专利名称：后硫化剂二水合六亚甲基1,6－二硫代硫酸二钠盐的制备方法
技术领域：
本发明涉及有机化学领域，涉及新型后硫化稳定剂的合成方法、产品的分离提纯方法。
背景技术：
众所周知，纯橡胶几乎没有实用价值，为了使橡胶在较宽的温度范围内具有弹性高、塑性小、强度大的使用性能，必须增强橡胶分子间的交联度，形成网状结构，这就需对橡胶进行硫化。开发抗硫化返原剂，既能抗返原，又不影响硫化橡胶的其他性能，提高硫黄硫化胶料的抗硫化返原性能，一直是提高轮胎等橡胶制品同步硫化质量和产品使用寿命的关键问题。近年来，有一种新型助剂被用于橡胶工业，利用它可以减轻和(或)消除硫化返原带来的不利影响。但是该产品在提纯过程中需要采用热甲醇萃取，具有一定的危险性，而且若萃取过程控制不好易造成产品不符合要求。故制备二水合六亚甲基1，6-二硫代硫酸二钠盐(英文缩写Duralink HTS)的难点是如何将产品分离提纯。
发明内容
本发明目的在于提供一种新型后硫化剂的制备方法，具体是在获得水合六亚甲基1，6-二硫代硫酸二钠盐的基础上，提供一种更好的分离提纯方法。
本发明包括以下步骤1)将硫代硫酸钠、二溴己烷或二氯己烷置于反应容器内，加入乙醇，在回流和搅拌的条件下，在60℃～135℃温度下反应；2)上述反应结束后再加入乙醇，在70℃～90℃下继续回流，然后降温至60℃～70℃，加入水，过滤，获得结晶析出的产品；3)将上述产品干燥，得到成品后硫化剂二水合六亚甲基1，6-二硫代硫酸二钠盐。
本发明采用常温乙醇结晶法提纯，避免了甲醇的使用，减少生产过程对环境的污染，且操作简便，产品纯度高。
步骤1)中，反应物为硫代硫酸钠、二溴己烷和乙醇时，反应物中各成份的重量比为2.1∶1∶7.6。合适的反应重量比目的是尽可能提高反应的转化率。
另，步骤1)中，反应物为硫代硫酸钠、二溴己烷和乙醇时，反应物在60℃～100℃温度条件下进行；反应时间为10～30分钟。较低的反应温度可以使反应仅仅在普通容器中即可以完成，可减少实际生产以设备的投入，降低生产成本。
同样，为了提高反应的转化率，步骤1)中，反应物为硫代硫酸钠、二氯己烷和乙醇时，反应物中各成份的重量比为3∶1∶7.6。
由于二氯己烷反应活性远低于二溴己烷，只有在较高的反应温度下才可以缩短反应时间。故步骤1)中，反应物为硫代硫酸钠、二氯己烷和乙醇时，反应在90℃～135℃温度条件下进行；反应时间为20～60分钟。
图1是标准样品红外谱图。
图2是本发明产品红外谱图。
具体实施例方式
实施实例1称取20g硫代硫酸钠，量取6mL二溴己烷放入三口烧瓶内，加入80mL50％乙醇，在回流和搅拌的条件下，在60℃～80℃下反应15～60min。
反应结束后往反应液中加入95％乙醇110mL，在80℃下回流15min后趁热过滤，滤液中补加适量的自来水后，让其逐渐降温，在降温过程中产品结晶析出。
获得的产品干燥后即为成品后硫化剂二水合六亚甲基1，6-二硫代硫酸二钠盐。
成品成分分析结果氯化钠含量小于0.84％，有效成分含量大于97.80％。(企业使用标准为氯化钠含量小于1％，有效成分含量大于95％)实施实例2取54.6g、0.35mol 1，6-二氯己烷和163.4g、0.75mol硫代硫酸钠 溶于230mL水和230mL 95％乙醇中，在反应釜中反应6～15min，温度控制在90～135℃。
反应结束后往反应液中加入95％乙醇900mL，在80℃下回流15min后趁热过滤，然后向滤液中补加适量的自来水，接着让其逐渐降温，在降温过程中产品将结晶析出。
获得的产品干燥后即为成品后硫化剂二水合六亚甲基1，6-二硫代硫酸二钠盐。
成品成分分析结果氯化钠含量小于0.52％，有效成分含量大于98.95％。
权利要求
1.后硫化剂二水合六亚甲基1，6-二硫代硫酸二钠盐的制备方法，其特征在于包括以下步骤1)将硫代硫酸钠、二溴己烷或二氯己烷置于反应容器内，加入乙醇，在回流和搅拌的条件下，在60℃～135℃温度下反应；2)上述反应结束后再加入乙醇，在70℃～90℃下继续回流，然后降温至60℃～70℃，加入水，过滤，获得结晶析出的产品；3)将上述产品干燥，得到成品后硫化剂二水合六亚甲基1，6-二硫代硫酸二钠盐。
2.根据权利要求1所述后硫化剂二水合六亚甲基1，6-二硫代硫酸二钠盐的制备方法，其特征在于其特征在于步骤1)中，反应物为硫代硫酸钠、二溴己烷和乙醇时，反应物中各成份的重量比为2.1∶1∶7.6。
3.根据权利要求1所述后硫化剂二水合六亚甲基1，6-二硫代硫酸二钠盐的制备方法，其特征在于步骤1)中，反应在60℃～100℃温度条件下进行。
4.根据权利要求1所述后硫化剂二水合六亚甲基1，6-二硫代硫酸二钠盐的制备方法，其特征在于步骤1)中，反应时间为10～30分钟。
5.根据权利要求1所述后硫化剂二水合六亚甲基1，6-二硫代硫酸二钠盐的制备方法，其特征在于所述步骤1)中，反应物为硫代硫酸钠、二氯己烷和乙醇时，反应物中各成份的重量比为3∶1∶7.6。
6.根据权利要求5所述后硫化剂二水合六亚甲基1，6-二硫代硫酸二钠盐的制备方法，其特征在于步骤1)中，反应物在90℃～135℃温度条件下进行。
7.根据权利要求6所述后硫化剂二水合六亚甲基1，6-二硫代硫酸二钠盐的制备方法，其特征在于步骤1)中，反应时间为20～60分钟。
全文摘要
后硫化剂二水合六亚甲基1，6－二硫代硫酸二钠盐的制备方法，涉及有机化学领域，涉及新型后硫化稳定剂的合成方法、产品的分离提纯方法。包括以下步骤先将硫代硫酸钠、二溴己烷或二氯己烷置于反应容器内，加入乙醇，在回流和搅拌的条件下，在60℃～135℃温度下反应；然后，将上述反应结束后再加入乙醇，在70℃～90℃下继续回流，然后降温至60℃～70℃，加入水，过滤，获得结晶析出的产品；再将上述产品干燥，得到成品后硫化剂二水合六亚甲基1，6－二硫代硫酸二钠盐。本发明采用常温乙醇结晶法提纯，避免了甲醇的使用，减少生产过程对环境的污染，且操作简便，产品纯度高。
文档编号C08K5/41GK1861578SQ200610040688
公开日2006年11月15日 申请日期2006年5月25日 优先权日2006年5月25日
发明者瞿其曙, 汤晓庆, 胡效亚, 刘尹, 陆晓 申请人:扬州大学