或被毒剂包起来。颗粒配方通常制成5%～25%活性组分，其中含有表面活性剂如重芳烃油，煤油或其它石油组分，或植物油;和/或粘着剂如糊精，胶质或合成树脂。
用于农业配方的典型的浸润，分散或乳化剂包括如烷基或芳烷基的磺酸酯，硫酸酯及其盐;多羟基醇;聚乙氧基化醇;酯和脂肪胺;及其它类型的表面活性剂，其中很多都是市场上买得到的。正常使用时为除莠剂0.1%～15%的重量。
粉剂，为活性组分和分得很细的固体如云母，粘土及其它有机和无机固体再用流动混合物，后者作为毒剂的分散剂和载体。粉剂是土壤掺入应用的有效配方。
膏剂，是分得很细的固态毒剂于液态载体如水或油中的均相悬浮液，有其特殊用途这类配方正常含约5%～95%重量的活性组分，也可含少量浸润、分散或乳化剂以加速分散。应用时，膏剂要稀释，施洒于所要处理的区域。
其它用于除莠作用的有用配方包括活性物质于分散剂中的简单溶液，其中它以所需浓度完全溶解，如丙酮、烷基化萘、二甲苯和其它有机溶剂。也采用压力喷雾，典型的如气溶胶，其中由于低沸点分散剂溶剂载体如氟里昂的蒸发而使活性物质以精细分割的形态分散。
本发明的植物毒性制剂可以常规方式施洒于植物。因此，粉剂和液体制剂可采用喷粉器，臂式和手提喷雾器以及喷雾器喷洒于植物。该制剂还可从飞机上作为粉剂或喷雾使用，或绳芯应用，因为它们即使在非常低剂量下仍然有效。为改变或控制发芽种子或籽苗的生长，作为一典型实例，分剂和液体制剂可根据常规方法施于土壤，并分布于土壤表面以下至少1/2英寸。无需将植物毒剂与土壤粒子机械混合，因为这些制剂可以只喷雾或喷洒于土壤表面来应用。本发明的植物毒剂还可加入灌溉所要控制的区域的水中使用。这种方法使当水被吸收时毒剂进行土壤。施于土壤表面的粉剂，颗粒制剂或液体配方可以用常规方法分散于土壤表面以下，如圆盘耙耕作，挖掘或混合操作。
乳浊液配方一般配方及范围特殊配方除莠化合物5～55除莠化合物24表面活性物5～25专利的油溶性溶剂20～90磺酸盐和聚氧乙烯10-醚混合物100%极性溶剂27石油烃39-100%可湿粉末配方除莠化合物3～90除莠化合物80浸润剂0.5～2二烷基萘磺酸钠0.5分散剂1～8木质磺酸钠7稀释剂8.5～87(美国)活性白土12.5--100%100%
挤压颗粒配方除莠化合物1～30除莠化合物10粘合剂0～10木质磺酸盐5稀释剂70～99碳酸钙85--100%100%流化颗粒配方除莠化合物20～70除莠化合物45表面活性剂1～10聚氧乙烯醚5悬浮剂0.05～1attagel0.05抗冻剂1～10丙二醇10抗菌剂1～101，2-苯并异噻0.03唑啉-3-酮抗泡沫剂0.1～1硅石去泡沫剂0.02溶剂7.95～77.85水39.9--100%100%本发明的植物毒性剂(还可含有其它添加剂)如化肥，其它除莠剂和其它灭虫剂作为佐剂，与上面提到的任何一种佐剂联合使用。与活性组分有效结合的化肥例如，硝酸铵、尿素和过磷酸钙。
权利要求
1.具有下列结构式的化合物
其中R为囟素，C1-C2烷基，C1-C2烷氧基，硝基，氰基，C1-C2囟代烷基，或RaSOn-其中n为0或2，Ra为C1-C2烷基；R1为氢或C1-C4烷基；R2为氢或C1-C4烷基；或R1，R2同为具有2～5个碳原子的亚烷基；R3为氢或C1-C4烷基；R4为氢或C-C烷基；或R3，R4同时为氧代的；R5为氢或C1-C4烷基；R6为氢或C1-C4烷基；或R5和R6同为具有2～5个碳原子的亚烷基；R7，R8分别为(1)氢；(2)囟素；(3)C1-C4烷基；(4)C1-C4烷氧基；(5)三氟甲氧基；(6)氰基；(7)硝基；(8)C1-C4囟代烷基；(9)RbSOn-，n是整数0，1或2；Rb为(a)C1-C4烷基；(b)囟素或氰基取代的C1-C4烷基；(c)苯基；(d)苯甲基；(10)-NRcRd，Rc和Rd分别为氢或C1-C4烷基；(11)ReC(O)-，Re为C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；(12)SO2NRcRd，Rc和Rd如上定义；(13)-N(Rc)C(O)Rd，其中Rc，Rd如上定义。m为整数0，1，2；且R9为C1-C4烷基、苯基；取代苯基；氰基；-(CH2)xC(O)O-(C1-C4烷基)，其中X为整数1，2，3。
2.权项1的化合物，其中R是Cl，Br，C1-C2烷基，C1-C2烷氧基，氰基，硝基，C1-C2硫代烷基或C1-C2磺酰烷基;R1为H或甲基;R2为氢或甲基;R3为氢或甲基;R4为氢或甲基;R5为氢或甲基;R6为氢或甲基;R7，R8分别为(1)氢;(2)囟素;(3)C1-C4烷基;(4)C1-C4烷氧基;(5)三氟甲氧基;(6)氰基;(7)硝基;(8)C1-C4囟代烷基;(9)RbSOn-，n为整数0，1或2;R6为(a)C1-C4烷基;(b)C1-C4囟素或氰取代的烷基;(c)苯基;(d)苯甲基;(10)-NRcRd，Rc，Rd分别为氢或C1-C4烷基;(11)ReC(O)-，Re为C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;(12)SO2NRcRd，Rc和Rd如上定义;(13)-N(Rc)C(O)Rd，Rc和Rd如上定义;m为整数0，1，2;R为甲基，乙基，苯基，CH3OC(O)CH2-，C2H5OC(O)CH-，二氯苯基，甲基苯基;甲氧基苯基或氰基。
3.权项2的化合物，其中R7和R8分别为H;Cl;F;Br;甲基;甲氧基;三氟甲氧基;氰基;硝基;三氟甲基;RbSOn-其中n为整数2，R6为甲基，氯甲基，三氟甲基，氰甲基，乙基或正丙基;-NRcRd，Rc，Rd分别为H或C1-C4烷基;ReC(O)-其中Re为C1-C4烷基或C1-C4烷氧基或SO2NRcRd其中Rc，Rd如上定义，R位于第三位，R位于第四位。
4.控制不需要植物的方法，包括将权项1，2或3中所述的除锈有效剂量化合物施药于所要控制区域。
5.一除锈试剂，含除锈有效物质(3-硫代)-2-苯甲酰-环己-2-酮和一惰性载体。
6.权项5的除锈剂，其中3-硫代-2-苯甲酰-环己-2-烯酮为权项1，2或3中所述的一种化合物。
7.具有以下结构式中间化合物
其中R为囟素，C1-C2烷基，C1-C2烷氧基，硝基，氰基，C1-C2囟代烷基，或R9SOn-其中n为0或2，R9为C1-C2烷基;R1为H或C1-C4烷基;R2为H或C1-C4烷基;或R1，R2同为2～5个碳的亚烷基;R3为H或C1-C4烷基;R4为H或C1-C4烷基;或R3和R4为氧代的;R5为H或C1-C4烷基;R6为H或C1-C4烷基;或R5和R6同为具有2～5个碳原子的亚烷基;R7和R8分别为(1)氢;(2)囟素;(3)C1-C4烷基;(4)C1-C4烷氧基;(5)三氟甲氧基;(6)氰基;(7)硝基;(8)C1-C4囟代烷基;(9)RbSOn-，n是整数0，1或2;Rb为(a)C1-C4烷基;(b)囟素或氰基取代的C1-C4烷基;(c)苯基;(d)苯甲基;(10)-NRcRd，Rc和Rd分别为H或C1-C4烷基;(11)ReC(O)-;Re为C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;(12)SONRcRd，Rc和Rd如上定义;(13)-N(Rc)C(O)Rd，其中Rc，Rd如上定义。
专利摘要
具有下列构造的化合物
文档编号C07C311/16GK87104124SQ87104124
公开日1988年2月10日 申请日期1987年6月9日
发明者克利斯托福·格雷德·克努森 申请人:施托福化学公司