专利名称:含特定聚酰胺软化剂的软化洗涤剂组合物的制作方法
本发明涉及含有严格定义的聚酰胺软化剂的软性洗涤剂组合物。
本组合物除了提供良好的净化性能之外，在洗涤期间，从头至尾还显示了其软化性能，同时还提供了额外的织物护理的效益，例如，可使乇织品产生抗静电性、防皱性、易烫性、颜色保真和防止羊毛的粘结之类的效果。
长久以来，人们已在探讨织物处理组合物的配方，希望能找到在洗涤织物的同时可使织物软化的方法。在所提出的许多方法之中有使用污垢软化剂或胺类物质的方法，或者是使用两组分混合物的方法，例如，在德国专利29.64.114，28.57.16，24.39.541，23.34.899和欧洲专利0 026 528和0 028 432中所述。
在肥皂(英国专利1 514 276)、脂肪酸(已公开的E.P.A.0133804)或磷酸酯(已公开的E.P.A 0 168 889)中都曾加入胺类作为整个洗涤过程的软化剂。
然而，往往由于某些组分之间(如，过氧酸漂白剂与软化剂之间)的不相容性，使本技术的整洗的软化洗涤剂组合物配方受到调配的灵活性的问题。
在纺织处理工业中，人们已使用羧基酰胺作为抗静电剂(德国专利30 43 618)，而在洗衣操作中已用N-烷基异硬脂酸酰胺作抗静电剂(法国专利2，531，447)。日本专利J5 8144-175-A中揭示可采用阳离子软化剂和乙氧基化脂肪酸酰胺来进行工业上的织物处理。
人们已知，烷氧基脂肪酸酰胺可作为表面活性剂(欧洲专利0 000 595)及粘度调节剂(欧洲专利0 112 719)。
德国专利申请19 59 007揭示，可使用单乙醇酰胺作为软化剂。德国专利申请33 10 417揭示，可使用脂肪酸二乙醇酰胺作为抗静电剂/不泛黄剂。
上述文献，无一揭示在软化洗涤剂组合物中使用本发明特定的酰胺。
本发明的一个目的是提供具备优良的净化、软化和织物护理性能的洗涤剂组合物。
本发明的另一个目的是提供软化洗涤剂组合物，这种组合物可以较高的灵活性来调配，尤其是在过氧酸漂白化合物存在的情况下。
实际上目前已经发现，当过氧酸漂白剂合理存在时，如果在洗涤剂组合物中使用严格定义的酰胺作软化剂，则无论对织物的净化和软化，还是对其它的“织物护理”效益，都会得到良好的效果。
本发明涉及在洗涤期间，从头至尾能提供包括软化作用的织物护理效益的洗涤剂组合物，此组合物含有去污表面活性剂及含氮织物软化剂，需要时还可含有去污添加剂，其特征是含氮软化剂选自下列组别的化合物1)化学式如下的二酰胺
2)化学式如下的二酰胺
其中，R1、R2、R3、R4均独立选自可能含有羟基团、酯基团和/或醚键的C12-22烷(烯)基、芳基或烷芳基。
R5选自含1至10个碳原子的烷(烯)基，芳基、被取代的芳基、杂芳基、被取代的杂芳基、多芳基，而且R5可能含有多个羟基团、酯基团和/或醚键。
4)与1)至3)所述酰胺对应的磺酰胺。
软化剂-本发明所用的软化剂均选自上文所述之化学式1)至4)之酰胺或磺酰胺。
最好，化学式1)至4)中的R1、R2、R3和R4，全选自动物脂和椰子烷基。
优选的化合物为R5是C1-5烷基或烯基，或者是苯基或被取代的苯基的式2)化合物。
当R5是烷(烯)基时，以含有四-椰子和四-动物脂二酰胺的化合物较好，而这些二酰胺是从丙二酸、丁二酸、马来酸、戊二酸和已二酸衍生的。
上述较好的化合物中，特别优选的是四椰子己二酰二胺。
当R5是芳基时，连接R3和R4链的酰胺基可以位于与R1和R2链相连的酰胺基的邻位、间位或对位。
当R5是苯基或被取代的苯基时，较好的化合物为四-动物脂对苯二酰胺和四椰子对苯二酰胺。
对于R5来说，较好的多芳基是二苯基。
按重量计，软化剂的用量为0.1%至15%，以1%至10%较好，最好为3%至6%。
在高度优选的实施例中，先将软化剂与分散剂混合，然后将所得的混合物加入组合物的其余组分中。
任一常用的分散剂都可用作上述用途。适用的分散剂包括由脂族伯醇或仲醇(例如动物脂醇，或者是烷基苯酚)，与5-12个环氧乙烷单位缩合得到的非离子表面活性剂，及欧洲专利申请85201127，9号所述的磷酸酯。这些磷酸酯以“Servoxyl VPAZ”的商品名称销售，化学式为R′-O(CH2-CH2O)mPO(OH)2，式中R′＝C12-14，m＝1-5。
在特别优选的实施例中，是使用脂肪酸作为酰胺软化剂的分散剂。在本发明中使用在烷基链中具有10至20个碳原子的脂肪酸(例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸及其混合物)较有利。特别优选的是用棕榈酸和硬脂酸之混合物。
最好按酰胺软化剂与脂肪酸之重量比为1/1至10/1的份量使用脂肪酸分散剂。
去污表面活性剂-为了获得常规的净化效益，本发明的组合物一般应含有有机的表面活性剂。
本文适用的去污表面活性剂包括众所周知的合成的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、酸碱两性表面活性剂和两性离子表面活性剂。其中，具代表性的为洗涤技术中熟知的烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐、石蜡磺酸盐、烯属磺酸盐、烷氧基(特别是乙氧基)醇和烷基苯酚、氧化胺、脂肪酸和脂肪酸酯的α-磺酸盐等。一般来讲，上述去污表面活性剂含有C9-C18范围内的烷基;阴离子表面活性剂可以以其钠盐、钾盐或三乙醇铵盐的形式使用;非离子表面活性剂一般含有约5-17个环氧乙烷基团。美国专利4.111.855中详细地列举了上述典型的去污表面活性剂。在本发明的组合物，最好选用C11-C16的烷基苯磺酸盐、C12-C18的石蜡磺酸盐和烷基硫酸盐以及乙氧基醇和烷基苯酚。
水溶性皂，例如本技术中熟知的普通的椰子或动物脂的钠皂和钾皂，同样可用作本文的表面活性剂。
在本文的组合物中，可含有低至1%含量的表面活性剂组份，但最好应含有5%至40%，含10%至30%表面活性剂者尤佳。乙氧基化的非离子表面活性剂与如烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐和石蜡磺酸盐之类的阴离子表面活性剂之混合物是优选的表面活性剂组分，在整个清洗过程中用来清除织物上的一般的污泥和斑迹。
去污添加剂-酰胺软化剂最好与同洗涤剂相容的污垢软化剂一起使用，但这并不是必需的。所述污垢软化剂是一些在洗涤领域中熟知的，并且在欧洲和美国的洗涤工业中广泛地被使用。上述污垢软化剂包括各种热处理过的高岭土和各种多层的蒙脱石。较好的污垢软化剂是德国专利申请23 34 899号和英国专利1 400 898号中所述之蒙脱石污垢软化剂;关于详细的描述可参阅这些专利申请。在较好的组合物中，污垢软化剂的含量至少为1%，一般为1-20%，最好是2-10%。
本文的组合物可含有其它有助于其净化性能的组分。例如，以含有漂白剂，尤其是过氧酸漂白剂的组合物较有利，并且对组合物的稳定性和整个性能没有任何损害。这是由于本发明的酰胺软化剂与过氧酸漂白剂的相容性。在本发明的范围内，术语过氧酸漂白剂既包括过氧酸本身还包括了能在现场产生过氧酸的体系。
过氧酸本身的意思包括了过氧酸的碱金属盐和碱土金属盐。通常都使用过氧酸和二过氧酸，例如二过氧十二(烷)酸(DPDA)或过氧苯二甲酸。
能在现场提供过氧酸的体系是由过氧漂白剂和过氧漂白剂的活性剂所组成的。
过氧漂白剂是一些在水溶液中能产生过氧化氢的化合物;这些化合物在本领域中是熟知的，并且包括过氧化氢、碱金属过氧化物、有机过氧化物漂白剂(如，过氧化脲)、无机过酸盐漂白剂(如，碱金属的过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐和过硅酸盐)等。
优先选用过硼酸钠(工业上以一水和四水过硼酸钠的形式供应)、水合过氧碳酸钠、水合过氧焦磷酸盐和水合过氧化脲。
所产生的过氧化氢与漂白活化剂反应生成过氧酸漂白剂。漂白活性剂的类别包括酯类、酰亚胺类、咪唑类、肟类，和碳酸盐类。在这些类别中，较好的物质包括邻-乙氧基苯甲酸甲酯;对-乙氧基苯磺酸钠(例如4-壬酰氧基苯磺酸钠(Sodium 4-nonanoxyloxybenzene sulfonate)，4-辛酰氧基苯磺酸钠和4-癸酰氧基苯磺酸钠);生物酚A二乙酸酯;四乙酰基乙二胺;四乙酰基六亚甲基二胺;四乙酰基亚甲基二胺。
其它的在美国专利4.483.778号和4.539.130号中公开的极优选的过氧漂白活性剂为α-取代的烷基或链烯基酯类，例如4-(2-氯辛酰氧基)苯磺酸钠、4-(3，5，5-三甲基己酰氧基)苯磺酸钠。适宜的过氧酸也是过氧漂白活性剂，例如在已公开的欧洲专利申请第0 166，571号中所述的通式为RXAOOH和RXAL的化合物，式中，R为羟基二价碳基(Hyd roxcarbyl group)，X为杂原子，A为羰基桥键基，L为一离去基团，尤其是氧化苯磺酸盐。
另一方面，本文的组合物可以含有任一其它类型的，在洗涤剂组合物中惯用的漂白剂。同时还非常建议在整洗的洗涤剂组合物中包含有去污助洗剂和/或金属离子多价螯合剂。可分类的化合物及在本技术领域：
中熟知的作为去污助洗剂的化合物包括氮川三乙酸酯、聚羧酸酯、柠檬酸酯、水溶性磷酸盐(如，三-聚磷酸盐和正磷酸钠及焦磷酸钠)、硅酸盐，及其混合物。金属离子多价螯合剂包括上述所有化合物，还加上类似乙二胺四乙酸酯之类的物质，氨基聚磷酸酯((aminopolyphosphonates)和氨基磷酸酯(DEQUEST)及其它各种各样范围很广的多官能的有机酸类和盐类，名目太多，在此不便详述。有关上述物质用于各种洗涤剂组合物中的典型例子，请参阅美国专利3.579.454。一般来讲，此助洗剂/多价螯合剂的含量约为组合物的0.5%至45%。德国专利24 22 655中所述的尺寸为1-10微米的沸石(如，沸石A)助洗剂尤其适用于低-磷酸酯或非-磷酸酯的组合物。
本文的洗衣组合物最好也含有诸如淀粉酶、朊酶、纤维素酶之类的酶类，以便加强其在洗涤过程中对于各种污泥和斑迹的净化性能。适用于洗涤剂的淀粉酶和朊酶，在本技术领域：
中是公知的，这些酶是在商业上可以大批购得的液态和粒状的洗涤剂。在本组合物中，工业的去污酶(最好是淀粉酶和朊酶之混合物)的使用量一般为0.001%至2%，甚至更高些。在本发明的洗涤剂组合物中非常合乎需要而被使用的其他去污组份是R4R5R6R7N+X-式的季铵化合物，式中，R4是碳原子为10至20的烷基，以含12-18个碳原子较好，而R5、R6和R7各为C1至C4烷基，最好是甲基;X-是阴离子，例如氯离子。上述季铵化合物的例子包括C12-C14烷基三甲铵氯化物和椰烷基三甲基甲硫酸铵。季铵化合物的使用量为0.5%至5%，以1%至3%较好。
另外，除了已提及的组份之外，本组合物还可以含有其他各种适当的组份，在工业产品中一般用这些组份来提供美学上的或增加产品性能的效益。典型的组份包括pH调节剂、香料、着色剂、萤光增白剂、悬污剂、水溶助长剂和胶凝调节剂、冻熔稳定剂、杀菌剂、保存剂、泡沫调节剂和漂白稳定剂。
洗涤织物时，在整洗的方式中，一般使用浓度至少为500ppm的组合物，最好为0.10%至1.5%，洗涤槽中水溶液的pH值为7-11。本组合物在5℃至沸点范围内都可以进行洗涤，并可获得良好的效果。
组合物的形式和制备一本发明的洗涤剂组合物可以任一适宜的物理状态存在，其形式包括粒状、液态、糊状和类片状。通过将各组份混合，将它们共凝聚、微包封、分散在液体载体中，及可脱离性吸附或将它们涂层到一种非粒状基质上，例如非织物或纸片上，可用各种方法将本组合物制成适当的物理形式。
最好是粒状的组合物。
优选的制备所述粒状组合物的方法包括制备分散剂和酰胺的熔体，然后将此熔融的混合物分散入余额为去污组份的经搅和机搅拌过的含水混合物中，并且按标准方法喷雾干燥。在另一同等的优选的方法中，可将熔体雾化到洗涤剂颗粒上，还可将本文的组合物喷到一水或四水过硼酸钠、硫酸钠、碳酸钠、硅酸钠、磷酸钠之类的粒子上或喷到上述类型的粘土上。
下列实例是优选的实施本发明的典型例子，但无限制本发明规范之意。
实例1将四椰子对苯二酰胺(喷雾之后，其总量为整个配方的5%)和月桂酸(整个配方的1.5%)之混合物混合、熔化并搅拌至均匀为止。用搅和机搅拌制备包括下列组份的标准的含水混合物。所列百分率是指喷雾干燥之后各组分在整个配方中之百分比。
组份 百分率C11-C12烷基苯磺酸盐 6.2动物脂醇乙氧基化物(EO11) 1.0三聚磷酸钠 24.0硫酸钠 15.0硅酸钠 8.0蒙脱石白土(Smectite clay)＊ 6.5羧甲基纤维素 0.4聚丙烯酸酯(悬垢剂) 1.7酶 0.5萤光增白剂 0.23磺化酞菁锌(Sulfonated Zinc Phthalocyanine)＊＊ 25ppmEDTA 0.2香料/铜盐/次要配合剂 0.5C12-C14烷基三甲铵氯化物 1.9水份 加至77%随之，搅和机内的混合物完全用标准方法处理，同时进行喷雾干燥。干燥之后，将过硼酸钠(20%)和漂白活性剂(3% 3-5-5-三甲基己酸、磺胺苯基酯、钠盐＊＊＊)(3%)与颗粒干混。然后将四椰子对苯二酰胺/月桂酸熔体喷到制成的产品上。
＊天然蒙脱土离子交换能力为50毫克当量/100克粘土以上＊＊美国专利3.927.967.
＊美国专利4.483.778 & 4.539.130
将实例1的组合物与相同的但不含四椰子对苯二酰胺/月桂酸的预先混合料(参照物)进行比较，测定它们对洗涤过程的软化性。试验的方案是比较织物布片的柔软度，方法是用本发明的组合物和参照组合物分别洗涤织物一次和4次。
试验条件如下-全自动筒式洗衣机MIELE 423.
-从15℃升温至90℃;在90℃维持50分钟-产品在洗涤水中的浓度为1%-18格令/加仑(0.31克/升)水硬度(Ca/Mg比例为3∶1)。
经洗涤和专业(line)干燥的样片(swatches)是用一个有二个可独立工作的精巧鉴定器来判断比较的，采用了9-点等级(Scheffe scale)和利用成对的对比技术。其差异记录在记分仪(panel score nuites(PSU))中，正数表示性能较好，而且还可以计算可信度为95%的最低有效差异(LSD)。
试验结果如下柔软度 (实例1对参照物)1次 4次厚绒布织物 +1.30(0.49)＊ +0.80(0.44)(12)聚酯纤维 +1.0(0.63) +1.00(0.00)(12)＊括弧内的数值是LSD值(请见原文)这些结果表明在整洗期间，可从本发明的组合物获得显著的柔软性的效益。
实例2低磷喷雾干燥洗涤剂的配方如下
组份 百分率沸石A(1-10微米) 26.0氮川三乙酸钠 5.0蒙脱石白土(Smectite clay)＊ 3.0四椰子己二酰二胺/月桂酸(重量比为3∶1)＊＊ 5.0C11-C12烷基苯磺酸酯 6.5动物脂乙氧基化物(EO 9-11) 0.5过硼酸钠 4H2O＊＊＊ 20四乙酰基乙二胺(TAED)＊＊＊ 3硅酸钠 8CMC 1硫酸钠 18酶类(淀粉酶/肮酶为1∶1)＊＊＊ 1.5萤光增白剂 0.5水、次要添加剂 加至100＊如Gelwhite GP(TM)∶CaCO3离子交换能力为70毫克当量/100克＊＊按实例1的方法制备，并且喷到制成的产品上＊＊＊与组合物干混。
按实例1所述的方法制备实例2的组合物。实例2的组合物比其中的酰胺/月桂酸络合物已被另加的硫酸钠替换的组合物提供更好的柔软性。
权利要求
1.含有表面活性剂及含氮织物软化剂，需要时可含有去污添加剂的洗涤剂组合物，其特征是，含氮软化剂选自下列组别的化合物
其中R1、R2、R3和R4均独立选自可能含有羟基团、酯基团和/或醚键的C12-22烷(烯)基、芳基或烷芳基，R5选自含碳原子1至10个的烷(烯)基团、或选自芳基团、被取代的芳基团、杂芳基团、被取代的杂芳基团及多芳基团，而且R5可能含有多个羟基团、酯基团和/或醚键，4)与1)至3)所述酰胺对应的磺酰胺。
2.根据权利要求
1的组合物，其中的酰胺软化剂是用以下分散剂预先分散的-由脂族伯醇或仲醇缩聚而得的非离子表面活性剂，-化学式为R′-O(CH2-CH2O)mPO(OH)2的磷酸酯，式中R′＝C12-C14，且m＝1-5，-烷基链中具10至20个碳原子的脂肪酸。
3.根据权利要求
2的组合物，其中的分散剂是烷基链中具10至20个碳原子的脂肪酸，并且是按酰胺软化剂和脂肪酸之重量比为1∶1至10∶1的比例存在的。
4.根据权利要求
1-3中的组合物，其中R1、R2、R3和R4为椰子烷基或动物脂烷基。
5.根据权利要求
1-4中的组合物，其中的含氮软化剂具有化学式2)，且R5为C1-5烷基。
6.根据权利要求
1-5中的组合物，其中的含氮软化剂具化学式2)，且R5是苯基或被取代的苯基。
7.根据权利要求
6的组合物，其中的含氮软化剂是四动物脂对苯二酰胺，或者是四椰子对苯二酰胺。
8.根据权利要求
1-7中的组合物，其中含氮软化剂的含量按重量计为0.1%至15%。
9.根据权利要求
1-8中的组合物，其中还含有一种过氧酸漂白化合物。
10.根据权利要求
9的组合物，其中的过氧酸漂白化合物包括过氧漂白化合物和其活性剂。
专利摘要
本发明揭示含有特定的聚酰胺软化剂的洗涤剂组合物，此组合物在整个洗涤过程能提供软化效果及其它的织物护理效益。
文档编号D06M13/203GK87107303SQ87107303
公开日1988年5月25日 申请日期1987年11月13日
发明者汉斯·雷蒙克, 艾尔弗雷德·布什 申请人:普罗格特-甘布尔公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan