润滑剂组合物的粘度指标增进剂的制作方法

专利名称：：润滑剂组合物的粘度指标增进剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及润滑剂组合物，其包括基油及粘度指标改性剂，该粘度指标改性剂包含乙烯/(X-烯烃共聚体，以及涉及制造此润滑剂组合物的方法。
背景技术：
：在包括美国及欧洲国家等发达国家，每年关于磨擦及磨损的经济损失估计为约2-7X的GDP。美国能源部1999年的报告指出，通过采用各种不同的方法来降低磨擦及磨损，在美国的机动车辆及传动系统每年可省下1200亿美元。这些方法中的一个包括在机动车辆及工业设备中使用润滑剂组合物。现代润滑剂组合物已广泛地使用在各种不同的应用中，例如马达油、变速箱油、齿轮油、动力方向机油、避震器油、剎车油、液压油及润滑脂。此润滑剂组合物可具有各种不同的功能，例如(l)控制移动部件的表面间的磨擦；(2)降低磨擦部件的磨耗；C3)降低磨擦部件表面的腐蚀，尤其是金属表面；(4)阻抑齿轮的机械冲击；以及(5)在引擎气缸壁上形成密封。每一种润滑剂组合物可含有基油，以及视应用而定的添加剂或改性剂的组合，例如粘度指标改性剂、倾点下降剂、分散剂、去垢剂、抗磨剂、抗氧化剂、磨擦改性剂、防锈剂、防蚀剂、反乳化剂及消泡剂。粘度指标常用于作为流体的粘度随温度改变速率的测量。此温度依赖性对包括基油的所有流体而言是共同的。一般而言，粘度指标愈高，粘度随着温度的相对改变愈小。粘度指标(VI)改性剂或粘度改性剂用于降低润滑剂组合物粘度对温度的依赖性，以致于润滑剂组合物可用于广泛的温度范围中。换言之，VI改性剂防止润滑剂组合物在例如炎热的夏季温度的高温下变得太稀，且防止在例如寒冷的冬季温度的低温下变得太粘稠。一些已知的VI改性剂包括聚甲基丙烯酸酯、烯烃共聚物，例如乙烯-丙烯共聚物及乙烯-丙烯二烯改性共聚物(EPDM)，以及氢化的苯乙烯嵌段共聚物，例如苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)。氢化苯乙烯嵌段共聚物一般提供良好的增稠效率及优异的低温性能。然而，这些氢化苯乙烯嵌段共聚物相当昂贵且因为低剪切稳定性而使用寿命有限。烯烃共聚物，例如非晶乙烯-丙烯共聚物，可提供良好的低温性能，但在高温下的增稠效率差。烯烃共聚物的共聚单体单元可以递变的方式分布。一般而言，递变烯烃共聚物，例如递变乙烯-丙烯共聚物，为优秀的增稠剂，具有改进的低温性能，以及可避免与基油不希望的相互作用。虽然在市面上可取得用于配制润滑剂组合物的许多VI改性剂，但总是需要具有改进的性能及柔性的用于润滑剂组合物的新型VI改性剂。
发明内容发明概要通过本发明的不同方面可符合上述需求。此处提供的润滑剂组合物包含(i)基油；以及(ii)乙烯/a-烯烃共聚体，其中该乙烯/a-烯烃共聚体(a)具有约1.7至约3.5的Mw/Mn，至少一个熔点，Tm，°C，及密度，d，克/立方厘米，其中，Tm及d的数值相对应于下列关系式Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(b)具有约1.7至约3.5的Mw/Mn，且特征在于熔融热，AH，J/g，及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰间的温度差而定义的A量，AT，°C，其中，AT与AH的数值具有下列关系式对于AH大于0且最高达130J/g时是AT^0.1299(AH)+62.81对于AH大于130J/g时是AT^48匸，其中，该CRYSTAF峰使用至少5W的累积聚合物确定，且若少于5%的该聚合物具有可鉴别的CRYSTAF峰，则该CRYSTAF温度是30'C;或(c)特征在于以该乙烯/a-烯烃共聚体的压模成型膜测量的于3000/0应变及l周期的弹性回复，Re，％，且具有密度，d，克/立方厘米，其中，当该乙烯/ct-烯烃共聚体基本上无交联相时，Re及d的数值满足下列关系式Re>1481-1629(d);或(d)具有在使用TREF分级时于4(rC与13(TC间洗脱的分子级分，特征在于该级分具有比于相同温度间洗脱的对照无规乙烯共聚体级分高至少5%的摩尔共聚单体含量，其中，该对照的无规乙烯共聚体具有相同共聚单体，且具有该乙烯/(1-烯烃共聚体的10%内的熔融指数、密度及摩尔共聚单体含量(以该整个聚合物为基准计)；或(e)具有25'C下的储能模量，G，(25'C)，及IO(TC下的储能模量，G，(100。C)，其中，G，(25。C)相对于G，(10(TC)的比例为约1:1至约9:1。此乙烯/a-烯烃共聚体可具有一或多种上述特性的组合。在一个实施方案中，乙烯/oi-烯烃共聚体具有约1.7至约3.5的Mw/Mn，至少一个熔点，Tm，°C，及密度，d，克/立方厘米，其中，Tm及d的数值相对应于下列关系式Tm2858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。在另一个实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体的特征在于以乙烯/(x-烯烃共聚体的压模成型膜测量的在300c/。应变及l周期的弹性回复(Re，％)，且具有一密度(d，克/立方厘米)，其中，当乙烯Ax-烯烃共聚体基本上无交联相时，Re及d的数值满足下列关系式Re>1481-1629(d)、Re>1491-1629(d)、Re>1501-1629(d)，或Re>1511-1629(d)。在一个实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体具有(a)在使用TREF分级时于4(TC与13(TC间洗脱的至少一个分子级分，其特征在于该级分具有至少0.5至最高达约1的嵌段指数，及大于约1.3的分子量分布，Mw/Mn，或(b)大于0且最高达约1.0的平均嵌段指数，及大于约1.3的分子量分布(Mw/Mn)。在另一个实施方案中，该乙烯/a-烯烃共聚体具有在使用TREF分级时于4(TC与13(TC间洗脱的分子级分，特征在于该级分具有比于相同温度间洗脱的对照无规乙烯共聚体级分高至少5百分比的摩尔共聚单体含量，其中，该对照的无规乙烯共聚体具有相同共聚单体，且具有该乙烯/a-烯烃共聚体的10%内的熔融指数、密度及摩尔共聚单体含量(以该整个聚合物为基准计)。在一个实施方案中，该乙烯/ct-烯烃共聚体为无规嵌段共聚物，包含至少一种硬嵌段及至少一种软嵌段。再者，此无规嵌段共聚物可包含多种硬嵌段及多种软嵌段，以及硬嵌段及软嵌段可无规地分布在聚合物链中。在另一个实施方案中，乙烯/(x-烯烃共聚体具有在25。C时的储能模量，G，(25。C)，及100。C时的储能模量，G，(10(TC)，其中，G，(25。C)对G，(10(TC)的比例为约1:1至约9:1。在一个实施方案中，使用于乙烯/ct-烯烃共聚体的(x-烯烃为苯乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、1-癸烯、1，5-己二烯，或其组合。在另一个实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体具有约0.1至约2000克/10分钟，约2至约1500克/10分钟，约2至约1000克/10分钟，约2至约500克/10分钟范围的熔融指数，其依据ASTMD-1238，条件190。C/2.16千克测量。在一个实施方案中，润滑剂组合物包含选自API组群I、II、III、IV、V的基本原料及其组合所组成的组群的基油。在一个实施方案中，基油为天然油、合成油或其组合。此润滑剂组合物可进一步包含至少一种添加剂，例如去垢剂、分散剂、磨擦改性剂、倾点下降剂、反乳化剂、消泡剂、防蚀剂、抗磨剂、抗氧化剂、防锈剂、增稠剂或其组合。在一个实施方案中，润滑剂组合物为马达油、变速箱油、齿轮油、动力方向机油、避震器油、剎车油、液压油或润滑脂。此马达油可进一步包含倾点下降剂、去垢剂、分散剂、抗磨剂、抗氧化剂、磨擦改性剂、防锈剂或其组合。在另一个实施方案中，润滑剂组合物为变速箱油。此变速箱油可进一步包含磨擦改性剂、去垢剂、分散剂、抗氧化剂、抗磨剂、特耐压剂、倾点下降剂、消泡剂、防蚀剂或其组合。在一个实施方案中，润滑剂组合物为齿轮油。此齿轮油可进一步包含抗磨剂、特耐压剂、防锈剂或其组合。在另一个实施方案中，润滑剂组合物为润滑脂。此润滑脂进一步包含增稠剂、络合剂、抗氧化剂、抗磨剂、特耐压剂、消泡剂、防蚀剂或其混合物。本发明也提供制造润滑剂组合物的方法，包含将基油与乙烯/ct-烯烃共聚体掺合，其中该乙烯/a-烯烃共聚体描述于上文中或说明书其它处。本发明的另外方面及本发明的各种不同实施方案的特性及性质以下列说明而变明白。图1显示本发明聚合物(以菱形表示)与传统无规共聚物(以圆形表示)及齐格勒-那塔共聚物(以三角形表示)的熔点/密度关系。图2显示各种聚合物的为DSC熔融焓的函数的ADSC-CRYSTAF的图形。菱形表示无规乙烯/辛烯共聚物；正方形表示聚合物实施例1-4;三角形表示聚合物实施例5-9;以及圆形表示聚合物实施例10-19。符号"X"表示聚合物实施例A*-F*。图3显示密度对由本发明的共聚体(以正方形及圆形表示)及传统共聚物(以三角形表示，其为各种不同的DowAFFINITY⑧聚合物)制得的非取向膜的弹性回复的作用。正方形表示本发明的乙烯/丁烯共聚物；以及圆形表示本发明的乙烯/辛烯共聚物。图4是乙烯/1-辛烯共聚物级分的辛烯含量相对于实施例5(以圆形表示)聚合物及比较聚合物E及F(以符号"X"表示)的分级对TREF洗脱温度的图形。菱形表示传统无规乙烯/辛烯共聚物。图5是TREF洗脱的乙烯/1-辛烯共聚物级分的辛烯含量相对于实施例5(曲线l)及对照例F(曲线2)的聚合物的分级的TREF洗脱温度的图形。正方形表示实施例F、以及三角形表示实施例5。图6是比较乙烯/1-辛烯共聚物(曲线2)及乙烯/丙烯共聚物(曲线3)及以不同量的链穿梭剂制得的本发明的二乙烯/1-辛烯嵌段共聚物(曲线l)的为温度的函数的储能模量的自然对数值的图形。图7显示某些本发明聚合物(以菱形表示)与某些已知聚合物比较时的TMA(lmm)相对于挠曲模量的图形。三角形表示各种不同的DowVERSIFY②聚合物；圆形表示各种不同的无规乙烯/苯乙烯共聚物；以及正方形表示各种不同的DOW八11^1丁￥@聚合物。发明详述"聚合物"指通过聚合相同或不同形式的单体所制备的聚合化合物。一般术语"聚合物"包含"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"与"共聚体"等。"共聚体"指通过至少二种不同单体的聚合作用所制备的聚合物。一般术语"共聚体"包括术语"共聚物"(其一般用以指由二种不同单体所制备的聚合物)与术语"三元共聚物"(其一般用以指由三种不同形式的单体所制备的聚合物)。其也包含通过聚合四或更多形式的单体所制造的聚合物。术语"乙烯/(X-烯烃共聚体"一般指包含乙烯及具有3或更多个碳原子的a-烯烃的聚合物。优选地，乙烯包含整个聚合物的主要摩尔分数，即，乙烯包含整个聚合物的至少约50摩尔％。更优选地，乙烯包含至少约60摩尔％，至少约70摩尔％，或至少约80摩尔％，且整个聚合物基本上剩余的包含至少一种其它共聚单体，其优选具有3或更多个碳原子的a-烯烃。对于许多乙烯/辛烯共聚物，优选的组合物包含大于整个聚合物的约80摩尔％的乙烯含量，及整个聚合物的约10至约15(优选为约15至约20)摩尔％的辛烯含量。在一些实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体不包含以低产量或以微量或以化学方法副产物制造的那些。虽然乙烯/(x-烯烃共聚体可与一或多种聚合物掺合，如此制造的乙烯/a-烯烃共聚体是基本上纯的，且一般包含聚合反应方法的反应产物的主要组分。乙烯/a-烯烃共聚体包含呈聚合形式的乙烯及一或多种可共聚合的(x-烯烃共聚单体，特征在于数个化学或物理性能不同的二或更多种聚合化单体单元的嵌段或链段。即，乙烯/a-烯烃共聚体是嵌段共聚体，优选是多嵌段的共聚体或共聚物。"共聚体"及"共聚物"等术语在此可交换使用。在一些实施方案中，多嵌段共聚物可以用下列化学式表示(AB)n其中，n是至少l，优选大于l的整数，例如，2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100，或更高。"A"表示一种硬嵌段或链段，且"B"表示一种软嵌段或链段。优选地，A和B以基本上线性方式连接，其与基本上分枝或基本上星状的方式相反。在其它实施方案中，A嵌段及B嵌段沿聚合物链无规地分布。换言之，嵌段共聚物一般不具有如下结构。AAA-AA-BBB-BB在其它实施方案中，嵌段共聚物一般不具有包含不同共聚单体的第三种嵌段。在再其它实施方案中，每一个A嵌段和B嵌段具有于嵌段内基本上无规地分布的单体或共聚单体。换言之，A嵌段或B嵌段皆不包含二种或更多的不同组成的次链段(或次嵌段)，例如，尖部链段，其具有与嵌段剩余的基本上不同的组成。多嵌段聚合物通常包含各种含量的"硬"及"软"链段。"硬"链段指其中乙烯以大于约95重量％且优选大于约98重量％(其以聚合物重量为基准计)的量存在的聚合化单元的嵌段。换言之，硬链段的共聚单体含量(非乙烯单体的含量)少于约5重量％，且优选少于约2重量％(其以聚合物重量为基准计)。在一些实施方案中，硬链段包含所有或基本上所有乙烯。另一方面，"软"链段指其中共聚单体含量(非乙烯单体的含量)大于约5重量％，优选大于约8重量％，大于约10重量％，或大于约15重量％(其以聚合物重量为基准计)的聚合化单元的嵌段。在一些实施方案中，软链段的共聚单体含量可大于约20重量，大于约25重量％，大于约30重量％，大于约35重量％，大于约40重量％，大于约45重量％，大于约50重量％，或大于约60重量Q^。软链段一般可以嵌段共聚体总重量的约1重量％至约99重量％存在于嵌段共聚体，优选嵌段共聚体总重量的约5重量°%至约95重量％，约10重量％至约90重量％，约15重量％至约85重量％，约20重量％至约80重量％，约25重量％至约75重量％，约30重量％至约70重量％，约35重量％至约65重量％，约40重量％至约60重量％，或约45重量％至约55重量％。相反地，硬链段可以相似范围存在。软链段的重量百分数及硬链段的重量百分数可以自DSC或NMR获得的数据为基础计算。这些方法及计算公开于同时申请的美国专利申请案序号—(知道时补入)，代理人档案编号385063-999558，发明名称"乙烯/a-烯烃嵌段共聚体"，2006年3月15日申请，以ColinL.P.Shan，LonnieHazlitt等人的名，且转让给DowGlobalTechnologiesInc.,其公开内容全文并入本案说明书中以供参考。术语"结晶"若应用时，指拥有通过差热扫描量热仪(DSC)或等效技术测定的第一级转化或结晶熔点(Tm)的聚合物。此术语可与"半结晶"交换使用。术语"非结晶性"指缺乏通过差热扫描量热仪(DSC)或等效技术测定的结晶熔点的聚合物。"多嵌段共聚物"或"链段共聚物"等术语指含有二或更多种优选以线性方式连接的化学上不同的区域或链段(称为"嵌段")的聚合物，即，具有化学上不同的单元且对于聚合化乙烯官能性以尾对尾连接(而非侧向或接枝方式)的聚合物。在一个优选的实施方案中，嵌段在加入其中的共聚单体的量或形式、密度、结晶量、由此组合物的聚合物引起的结晶尺寸、立体异构规整度(全同立体异构或间同立体异构)的形式或程度、区域规则性或区域不规则性、包含长链分枝或超分枝的分枝量、均聚性，或任何其它化学或物理性能上不同的。多嵌段共聚物特征在于由于制造共聚物的独特方法造成的二多分散性指数(PDI或Mw/Mn)的独特分布、嵌段长度分布，和/或嵌段数分布。更特别地，当以连续方法制造时，聚合物希望地拥有1.7至2.9的PDI，优选1.8至2.5，更优选1.8至2.2，且最优选1.8至2.1。当以批式或半批式方法制造时，聚合物拥有1.0至2.9的PDI，优选1.3至2.5，更优选1.4至2.0，且最优选1.4至1.8。在下列描述中，无论"约"或"大约"等字是否与其一起使用，此处公开的所有数值是大约值。此可以1%、2%、5%，或有时，10至20。^变化。当具有下限R^及上限RU的数值范围被公开时，落于此范围内的任何数值被公开。特别地，在此范围的下列数值被特别公开R=RL+k*(Ru-RL)，其中，k是lX至100X范围的变量，且以1%为增量，艮卩，k是lX、2%、3%、4%、5%...50%、51%、52%...95%、96%、97%、98%、99%,或100%。再者，以如上定义的二个R值界定的任何数值范围亦被特别公开。本案说明书所描述的为润滑剂组合物，包含(a)基油；和(b)乙烯/(X-烯烃共聚体，其中该乙烯/(x-烯烃共聚体具有约1.7至约3.5的Mw/Mn，和(i)至少一个熔点，Tm，。C，及密度，d，克/立方厘米，其中各变量的数值相对应于下列关系式Tm〉誦2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(ii)熔融热，AH，J/g，及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰间的温度差而定义的A量，AT，°C，其中，AT与AH的数值具有下列关系式对于AH大于0且最高达130J/g时AT〉-0.1299(AH)+62.81对于AH大于130J/g时AT二48。C，其中，该CRYSTAF峰使用至少5%的累积聚合物确定，且若少于5%的该聚合物具有可鉴别的CRYSTAF峰，则该CRYSTAF温度是30°C。此乙烯/a-烯烃共聚体的特征在于下文中所描述的其它特性。公开于本案说明书中的乙烯/a-烯烃共聚体作为润滑剂组合物中的VI改性剂。这些乙烯/a-烯烃共聚体在配制希望的润滑剂组合物时，通过控制共聚单体单元的分布及乙烯/a-烯烃共聚体的结晶度以提供柔性。乙烯/a-烯烃共聚体用于本发明实施方案的乙烯/a-烯烃共聚体(亦称为"本发明的共聚体"或"本发明的聚合物")包含呈聚合化形式的乙烯及一或多种可共聚合的a-烯烃共聚单体,特征在于化学或物理性能不同的数个具有二或更多种聚合化单体单元的嵌段或链段(嵌段共聚体)，优选多嵌段共聚物。乙烯/a-烯烃共聚体特征在于如下文一个或多方面中所述。一方面，在本发明的实施方案中使用的乙烯/a-烯烃共聚体具有约1.7至约3.5的Mw/Mn，及至少一个熔融(Tm，°C)及密度(d，克/立方厘米)，其中，这些变量的数值对应于下列关系式Tm>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2,且优选Tm^-6288.1+13141(d)-6720.3(d)2，且更优选Tm^858.91-1825.3(d)十1112.8(d)2。这些熔点/密度的关系例示于图l。不同于传统的乙烯/a-烯烃的无规共聚物(其熔点随密度减少而减少)，本发明的共聚体(以菱形表示)展现基本上与密度无关的熔点，特别是当密度在约0.87g/cc至约0.95g/cc之间。例如，当密度范围为0.875g/cc至约0.945g/cc时，这些聚合物的熔点在约11(TC至约130。C的范围。在一些实施方案中，当密度范围为0.875g/cc至约0.945g/cc时，这些聚合物的熔点为约115。C至约125"C的范围。另一方面，乙烯/ct-烯烃共聚体包含含聚合形式的乙烯及一或多种ot-烯烃，且特征在于以最高差热扫描量热仪("DSC")峰温度减去最高结晶分析分级("CRYSTAF")峰的温度而定义的ATrC)，及熔融热，J/g，AH，且AT及AH满足下列关系式对于AH最高达130J/g时，△T>-0.1299(AH)+62.81，且优选△T^-0.1299(AH)+64.38,且更优选△T^陽O.1299(AH)+65.95。再者，对于AH大于130J/g时AT等于或大于48。C。CRYSTAF峰使用至少5%的累积聚合物确定(即，峰需表示至少5%的累积聚合物)，且若少于5X的聚合物具有可鉴别的CRYSTAF峰，贝ljCRYSTAF温度是30°C，且AH是熔融热的数值，J/g。更优选地，最高的CRYSTAF峰含有至少10。^的累积聚合物。图2显示本发明聚合物及对照例的图示数据。积分峰面积及峰温度以仪器制造商提供的计算机化绘图程序计算。对于无规乙烯辛烯比较聚合物而显示的斜线相对应于方程式△T=-0.1299(AH)+62.81。再另一方面，当使用升温洗脱分级("TREF")分级时，乙烯/a-烯烃共聚体具有于40'C与13(TC间洗脱的分子级分，特征在于该级分具有比于相同温度间洗脱的对照无规乙烯共聚体级分更高，优选高至少5%，更优选高至少10%的摩尔共聚单体含量，其中，对照的无规乙烯共聚体含有相同共聚单体，且具有于嵌段共聚体的10%内的熔融指数、密度，及摩尔共聚单体含量(以整个聚合物为基准计)。优选地，对照的共聚体的Mw/Mn在嵌段共聚体的10X以内，和/或对照的共聚体具有嵌段共聚体的10重量％内的总共聚单体含量。还另一方面，乙烯/a-烯烃共聚体特征在于对乙烯/a-烯烃共聚体的压模成型膜测量的在300%应变及1周期的弹性回复(Re，％),且具有密度(d，克/立方厘米)，其中当乙烯/a-烯烃共聚体基本上无交联相时，Re及d的数值满足下列关系式Re〉1481-1629(d);且优选Re^l491-1629(d);且更优选Re^l501-1629(d);且更优选Re^l511画1629(d)。图3显示密度对自某些本发明共聚体及传统无规共聚物制得的非取向膜的弹性回复的影响。对于相同密度，本发明共聚体具有基本上较高的弹性回复。在一些实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体具有高于10MPa的拉伸强度，优选拉伸强度^11MPa，更优选拉伸强度^13MPa，和/或在11厘米/分钟的十字头分离速率时至少600%的断裂伸长率，更优选至少700%，高度优选至少800%，且最高度优选至少900%。在其它实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体具有(l)l至50的储能模量比例，G，(25°C)/G，(100°C)，优选1至20，更优选1至10;和/或(2)少于80X的7(TC压縮永久变形，优选少于70%，特别是少于60%，少于50%，或少于40%，至降至0%的压縮永久变形。在再其它实施方案中，乙烯/01-烯烃共聚体具有少于80%，少于70%，少于60%，或少于50^的70。C压縮永久变形。优选地，共聚体的70*€压縮永久变形少于40%，少于30%，少于20%，且可下降至约0%。在一些实施方案中，乙烯/(x-烯烃共聚体具有少于85J/g的熔融热，和/或等于或少于100磅/英尺2(4800Pa)的丸粒粘合强度，优选等于或少于50磅/英尺2(2400Pa)，特别是等于或少于5磅/英尺2(240Pa)，及低至0磅/英尺2(OPa)。在其它实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体包含呈聚合形式的至少50摩尔％的乙烯，且具有少于80%(优选少于70%或少于60%，最优选少于40%至50%，及降至接近0%)的7(TC压縮永久变形。在一些实施方案中，多嵌段共聚物拥有符合Schultz-Flory分布(而非Poisson分布)的PDI。共聚物进一步的特征在于具有多分散嵌段分布及多分散的嵌段尺寸分布，且拥有最可能的嵌段长度分布。优选的多嵌段共聚物含有4种或更多的嵌段或链段(包含终端嵌段)。更优选地，共聚物包含至少5、10或20种的嵌段或链段(包含终端嵌段)。共聚单体含量可使用任何适合技术测量，且以核磁共振("NMR")光谱术为主的技术是优选的。再者，对于具有相对较宽TREF曲线的聚合物或聚合物掺合物，聚合物希望先使用TREF分级成数个级分，每一个具有1(TC或更少的洗脱温度范围。即，每一个洗脱级分具有1(TC或更少的收集温度窗。使用此技术，该嵌段共聚体具有至少一个具有比对照共聚体的相对应级分更高摩尔共聚单体含量的级分。另一方面，本发明的聚合物是一种烯烃共聚体，优选包含呈聚合形式的乙烯及一或多种可共聚合的共聚单体，特征在于化学或物理性能不同的具有二种或更多聚合化单体单元的多嵌段(即，至少二种嵌段)或链段(嵌段共聚体)，最优选多嵌段共聚物，该嵌段共聚体具有于4(TC与13(TC间洗脱的峰(但非仅一个分子级分)(但未收集和/或隔离个别级分)，特征在于所述峰具有当使用全宽度/半最大值(FWHM)面积计算展开时通过红外光谱估算的共聚单体含量，具有比在相同洗脱温度及使用全宽度/半最大值(FWHM)面积计算展开时的对照无规乙烯共聚体峰更高，优选高至少5%，更优选高至少10%的平均摩尔共聚单体含量，其中所述对照的无规乙烯共聚体具有相同共聚单体，且具有嵌段共聚体的10%内的熔融指数、密度，及摩尔共聚单体含量(以整个聚合物为基准计)。优选地，对照的共聚体的Mw/Mn也在嵌段共聚体的10X内，和/或对照的共聚体具有嵌段共聚体的10重量％内的总共聚单体含量。全宽度/半最大值(FWHM)计算以ATREF红外线检测器的甲基对甲撑基响应面积[CH3/CHd的比例为基础，其中最高峰从基线鉴别，然后FWHM面积被确定。由使用ATREF峰测得的分布，FWHM面积被定义为T,及T2间曲线下的面积，其中，T,及T2在ATREF峰的左右，通过使峰高度除以2，然后绘一条与基线呈水平的线与ATREF曲线左右部分相交而确定的点。共聚单体含量的校正曲线使用无规乙烯/a-烯烃共聚物，由NMR对TREF峰的FWHM面积比例计算共聚单体含量而进行。对于此红外线方法，校正曲线对目的的相同共聚单体形式产生。本发明聚合物TREF峰的共聚单体含量可通过参考校正曲线使用TREF峰的其FWHM甲基甲撑基面积比例[CH3/CH2]而确定。共聚单体含量可使用任何适合技术测量，且以核磁共振(NMR)光谱术为主的技术是优选的。使用此技术，该嵌段共聚体具有比相对应可比拟共聚体更高的摩尔共聚单体含量。优选地，对于乙烯及l-辛烯的共聚体，嵌段共聚体具有的在40与130°C间洗脱的TREF级分的共聚单体含量大于或等于(-0.2013)T+20.07，更优选大于或等于(-0.2013)T+21.07，其中，T是被比较的TREF级分的峰洗脱温度，以"C测量。图4以图说明乙烯和l-辛烯的嵌段共聚体的实施方案，其中数种相比拟的乙烯/l-辛烯共聚体(无规共聚物)的共聚单体含量对TREF洗脱温度的作图被与代表(-0.2013)T+20.07的线(实线)拟合。方程式(-0.2013)丁+21.07的线以虚线描述。也公开本发明的数种嵌段乙烯/1-辛烯共聚体(多嵌段共聚物)级分的共聚单体含量。所有嵌段共聚体级分具有比在相等洗脱温度的任一线明显更高的l-辛烯含量。此结果是本发明共聚体的特征，且被认为是由于聚合物链内不同嵌段存在的结果，其具有结晶及非结晶性质。图5图示如下探讨的实施例5和对照例F的聚合物级分的TREF曲线及共聚单体含量。二种聚合物在40至13(TC(优选60至95'C)洗脱的峰被分级成三部分，每一部分在少于10。C的温度范围洗脱。实施例5的实际数据以三角形表示。本领域技术人员会了解适合的校正曲线可建构用于含有不同共聚单体的共聚体，且供作为适合自相同单体的比较共聚体所获得的TREF值比较的线，该比较共聚体优选使用茂金属或其它均质催化剂组合物所制得。本发明的共聚体特征在于比自校正曲线于相同TREF洗脱温度确定值更大的摩尔共聚单体含量，优选大至少5%，更优选大至少10%。除此处所述的如上各方面及性能外，本发明聚合物特征可在于一或多种额外特性。一方面，本发明聚合物是一种烯烃共聚体，优选包含呈聚合化形式的乙烯及一或多种可共聚合的共聚单体，特征在于化学或物理性能不同的具有二种或更多聚合化单体单元的多嵌段或链段(嵌段共聚体)，最优选多嵌段共聚物，当使用TREF增量分级时，所述嵌段共聚体具有于4(TC与13(TC间洗脱的分子级分，特征在于所述级分具有比于相同温度间洗脱的对照无规乙烯共聚体级分更高，优选高至少5%，更优选高至少10、15、20或25%的摩尔共聚单体含量，其中所述对照的无规乙烯共聚体包含相同共聚单体，优选地，其是相同共聚单体，和嵌段共聚体的10%内的熔融指数、密度，及摩尔共聚单体含量(以整个聚合物为基准计)。优选地，对照共聚体的Mw/Mn也在嵌段共聚体的10%内，和/或对照的共聚体具有嵌段共聚体的10重量％内的总共聚单体含量。优选地，上述共聚体是乙烯及至少一种(x-烯烃的共聚体，特别是具有约0.855至约0.935克/厘米3的整体聚合物密度的共聚体，且更特别是具有多于约1摩尔％共聚单体的聚合物，嵌段共聚体具有的在40及13(TC间洗脱的TREF级分的共聚单体含量大于或等于(-0.1356)T+13.89，更优选大于或等于(-0.1356)T+14.93，且最优选大于或等于(-0.2013)T+21.07，其中，T是被比较的TREF级分峰ATREF洗脱温度数值，以"C测量。优选地，对于上述乙烯及至少一种(x-烯烃的共聚体，特别是具有约0.855至约0.935克/厘米3的整体聚合物密度的那些共聚体，且更特别具有多于约1摩尔％共聚单体的聚合物，嵌段共聚体具有的在40及13(TC间洗脱的TREF级分的共聚单体含量大于或等于(-0.2013)T+20.07，更优选大于或等于(-0.2013)T+21.07，其中，T是被比较的TREF级分峰洗脱温度数值，以'C测量。还另一方面，本发明聚合物是一种烯烃共聚体，优选包含呈聚合形式的乙烯及一或多种可共聚合的共聚单体，特征在于化学或物理性能不同的具有二种或更多聚合化单体单元的多嵌段或链段(嵌段共聚体)，最优选多嵌段共聚物，当使用TREF增量分级时，所述嵌段共聚体具有于40'C与13(TC间洗脱的分子级分，特征在于每一级分具有至少约6摩尔％的共聚单体含量，具有大于约10(TC的熔点。对于具有约3摩尔%至约6摩尔％的共聚单体含量的这些级分，每一个级分具有约11(TC或更高的DSC熔点。更优选地，具有至少1摩尔％共聚单体的所述聚合物级分具有相对应于如下方程的DSC熔点Tm^(-5.5926)(级分内的摩尔X共聚单体)+135.90。再另一方面，本发明聚合物是一种烯烃共聚体，优选包含呈聚合形式的乙烯及一或多种可共聚合的共聚单体，特征在于化学或物理性能不同的具有二种或更多聚合化单体单元的多嵌段或链段(嵌段共聚体)，最优选多嵌段共聚物，当使用TREF增量分级时，所述嵌段共聚体具有于4(TC与13(TC间洗脱的分子级分，特征在于每一个级分具有大于或等于约76'C的ATREF洗脱温度，具有相对应于下列方程式的通过DSC测量的熔融焓(熔融热)熔融热(J/gm戸(3.1718)(ATREF洗脱温度，。C)-136.58。本发明嵌段共聚体具有当使用TREF增量分级时于4(TC及13(rC间洗脱的分子级分，特征在于具有于40。C且少于约76。C间的ATREF洗脱温度的每一个级分具有相对应于下列方程式的通过DSC测量的熔融焓(熔融热)熔融热(J/gm)^(1.1312)(ATREF洗脱温度，°C)+22.97。通过红外线检测器测量ATREF峰共聚单体组成TREF峰的共聚单体组成可使用可得自PolymerChar，Valencia,Spain(http:〃www.polvmerchar.com/)的IR4红外线检测器测量。检测器的"组成模式"是装设测量感应器(CH2)及组成感应器(CH3)，它们是2800-3000厘米"区域的固定式窄谱带红外线过滤器。测量感应器检测聚合物上甲撑基(CH2)的碳(其与溶液内的聚合物浓度直接相关)，而组成感应器检测聚合物的甲基(CH3)。组成信号(CH3)除以测量信号(CH2)的数学比例是对溶液内测量的聚合物的共聚单体含量具有敏感性，且其响应以已知乙烯ct-烯烃共聚物标准物校正。检测器当与ATREF仪器使用时提供TREF方法期间洗脱聚合物的浓度(CH2)及组成(CH3)信号响应。聚合物特定校正可通过具有已知共聚单体含量的聚合物CH3对CH2的面积比例而产生(优选以NMR测量)。聚合物ATREF峰的共聚单体含量可通过应用个别CH3及CH2响应的面积比例的参考校正而估算(即，CH3/CH2面积比例对共聚单体含峰面积可在应用适当基线后使用全宽度/半最大值(FWHM)计算积分TREF色谱的个别信号响应而计算。全宽度/半最大值计算以ATREF红外线检测器的甲基对甲撑基响应面积比例[CH3/CH2]为基础，其中，最高(最长)峰从基线鉴别，然后FWHM面积被确定。对在使用ATREF峰测量的分布，FWHM面积定义为T1与T2间曲线下的面积，其中T1及T2是在ATREF峰左右，通过使峰高度除以2，然后绘一条与基线呈水平线与ATREF曲线左右部分相交而确定的点。在此ATREF红外线方法中应用红外光谱测量聚合物的共聚单体含量原则上相似于下列参考文献中所述的GPC/FTIR系统Markovich,RonaldP.;Hazlitt，LonnieG.;Smith,Linley;"用于描述乙烯基聚烯烃共聚物的凝胶渗透色谱-傅立叶转换红外光谱的进展"，PolymericMaterialsScienceandEngineering(1991),65,98-100;禾口Deslauriers，P.J.;Rohlfmg，D.C.;Shieh,E.T.;"使用尺寸不包括色谱及傅立叶转换红外光谱(SEC-FTIR)定量乙烯-l-烯烃共聚物内的短链分枝微结构"，Polymer(2002),43,59-170，二者在此皆被全部并入以供参考之用。在其它实施方案中，本发明的乙烯/oi-烯烃共聚体特征在于大于O且最高达约1.0的平均嵌段指数(ABI)，及大于约1.3的分子量分布(Mw/Mn)。平均嵌段指数(ABI)在2(TC至11(TC(5"增量)制备TREF获得的每一个聚合物级分嵌段指数("BI")的重量平均其中，BIi是制备TREF获得的本发明乙烯/oi-烯烃共聚体的第i级分的嵌段指数，Wi是第i级分的重量百分数。对于每一聚合物级分，BI以下列二方程式(二者皆产生相同BI值)之一定义其中，Tx是第i级分的制备ATREF洗脱温度(优选以Kelvin表示)，Px是第i级分的乙烯摩尔分数，其可通过如上所述的NMR或IR测量。PAB是整个乙烯/a-烯烃共聚体(分级前)的乙烯摩尔分数，其亦可通过NMR或IR测量。ta及pa是纯"硬链段"(其指共聚体的结晶链段)的ATREF洗脱温度及乙烯摩尔分数。以第一级近似法，若"硬链段"的实际值不可获得时，ta及pa值设定为高密度聚乙烯同聚物。对于此处实施的计算，Ta是372。K，Pa是1。TAB是相同组成且具有PAB乙烯摩尔分数的无规共聚物的ATREF温度。1\8可自下列方程式计算LnPAB=a/TAB+(3其中，a及p可通过使用数种已知无规乙烯共聚物校正而确定。需注意a及(3可随仪器而改变。再者，需以目的聚合物组成且也因级分以相似分子重量范围产生其本身的校正曲线。具有轻微分子量影响。若校正曲线自相似分子量范围获得，此作用基本上被忽略。在一些实施方案中，无规乙烯共聚物满足下列关系式LnP=-237.83/TATREF+0.639Txo是相同组成且具有Px乙烯摩尔分数的无规共聚物的ATREF温度。Txo可自LnPF(x/Txo+卩计算。相反地，Pxo是相同组成且具有Tx的ATREF温度的无规共聚物的乙烯摩尔分数，其可自LnPxo-a/Tx+p计算。一旦每一个制备TREF级分的嵌段指数(BI)被获得，整个聚合物的重量平均嵌段指数(ABI)可被计算。在一些实施方案中，ABI大于0但少于约0.3，或约0.1至约0.3。在其它实施方案中，ABI大于约0.3且最高达约l.O。优选地，ABI应当在约0.4至约0.7，约0.5至约0.7，或约0.6至约0.9的范围。在一些实施方案中，ABI在约0.3至约0.9，约0.3至约0.8，或约0.3至约0.7，约0.3至约0.6，约0.3至约0.5，或约0.3至约0.4的范围。在其它实施方案中，ABI在约0.4至约1.0，约0.5至约1.0，或约0.6至约1.0，约0.7至约1.0，约0.8至约1.0，或约0.9至约1.0的范围。本发明的乙烯/a-烯烃共聚体的另一特征是本发明的乙烯/a-烯烃共聚体包含至少一个可通过制备TREF获得的聚合物级分，其中，此级分具有大于约O.1且最高达约1.O的嵌段指数，及大于约1.3的分子量分布(Mw/Mn)。在一些实施方案中，此聚合物级分具有大于约0.6且最高达约l.O，大于约0.7且最高达约1.0，大于约0.8且最高达约1.0，或大于约0.9且最高达约1.0的嵌段指数。在其它实施方案中，此聚合物级分具有大于约O.l且最高达约l.O，大于约0.2且最高达约1.0，大于约0.3且最高达约l.O，大于约0.4且最高达约1.0，或大于约0.4且最高达约1.0的嵌段指数。在还其它实施方案中，此聚合物级分具有大于约0.1且最高达约0.5，大于约0,2且最高达约0.5，大于约0.3且最高达约0.5，或大于约0.4且最高达约0.5的嵌段指数。在再其它实施方案中，此聚合物级分具有大于约0.2且最高达约0.9，大于约0.3且最高达约0.8，大于约0.4且最高达约0.7，或大于约0.5且最高达约0.6的嵌段指数。对于乙烯及a-烯烃共聚物，本发明聚合物优选地拥有(l)至少1.3(更优选至少1.5,至少1.7，或至少2.0，且最优选至少2.6)，最高达5.0最大值(更优选最高达3.5的最大值，特别是最高达2.7的最大值)的PDI;(2)80J/g或更少的熔融热；(3)至少50重量％的乙烯含量；(4)少于-25。C(更优选少于-3(TC)的玻璃化转变温度(Tg);和/或(5)仅一个Tm。进一步地，本发明聚合物可单独或与本文中所公开的任何其它性能结合地，具有于10(TC的储能模量(G')使log(G')大于或等于400kPa，优选大于或等于1.0MPa。再者，本发明聚合物拥有于0至100'C范围为温度的函数的相对较平直的储能模量(于图6例示)，其是嵌段共聚物的特征，且截至目前为止，对烯烃共聚物(特别是乙烯及一或多种C3-8脂族a-烯烃的共聚物)而言为未知。(此内容中术语"相对平直"指于50与100°C间(优选0与100°C间)logG，(帕斯卡尔)以少于一级的量减少)。本发明共聚体进一步特征在于在至少9(TC温度时的lmm热机械分析扩渗深度，及3kpsi(20MPa)至13kpsi(90MPa)的挠曲模量。选择性地，本发明共聚体可具有在至少104'C温度时1mm热机械分析扩渗深度，及至少3kpsi(20MPa)的挠曲模量。其特征可在于具有少于90mn^的耐磨性(或体积损失)。图7显示本发明聚合物对其它已知聚合物相比较的TMA(lmm)对挠曲模量。本发明聚合物具有比其它聚合物显著较好的柔性-耐热性平衡。另外，乙烯/a-烯烃共聚体可具有0.01至2000克/IO分钟的熔融指数(12),优选0.01至1000克/IO分钟，更优选0.01至500克/IO分钟，且特别是0.01至100克/10分钟。在某些实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体具有0.01至10克/IO分钟，0.5至50克/IO分钟，l至30克/IO分钟，l至6克/10分钟，或0.3至10克/IO分钟的熔融指数(12)。在某些实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体的熔融指数是l克/10分钟、3克/IO分钟、或5克/10分钟。聚合物可具有1，000克/摩尔至5,000,000克/摩尔，优选1000克/摩尔至1,000，000克/摩尔，更优选10，000克/摩尔至500，000克/摩尔，且特别是10，000克/摩尔至300，000克/摩尔的分子量(Mw)。本发明聚合物的密度可为0.80至0.99克/厘米3，且对于含乙烯的聚合物优选0.85克/厘米3至0.97克/厘米3。在某些实施方案中，乙烯/a-烯烃聚合物密度范围为0.860至0.925克/厘米3，或0.867至0.910克/厘米3。制造这些聚合物的方法已描述于下列专利申请案美国临时申请案第60/553，906号案，2004年3月17日申请；美国临时申请案第60/662，937号案，2005年3月17日申请；美国临时申请案第60/662，939号案，2005年3月17日申请；美国临时申请案第60/5662938号案，2005年3月17日申请；PCT申请案第PCT/US2005/008916号案，2005年3月17日申请；PCT申请案第PCT/US2005/008915号案，2005年3月17日申请；和PCT申请案第PCT/US2005/008917号案，2005年3月17日申请，这些全部在此被完全并入以供参考之用。例如，一个此种方法包含使乙烯及选择性的一或多种非乙烯可加成聚合的单体于加成聚合反应条件下与包含下述催化剂组合物接触自混合下述而形成混合物或反应产物(A)第一烯烃聚合反应催化剂，其具有高共聚单体加入指数，(B)第二烯烃聚合反应催化剂，其具有小于催化剂(A)的共聚单体加入指数的90%的共聚单体加入指数，优选少于50%，最优选少于5%的共聚单体加入指数，和(C)链穿梭剂。代表性的催化剂及链穿梭剂如下。催化剂(Al)是[N-(2，6-二(l-甲基乙基)苯基)酰胺基)(2-异丙基苯基)(a-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲烷)]铪二甲基，其依据WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429，024(2003年5月2日申请)及WO04/24740制造。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>催化剂(A2)是[N-(2，6-二(l-甲基乙基)苯基)酰胺基)(2-甲基苯基)(l，2-苯撑基-(6-吡啶-2-二基)甲基)]铪二甲基，其依据WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429,024(2003年5月2日申请)和WO04/24740制造。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>催化剂(A3)是双[N,N"，-(2,4，6-三(甲基苯基)酰胺基)乙撑二胺]铪二苯甲基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>催化剂(A4)是双(2-酰氧基-3-(二苯并-lH-吡咯-l-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)环己垸-l，2-二基锆(IV)二苯甲基，其基本上依据US-A-2004/0010103制备。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>催化剂(B1)是1，2-双-(3,5-二-叔丁基苯撑基)(1-(N-(1-甲基乙基)亚胺基)甲基)(2-酰氧基)锆二苯甲基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>催化剂(Cl)是(叔丁基酰胺基)二甲基(3-N-吡咯基-l，2,3,3a,7a-T!-茚-l-基)硅垸钛二甲基，其基本上依据USP6,268，444号案制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>催化剂(C2)是(叔丁基酰胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-l，2，3,3a,7a-iv茚-1-基)硅垸钛二甲基，其基本上依据US-A-2003/004286制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>催化剂(C3)是(叔丁基酰胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-l，2,3，3a,8a-Ti-s-茚撑基-l-基)硅垸钛二甲基，其基本上依据US-A-2003/004286制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>催化剂(Dl)是双(二甲基二硅氧垸)(茚并-l-基)锆二氯化物，可得自Sigma-Aldrich:穿梭剂使用的穿梭剂包含二乙基锌、二(异丁基)锌、二(正己基)锌、三乙基铝、三辛基铝、三乙基镓、异-丁基铝双(二甲基(叔丁基)硅氧垸)、异丁基铝双(二(三甲基硅垸基)酰胺)、正辛基铝二(吡啶-2-甲氧化物)、双(正十八烷基)异丁基铝、异丁基铝双(二(正戊基)酰胺)、正辛基铝双(2,6-二-叔丁基苯氧化物、正-辛基铝二(乙基(1-萘基)酰胺)、乙基铝双(叔丁基二甲基硅氧化物)、乙基铝二(双(三甲基硅烷基)酰胺)、乙基铝双(2，3，6,7-二苯并-l-氮杂环庚烷酰胺)、正辛基铝双(2,3,6,7-二苯并-l-氮杂环戊烷酰胺)、正辛基铝双(二甲基(叔丁基)硅氧化物、乙基锌(2,6-二苯基苯氧化物)，及乙基锌(叔丁基氧化物)。优选地，前述方法采用连续溶液方法，使用不能相互转化的数种催化剂形成嵌段共聚物，特别是多嵌段共聚物，优选二或更多种单体(特别是乙烯及Cwc烯烃或环烯烃，且最特别是乙烯及<:4.2()01-烯烃)的线性多嵌段共聚物。S卩，催化剂于化学上是不同的。在连续溶液聚合反应条件下，此方法理想上适于以高单体转化率聚合单体混合物。在这些聚合反应条件下，与链生长相比，自链穿梭剂至催化剂的穿梭变有利，且多嵌段共聚物(特别是线性多嵌段共聚物)以高效率形成。本发明的共聚体可与经由次序的单体添加、流动性催化剂、阴离子性或阳离子性活聚合反应技术制造的传统无规共聚物、聚合物的物理掺合物，及嵌段共聚物不同。特别地，与相等结晶性或模量的相同单体及单体含量的无规共聚物相比，本发明共聚体具有较好(较高)的耐热性(以熔点测量)、较高TMA扩渗温度、较高的高温拉伸强度，和/或较高的高温扭矩储能模量(通过动态机械分析确定)。与含有相同单体及单体含量的无规共聚物相比，本发明共聚体具有较低的压縮永久变形(特别是在高温时)、较低的应力松弛、较高的耐蠕变性、较高的撕裂强度、较高的耐粘合性、由于较高结晶(固化)温度造成的较快永久变形、较高回复性(特别是在高温时)、优选的耐磨性、较高的回复力，及较好的油及填料接受性。本发明的共聚体也展现独特结晶和分枝分布的关系。即，本发明共聚体在使用CRYSTAF及DSC测量的最高峰温度(其是熔融热的函数)间具有相对较大的差异，特别是与于相等整体密度的含有相同单体及单体含量的无规共聚物或聚合物的物理掺合物(例如，高密度聚合物及较低密度共聚物的掺合物)相比时。据认为，本发明的共聚体的独特特征是由于聚合物主链内嵌段中的共聚单体的独特分布。特别地，本发明共聚体可包含交错的具不同共聚单体含量的嵌段(包含同聚物嵌段)。本发明的共聚体也可包含具不同密度或共聚单体含量的聚合物嵌段的数量和/或嵌段尺寸的分布，其是Schultz-Flory型分布。此外，本发明共聚体也具有独特的峰熔点及结晶温度分布，其基本上与聚合物密度、模量及形态无关。在一个优选实施方案中，聚合物的微结晶顺序证明存在区别于无规或嵌段共聚物的特性球晶及薄片，即使在少于1.7或甚至少于1.5，降至少于1.3的PDI值时。再者，本发明共聚体可使用影响嵌段程度或量的技术制造。艮口，每一个聚合物嵌段或链段的共聚单体量及长度可通过控制催化剂及穿梭剂的比例及形式与聚合反应温度及其它聚合反应变量而改变。此现象的一个惊人之处是发现当嵌段度增加时，形成聚合物的光学性质、撕裂强度，及高温回复性能被改进。特别地，当聚合物的平均嵌段数增加时，浊度减少，而清淅度、撕裂强度及高温回复性能增加。通过选择具有希望链转移能力(高穿梭速率具低链终止度)的穿梭剂及催化剂的组合，其它形式的聚合物终止可有效地被抑制。因此，极少(若有的话)的p-氢化物去除依据本发明实施方案的乙烯/(x-烯烃共聚单体混合物的聚合反应中观察到，且形成的结晶嵌段是高度(或基本上完全)线性的，拥有极少或无长链分枝。具有高结晶链端部的聚合物可依据本发明的实施方案选择性地制造。在弹性体的应用中，降低以非结晶性嵌段终止的聚合物的相对量会降低结晶区域上的分子间稀释作用。此结果可通过选择对氢或其它链终止剂具有适当响应的链穿梭剂及催化剂而获得。特别地，若产生高结晶性聚合物的催化剂比造成产生较低结晶性聚合物链段(例如，经由较高共聚单体加入，规整错误，或无规立构聚合物的形成)的催化剂更易链终止(例如，通过使用氢)，高度结晶的聚合物链段会优选位于聚合物的终端部分。不仅形成的端基结晶，而且在终止时，形成高结晶性聚合物的催化剂位置再次可用于重新引发聚合物形成。因此，起始形成的聚合物是另一高结晶性聚合物链段。因此，形成的多嵌段共聚物的二端优选地具有高结晶性。用于本发明实施方案的乙烯/a-烯烃共聚体优选乙烯与至少一种C3-C2。Ct-烯烃的共聚体。乙烯与C3-C20(l-烯烃的共聚物是特别优选的。共聚体可进一步包含C4-C,8二烯烃和/或烯基苯。用于与乙烯进行聚合反应的适当不饱和共聚单体包含，例如，乙烯不饱和单体、共轭或非共轭的二烯、聚烯、烯基苯等。这些共聚单体的例子包含C3-C2()(X-烯烃，30例如，丙烯、异丁烯、l-丁烯、l-己烯、l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、1-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等。特别优选l-丁烯及l-辛烯。其它适合的单体包含苯乙烯、以卤基或烷基取代的苯乙烯、乙烯基苯并环丁烷、14，-己二烯、1，7-辛二烯，和环垸(例如，环戊烯、环己烯，和环辛烯)。虽然乙烯/oi-烯烃共聚体是优选的聚合物，但其它的乙烯/烯烃聚合物亦可被使用。此处使用的烯烃指具有至少一个碳-碳双键的不饱和烃基化合物家族。依催化剂选择而定，任何烯烃可用于本发明实施方案。优选地，适当的烯烃含有乙烯基不饱和的C3-C2。脂族和芳香族化合物，以及环状化合物，例如，环丁烯、环戊烯、二环戊二烯，及降冰片烯，不受限地包含于5及6位置以Q-C2。烃基或环烃基取代的降冰片烯。也包含这些烯烃的混合物，与这些烯烃与CrC4。二烯烃化合物的混合物。烯烃单体的例子不受限地包含丙烯、异丁烯、l-丁烯、l-戊烯、1-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯，及l-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、l-二十碳烯、3-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、4，6-二甲基-l-庚烯、4-乙烯基环己烯、乙烯基环己烷、降冰片二烯、乙叉基降冰片烯、环戊烯、环己烯、二环戊二烯、环辛烯、CrC4o二烯，不受限地包含1,3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、1,9-癸二烯，其它C4-C4,烯烃等。在一些实施方案中，a-烯烃是丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯，或其组合。虽然任何含有乙烯基的烃可能可用于本发明实施方案，但实际上的情况(例如，单体可获得性、成本，和从形成聚合物中除去未反应单体的容易程度)使单体的分子量变太高时会变得更有问题。在本文中所述的聚合反应方法适合于制造包含单偏乙烯基芳香族单体(包含苯乙烯、邻-甲基苯乙烯基、对-甲基苯乙烯基、叔丁基苯乙烯等)的烯烃聚合物。特别地，包含乙烯及苯乙烯的共聚体可依循此处的技术制造。选择性地，可制造具有改进性能的共聚物，其包含乙烯、苯乙烯及C3-C20Ct烯烃，选择性地包含C4-C2。二烯。适合的非共轭二烯单体可为具有6至15个碳原子的直链、分枝或环状的二烯烃。适合的非共轭二烯的例子不受限制地包含直链非环状二烯，例如，1，4-己二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、1,9-癸二烯，分枝链非环状二烯，例如，5-甲基-1,4-己二烯；3,7-二甲基-1,6-辛二烯；3，7-二甲基-l,7-辛二烯，及二氢杨梅烯的二氢寧烯的混合异构体，单环脂环二烯，例如，1，3-环戊二烯；1,4-环己二烯；1，5-环辛二烯，及l，5-环十二碳二烯，多环脂环稠合和桥接的环二烯，例如，四氢茚、甲基四氢茚、二环戊二烯、二环-(2,2，l)-庚-2，5-二烯；烯基、垸叉基、环烯基及环烷叉基的降冰片烯，例如，5-甲撑基-2-降冰片烯(MNB);5-丙烯基-2-降冰片烯、5-异丙叉基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-环己叉基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯，和降冰片二烯。通常用以制造EPDM的二烯中，特别优选的二烯是l,4-己二烯(HD)、5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)、5-偏乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-甲撑基-2-降冰片烯(MNB)，和二环戊二烯(DCPD)。特别优选的二烯是5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)，和l,4-己二烯(HD)c一类可依据本发明实施方案制造的希望的聚合物是乙烯、C3-C2o(x-烯烃(特别是丙烯)和任选一或多种二烯单体的弹性体共聚体。用于本发明实施方案优选的a-烯烃以化学式CH产CHR"旨定，其中，11*是1至12个碳原子的线性或分枝的烷基。适合的a-烯烃的例子不受限制地包括丙烯、异丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯，和l-辛烯。特别优选的ct-烯烃是丙烯。丙烯基聚合物在本领域内一般称为EP或EPDM聚合物。用于制造这些聚合物(特别是多嵌段EPDM型聚合物)的适合二烯包含含有4至20个碳原子的共轭或非共轭直链或分枝链状、环状，或多环状二烯。优选的二烯包含l,4-戊二烯、1,4-己二烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、二环戊二烯、环己二烯，和5-丁叉基-2-降冰片烯。特别优选的二烯是5-乙叉基-2-降冰片烯。因为含有二烯的聚合物包括含有较大或较小量的二烯(包括不含)和a-烯烃(包括不含)的交替式链段或嵌段，二烯和tx-烯烃的总量降低而不损失聚合物的性能。即因为二烯和ct-烯烃单体优选在被加入聚合物的一个类型的嵌段内，而非均匀或随机地加入整个聚合物内，因此，可被更有效率地利用，且其后，聚合物的交联密度可被优选地控制。这些可交联弹性体和固化产物具有有利性能，包含较高的拉伸强度及较好的弹性回复。在一些实施方案中，以二催化剂制造的加入不同共聚单体量的本发明共聚体具有95:5至5:95的由此形成的嵌段重量比例。弹性体聚合物希望地具有20至90%的乙烯含量，0.1至10%的二烯含量，及10至80%的ot-烯烃含量，其以聚合物总重量为基准计。进一步优选地，多嵌段弹性体聚合物具有60至90%的乙烯含量，0.1至10%的二烯含量，及10至40%的01-烯烃含量，其以聚合物总重量为基准计。优选的聚合物是高分子量聚合物，其具有10，000至约2，500,000，优选20,000至500,000，更优选20，000至350，000的重均分子量(Mw)，及少于3.5，更优选少于3.0的多分散性，和1至250的幕尼(Mooney)粘度(ML(1+4)125°C)。更优选地，这些聚合物具有65至75%的乙烯含量，0至6%的二烯含量，及20至35%的a-烯烃含量。乙烯/ct-烯烃共聚体可通过于其聚合物结构内加入至少一种官能基而官能化。例示的官能基可不受限制地包含，例如乙烯不饱和单及二官能性性羧酸、乙烯不饱和单及二官能性羧酸酐、其盐及其酯。这些官能基可接枝至乙烯/a-烯烃共聚体，或可与乙烯及选择性额外共聚单体共聚合形成乙烯、官能性共聚单体及选择性其它共聚单体的共聚体。用于使官能基接枝至聚乙烯上的装置描述于，例如，美国专利第4,762,890、4，927，888和4，950,541号案，这些专利案的公开内容在此被全部并入以供参考之用。一种特别有用的官能基是马来酸酐。存在于官能性共聚体内的官能基的量可改变。官能基通常可以用至少约1.0重量％，优选至少约5重量％，且更优选至少约7重量％的量存在于共聚物型的官能化共聚体中。官能基通常以少于约40重量％，优选少于约30重量％，且更优选少于约25重量％的量存在于共聚物类型的官能化共聚体。此处公开的润滑剂组合物中乙烯/cx-烯烃共聚体的含量的变动范围，以润滑剂组合物的总量为基准，为约O.Ol至约30重量％，约0.05至约20重量％，约0.1至约15重量％，约0.5至约10重量％，或约l至约5重量％。基油本领域技术人员所知的任何基油皆可用于制备润滑剂组合物。适用于制备润滑剂组合物的基油己由Mortier等人描述于"承7;^^/众^^发术rCTzeAm's"7fec/2"o/c^。/丄wZ)Wca胁J"，第2版，London,Springer,第1及2章(1996)，并入本案说明书中以供参考。通常，以润滑剂组合物的总重为基准，润滑剂组合物可包括约70至99重量%的基油。在一些实施方案中，以润滑剂组合物的总重为基准，润滑剂组合物包括约80至98重量％的基油。在一些实施方案中，基油包括任何在美国石油协会(API)公开物1509，第14版，1996年12月(即客车马达油及柴油引擎油的API基油可交换性指南"APIBaseOilInterchangeabilityGuidelinesforPassengerCarMotorOilsandDieselEngineOils")中所详细说明的组群I-V的基本原料，该公开物并入本案说明书中以供参考。此API指南定义个基本原料为润滑剂组分，其可使用各种不同的方法来制造。组群I、II及III基本原料为矿物油，其各自具有特定范围的饱和剂量、硫含量及粘度指标。组群IV基本原料为聚ot-烯烃(PAO)。组群V基本原料包括所有其它未包括于组群I、II、III或IV的基本原料。在一个实施方案中，基油含有组群I-V中基本原料的组合。在其它实施方案中，基油包括天然油、合成油或其组合。适当的天然油的非限制性例子包括动物油(例如猪油)、植物油(例如玉米油、蓖麻油及花生油)、自煤或页岩衍生的油类、矿物油(例如液态石油及石蜡、环烷或混合的石蜡-环垸型经溶剂处理或经酸处理的矿物油)，及其组合。适当的合成润滑油的非限制性例子包括聚-ot-烯烃、烷基化芳族化合物、聚丁烯、脂族二酯、多元醇酯、聚烷撑二醇、磷酸酯及其组合。在进一步的实施方案中，基油含有烃油，例如聚烯烃(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯异丁烯共聚物、聚己烯、聚辛烯、聚癸烯及其类似物)；垸基苯(例如十二垸基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二-(2-乙基己基)苯及其类似物)；聚苯(例如联苯、三联苯、烷基化聚苯及其类似物)；烷基化苯醚；烷基化苯硫醚；及衍生物、异构物、同型物、同系物及其组合。在进一步的实施方案中，基油包括聚-a-烯烃(PAO)。一般而言，聚-(x-烯烃可衍生自具有约2至约30个碳原子的(x-烯烃，或约4至约20个碳原子，或约6至约16个碳原子。适当的聚-a-烯烃的非限制性例子包括衍生自辛烯、癸烯、其混合物，及其类似物。这些聚-a-烯烃在10(TC的粘度可为约2至约15，或约3至约12厘沲，或约4至约8厘沲(centistoke)。在一些实施方案中，聚-a-烯烃可与例如矿物油的其它基油一起使用。在进一步的实施方案中，基油含有聚烷撑二醇或聚烷撑二醇衍生物，其中聚烷撑二醇的末端羟基可通过酯化、醚化、乙酰化及类似技术来改性。适当的聚烷撑二醇的非限制性例子包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚异丙二醇，及其组合。适当的聚烷撑二醇衍生物的非限制性例子包括聚烷撑二醇的醚类(例如聚异丙二醇的甲基醚、聚乙二醇的苯醚、聚丙二醇的乙醚等)、聚烷撑二醇的单-及多羧酸酯，及其组合。在一些例子中，聚烷撑二醇或聚烷撑二醇衍生物可与例如聚-a-烯烃及矿物油的其它基油一起使用。在进一步的实施方案中，基油含有任何二羧酸(例如苯二甲酸、丁二酸、丁二酸烷基酯、丁二酸烯基酯、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚物、丙二酸、丙二酸垸基酯、丙二酸烯基酯及其类似物)与各种不同的醇类(例如丁醇、己醇、十二烷醇、2-乙基己醇、乙二醇、一縮二乙二醇单醚、丙二醇及其类似物)的酯类。这些酯类的非限制性例子包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富马酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二异癸酯、苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸二癸酯、癸二酸二(二十垸基)酯、亚油酸二聚物的2-乙基己二酯，及其类似物。在进一步的实施方案中，基油含有通过Fischer-Tropsch方法制备的烃类。Fischer-Tropsch方法自含有氢及一氧化碳的气体，利用Fischer-Tropsch催化剂制备烃类。这些烃类可要求进一步加工以致能用于作为基油。例如，烃类可利用本领域技术人员已知的方法以脱蜡、加氢异构，和/或加氢裂解。在进一步的实施方案中，基油含有精制、未精制或再精制油。未精制油为直接来自天然或合成来源，未进行任何进一步纯化处理。未精制油的非限制性例子包括直接获自于干馏的页岩油、直接来自一次蒸馏的石油润滑油，以及直接来自酯化方法的酯油，'且在未进一步处理下使用。精制油类似于未精制油，除了前者进一步通过一或多种纯化方法处理以改进一或多种性质。许多此类纯化方法对本领域技术人员而言是己知的，例如溶剂提取、二次蒸馏、酸或碱提取、过滤、渗滤及类似技术。再精制油获自于对精制油施以类似于用以获得精制油的方法。此类再精制油也已知为再生油或再处理油，且通常额外经过针对去除废添加剂及油裂解产物的处理。添加剂任选地，润滑剂组合物可进一步包含至少一种添加剂或改性剂(在下文中称为"添加剂")，其可使润滑剂组合物具有任何希望性能或改进润滑剂组合物的任何希望性能。任何本领域技术人员已知的添加剂皆可使用于此处提供的润滑剂组合物中。部分适用的添加剂已由Mortier等人描述于"》？^;^众学J拔术^C77em/s^y朋c/rec/mo/ogyo/iLw^/cowtoy)",第2版，London,Springer,(1996)，以及由LeslieR.Rudnick描述于"賴潜^/添众学Jli^M^^//"vwC7^m/s^y朋t/^p/z'c加'om^"，NewYork，MarcelDekker(2003)，它们皆并入本案说明书中以供参考。在一些实施方案中，添加剂可选自去垢剂、分散剂、磨擦改性剂、倾点下降剂、反乳化剂、消泡剂、防蚀剂、抗磨剂、抗氧化剂、防锈剂或其组合。一般而言，当使用时，润滑剂组合物中每一种添加剂的浓度范围，以润滑剂组合物的总重为基准，可为约0.001至约20重量％，约O.Ol至约10重量％，或约O.l至约5重量％。此处公开的润滑剂组合物可含有去垢剂，其可通过保持不溶性颗粒在胶态悬浮液中，以及在一些例子中，通过中和酸，以控制清漆、环链段沉积物及锈。任何本领域技术人员已知的去垢剂皆可使用于润滑剂组合物中。适当的去垢剂的非限制性例子包括金属磺酸盐、酚盐、水杨酸盐、磷酸盐、硫代磷酸盐及其组合。金属可为任何适于制造磺酸盐、酚盐、水杨酸盐、磷酸盐、硫代磷酸盐去垢剂的金属。适当金属的非限制性例子包括碱金属、碱土金属及过渡金属。在一些实施方案中，金属为Ca、Mg、Ba、K，、Na、Li或类似金属。去垢剂量的变动范围，以润滑剂组合物的总重为基准，为约0.01至约10重量％，约0.05至约5重量％，或约0.1至约3重量％。一些适当的去据剂已由Mortier等人描述于"》，;^^/众^^^"术^Tz^m'W^7fec/2"o/ogvo/丄w^/c朋toJ",第2版，London,Springer,第3章，第75-85页(1996)，以及由LeslieR.Rudnick描述于"承7<^^/添^7*众学及^"帝aM^/ca"f^必力'ves:C72e附/s^yaw/y^p/Zcaf/o/wJ"，NewYork,MarcelDekker，第4章，第113-136页(2003)，它们皆并入本案说明书中以供参考。本案说明书提供的润滑剂组合物可含有分散剂，其可通过保持颗粒以胶态悬浮，以防止污染物、清漆及其它沉淀物。任何本领域技术人员已知的分散剂皆可使用于润滑剂组合物中。适当的分散剂的非限制性例子包括丁二酰亚胺、丁二酰胺、苯甲基胺、丁二酸酯、丁二酸酯-酰胺、曼尼希(Mannich)型分散剂、含磷分散剂、含硼分散剂及其组合。分散剂的量的变动范围，以润滑剂组合物总重为基准，为约0.01至约10重量％，约0.05至约7重量％，或约0.1至约4重量％。一些适当的分散剂己由Mortier等人描述于"賴^^/众学J!犮术(^C7zeAm-s^ya<iTfec/wo/ogy。/丄w6n'c朋W,第2版，London,Springer,第3章，第86-90页(1996)，以及由LeslieR.Rudnick描述于"賴潜^/添》〃涨众学及应y^丄w6n'cfl""敲"vwC7ze附/W7a""//^c加-。"W，NewYork,MarcelDekker，第5章，第137-170页(2003)，两者皆并入本案说明书中以供参考。此处公开的润滑剂组合物可含有磨擦改性剂，其可降低移动部件之间的磨擦作用。任何本领域技术人员己知的磨擦改性剂皆可使用于润滑剂组合物中。适当的磨擦改性剂的非限制性例子包括脂肪羧酸；脂肪羧酸衍生物(例如酯、酰胺、金属盐及类似物)；单-、二-或三-烷基取代的磷酸或膦酸；单-、二-或三-烷基取代的磷酸或膦酸衍生物(例如酯、酰胺、金属盐及类似物)；单-、二-或三-烷基取代的胺类；单-、二-或三-垸基取代的酰胺及其组合。在一些实施方案中，磨擦改性剂选自脂族胺、乙氧基化的脂族胺、脂族羧酸酰胺、乙氧基化的脂族醚胺、脂族羧酸、二醇酯、脂族羧酸酯-酰胺、脂肪咪唑啉、脂肪三级胺，其中脂族或脂肪基团含有大于约8个碳原子，以致使化合物适当地为油溶性。在其它实施方案中，磨擦改性剂含有脂族取代的丁二酰胺，其通过使脂族丁二酸或酸酐与氨水或一级胺反应所形成。磨擦改性剂量的变动范围，以润滑剂组合物总重为基准，为约O.Ol至约10重量％，37约0.05至约5重量％，或约0.1至约3重量％。一些适当的磨擦改性剂已由Mortier等人描述于"賴潜^/众学J发术fO^w/^j7^c/wo/ogy。/丄wZWc朋teJ",第2版，London,Springer,第6章，第183-187页(1996)，以及由LeslieR.Rudnick描述于";/多滑^/添^7^/,(Xw6Wca"fv4必Y/vwC7zew&吵aw/^////c<3"omiJ"，NewYork,MarcelDekker，第6及7章，第171-222页(2003)，两者皆并入本案说明书中以供参考。此处公开的润滑剂组合物可含有倾点下降剂，其可降低润滑剂组合物的倾点。任何本领域技术人员已知的倾点下降剂皆可使用于润滑剂组合物中。适当的倾点下降剂的非限制性例子包括聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、二(四-石蜡苯酚)苯二甲酸酯、四-石蜡苯酚的凝析油、氯化石蜡与萘的凝析油，及其组合。在一些实施方案中，倾点下降剂含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，氯化石蜡及苯酚的凝析油、聚垸基苯乙烯，或其类似物。倾点下降剂量的变动范围，以润滑剂组合物总重为基准，可为约0.01至约10重量％，约0.05至约5重量％，或约0.1至约3重量％。一些适当的倾点下降剂已由Mortier等人描述于"承7;^^/众学i发术^C72em/s"awd7fec/wo/ogy。/丄w6n'ca"teJ"，第2版，London，Springer,第6章，第187-189页(1996)，以及由LeslieR.Rudnick描述于"》^^,y^^〃,y..众^^^^賴(2w^n'ca"/爿^fe/ves:C/2ew/W7"m/^pto/Zo/wJ"，NewYork,MarcelDekker，第11章，第329-354页(2003)，两者皆并入本案说明书中以供参考。此处公开的润滑剂组合物可含有反乳化剂，其可促进暴露至水或蒸汽中的润滑剂组合物油水分离。任何本领域技术人员已知的反乳化剂皆可使用于润滑剂组合物中。适当的反乳化剂的非限制性例子包括阴离子性界面活性剂(例如垸基-萘磺酸酯、垸基苯磺酸酯及类似物)，非离子性烷氧基化烷基苯酚树脂，烯化氧的聚合物(例如聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、环氧乙烷的嵌段共聚物、环氧丙垸及类似物)、油溶性酸的酯类及其组合。反乳化剂量的变动范围，以润滑剂组合物总重为基准，可为约0.01至约10重量％，约0.05至约5重量％，或约0.1至约3重量％。一些适当的反乳化剂已由Mortier等人描述于"賴滑有众学及^"术fC72em/s^y7^c/w7o/ogy。/丄wZ)r/cawtoJ",第2版，London,Springer,第6章，第190-193页(1996)，其并入本案说明书中以供参考。此处公开的润滑剂组合物可含有消泡剂，其可破裂油中的泡沬。任何本领域技术人员己知的消泡剂皆可使用于润滑剂组合物中。适当的消泡剂的非限制性例子包括聚硅氧垸油或聚二甲基硅氧烷、氟硅氧烷、烷氧基化脂族酸、聚醚(例如聚乙二醇)、分支聚乙烯醚、聚丙烯酸酯、聚烷氧胺及其组合。在一些实施方案中，消泡剂包含醇单硬脂酸甘油酯、聚二醇棕榈酸酯、三烷基单硫代磷酸酯、磺化蓖麻油酸酯、苯甲酰内酯、水杨酸甲酯、单油酸甘油酯，或二油酸甘油酯。消泡剂量的变动范围，以润滑剂组合物总重为基准，可为约0.01至约5重量%，约0.05至约3重量％，或约0.1至约1重量％。一些适当的消泡剂已由Mortier等人描述于"賴滑,y众学及犮术fC/^w/W^朋dTfec/wo/ogy。/丄i/Z)n'ca她J"，第2版，London,Springer,第6章，第190-193页(1996)，其并入本案说明书中以供参考。此处公开的润滑剂组合物可含有防蚀剂，其可降低腐蚀。任何本领域技术人员己知的防蚀剂皆可使用于润滑剂组合物中。适当的防蚀剂非限制性例子包括十二烷基丁二酸的半酯或酰胺、磷酸酯、硫代磷酸酯、烷基咪唑啉、甘胺酸及其组合。防蚀剂量的变动范围，以润滑剂组合物总重为基准，可为约0.01至约5重量％，约0.05至约3重量%，或约0.1至约1重量％。一些适当的防蚀剂已由Mortier等人描述于"賴滑;^/众学及发术(XTzewn's^rec/2"o/ogy。/丄w6n'ca"^s,"，第2版，London,Springer,第6章，第193-196页(1996)，其并入本案说明书中以供参考。此处公开的润滑剂组合物可含有抗磨剂，其可降低摩擦及过度的磨耗。任何本领域技术人员己知的抗磨剂皆可使用于润滑剂组合物中。适当的抗磨剂的非限制性例子包括二硫代磷酸锌、二硫代磷酸金属盐(例如Pb、Sb、Mo及类似金属)、二硫代胺基甲酸金属盐(例如Zn、Pb、Sb、Mo及类似金属)、脂肪酸金属盐(例如Zn、Pb、Sb及类似金属)、硼化合物、磷酸酯、亚磷酸酯、磷酸酯或硫酸磷酸酯的胺盐、二环戊烯及硫代磷酸的反应产物，及其组合。抗磨剂量的变动范围，以润滑剂组合物总重为基准，可为约0.01至约5重量％，约0.05至约3重量％，或约0.1至约1重量％。一些适当的抗磨剂已由LeslieR.Rudnick描述于'^潜#《添》〃#,'众^J!^"I"wZ)Wca",JcWWves.-C7ze/w/s卿aw/4f!P"c加'o附J"，NewYork，MarcelDekker，第8章，第223-258页(2003)，其并入本案说明书中以供参考。此处公开的润滑剂组合物可含有特耐压(EP)齐U，其可防止金属表面在极高压力下自卡住状态滑动。任何本领域技术人员已知的特耐压剂皆可使用于润滑剂组合物中。一般而言，特耐压剂可与金属化学地组合以形成表面膜的化合物，其防止在高载荷下，相对金属表面上的粗糙部分的焊接。适当的特耐压剂的非限制性例子包括硫化动物或植物脂或油、硫化动物或植物脂肪酸酯、磷三价或五价酸的完全或部分酯化的酯类、硫化的烯烃、二烃基多硫化物、硫化狄尔斯-阿德耳(Diels-Alder)加成物、硫化的二环戊二烯、脂肪酸酯及单不饱和烯烃硫化或共-硫化混合物、脂肪酸、脂肪酸酯及ot-烯烃的共-硫化掺合物、官能性取代的二烃基多硫化合物、硫杂-醛、硫杂-酮、环硫化合物、含硫縮醛衍生物、萜烯及无环烯烃的共-硫化掺合物，以及聚硫烯烃产物，磷酸酯或硫代磷酸酯的胺盐，及其组合。特耐压剂量的变动范围，以润滑剂组合物总重为基准，可为约0.01至约5重量％，约0.05至约3重量％，或约0.1至约1重量％。一些适当的特耐压剂已由LeslieR.Rudnick描述于"賴縻^/添》〃^/;众学J!^"原a^Z^/caWv4必&VwC72ew/WT^am/J/7///ca"'omJ"，NewYork,MarcelDekker，第8章,第223-258页(2003)，其并入本案说明书中以供参考。此处公开的润滑剂组合物可含有抗氧化剂，其可降低或防止基油的氧化。任何本领域技术人员已知的抗氧化剂皆可使用于润滑剂组合物中。适当的抗氧化剂的非限制性例子包括胺基抗氧化剂(例如垸基二苯基胺、苯基-ct-萘基胺、烷基或芳烷基取代的苯基-ot-萘基胺、烷基化对-苯撑二胺、四甲基-二胺基二苯基胺及类似物)、苯酚抗氧化剂(例如2-叔丁基酚、4-甲基-2,6-二-叔丁基苯酚、2,4,6-三-叔丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-对-甲苯酚、2，6-二-叔丁基苯酚、4，4'-亚甲基双-(2，6-二-叔丁基甲酚)、4，4'-硫代双(6-二-叔丁基-邻甲苯酚)及等等)、硫基抗氧化剂(例如二月桂基-3,3'-硫代二丙酸酯、硫化苯酚抗氧化剂等等)、磷基抗氧化剂(例如亚磷酸酯等等)、二硫代磷酸锌、油溶性铜化合物及其组合。抗氧化剂量的变动范围，以润滑剂组合物总重为基准，可为约0.01至约10重量％，约0.05至约5重量％，或约0.1至约3重量％。一些适当的抗氧化剂己由LeslieR.Rudnick描述于"农7;^^/^^7/^众学及应原(Xw6"'cawMiM"'vwC7ze柳's^y^/Wc加'oraJ"，NewYork，MarcelDekker，第1章，第1-28页(2003)，其并入本案说明书中以供参考。此处公开的润滑剂组合物可含有防锈剂，其抑制亚铁金属表面的腐蚀作用。任何本领域技术人员已知的防锈剂皆可使用于润滑剂组合物中。适当的防锈剂的非限制性例子包括油溶性单羧酸(例如2-乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻油酸、山嵛酸、蜡酸及类似物)、油溶性聚羧酸(例如由松浆油脂肪酸、油酸、亚油酸及类似物)、烯基丁二酸，其中烯基含有10或以上的碳原子(例如四丙烯基丁二酸、十四碳烯基丁二酸、十六碳烯基丁二酸及类似物)、分子量范围为600至3000道尔顿(dalton)的长链a，co-二羧酸及其组合。防锈剂量的变动范围，以润滑剂组合物总重为基准，可为约0.01至约10重量％，约0.05至约5重量％，或约0.1至约3重量％。此添加剂可为具有一种以上的添加剂的添加剂浓縮物的形式。添加剂浓縮物可含有适当的稀释剂，最优选为具有适当粘度的烃油。此类稀释剂可选自于天然油(例如矿物油)、合成油或其组合。矿物油非限制性的例子包括石蜡基油、环烷基油、沥青基油及其组合。合成基油非限制性例子包括聚烯烃油(尤其是氢化(x-烯烃寡聚物)、烷基化芳族化合物、聚伸垸基氧化物、芳族醚，以及羧酸酯(尤其是二酯油)及其组合。在一些实施方案中，稀释剂为天然或合成的轻烃油。一般而言，稀释剂油在4(TC下的粘度范围可为13至35厘沲。此处公开的润滑剂组合物可适合用作马达油(或引擎油或曲轴箱油)、变速箱油、齿轮油、动力方向机油、避震器油、剎车油、液压油和/或润滑脂。在一些实施方案中，此处公开的润滑剂组合物为马达油。此马达油组合物可用于润滑内燃机的任何往复中、压縮机的往复中及曲轴箱设计的蒸汽引擎中的所有主要移动部件。在汽车应用中，马达油组合物可用于冷却引擎部件，保持引擎免于生锈及沉积物，以及密封环及阀以免除燃烧气体外泄。马达油组合物可含有基油及乙烯/a-烯烃共聚体。马达油组合物可进一步含有至少一添加剂。在一些实施方案中，马达油组合物进一步含有倾点下降剂、去垢剂、分散剂、抗磨剂、抗氧化剂、磨擦改性剂、防锈剂，或其组合。在其它实施方案中，此处公开的润滑剂组合物为用于汽车或工业应用的齿轮油。齿轮油组合物可由用润滑齿轮、后轮轴、汽车变速箱、最终驱动轴、农业及建构设备的附件、齿轮箱及包封的传动链。齿轮油组合物可含有可含有基油及乙烯/ct-烯烃共聚体。齿轮油组合物可进一步含有至少一种添加剂。在一些实施方案中，齿轮油组合物进一步含有抗磨剂、特耐压剂、防锈剂，或其组合。在进一步的实施方案中，此处公开的润滑剂组合物为变速箱油。变速箱油组合物可使用于自动变速箱或手动变速箱以降低传动损失。变速箱油组合物可含有基油及乙烯/ct-烯烃共聚体。变速箱油组合物可进一步含有至少一种添加剂。在一些实施方案中，变速箱油组合物进一步含有磨擦改性剂、去垢剂、分散剂、抗氧化剂、抗磨剂、特耐压剂、倾点下降剂、消泡剂、防蚀剂或其组合。在进一步的实施方案中，此处公开的润滑剂组合物为用于需要伸长的润滑作用且例如在垂直主轴上无法保留油的各种不同应用的润滑脂。润滑脂组合物可含有基油、乙烯/ot-烯烃共聚体及增稠剂。在一些实施方案中，润滑脂组合物进一步含有络合剂、抗氧化剂、抗磨剂、特耐压剂、消泡剂、防蚀剂或其混合物。在一些实施方案中，增稠剂为通过使金属氢氧化物(例如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化锌及类似物)与脂肪、脂肪酸，或酯形成的皂。一般而言，所使用皂的形式依希望的润滑脂性质而定。在其它实施方案中，增稠剂可为非皂增稠剂，其选自粘土、硅胶、碳黑、各种不同的合成有机材料或其混合物。在进一步的实施方案中，增稠剂含有皂及非皂增稠剂的组合。制备润滑剂组合物的方法此处公开的润滑剂组合物可通过本领域技术人员所知的任何制造润滑油的方法来制备。在一些实施方案中，基油可用乙烯/a-烯烃共聚体与任选至少一种添加剂掺合或混合。乙烯/Ol-烯烃共聚体和任选的添加剂可以分别或同时加入。在一些实施方案中，乙烯/ot-烯烃共聚体和任选的添加剂分以一次或多次添加的方式添加至基油，且这些添加可以任何次序。在其它实施方案中，乙烯/Ot-烯烃共聚体和添加剂同时加入至基油，任选以添加剂浓縮物的形式。在一些实施方案中，基油中的乙烯/ct-烯烃共聚体或任何固体添加剂的溶解可通过加热混合物至约25至约200°C，约50至约150°C，或约75至约125"的温度来辅助溶解。本领域技术人员所知的任何混合或分散设备皆可用于掺合、混合或溶解组分。惨合、混合或溶解可在掺合机、搅拌机、分散机、混合机(例如Ross双行星式混合机及Collette行星式混合机)、均质机(例如Gaulin均质机及Rannie均质机)、碾磨机(例如胶体磨机、球磨机及砂磨机)或本
技术领域：
已知的任何其它混合或分散设备来进行。本发明的实施方案提供由基油及乙烯/cx-烯烃共聚体所制成的润滑剂组合物。优选地，乙烯/ct-烯烃共聚体为多嵌段共聚物，其包含至少一种软嵌段和至少一种硬嵌段。具体实施例方式下述实施例用来例示说明本发明的实施方案，但不是用来限定本发明限制在前述的特定实施方案中。除非另外说明，所有份量及百分比皆为重量百分比。所有数值皆为近似值。当指定数字范围时，应可了解到，所述数值范围外的实施方案仍可落于本发明的范围中。每一个实施例描述的特殊细节不应解释成本发明的必要特征。实施例测试方法在下列实施例，下列分析技术被使用用于样品1-4及A-C的GPC方法装设设定为16(TC的加热针的自动化处理液体的机械臂被用以添加足够以300ppmIcmol稳定的l,2,4-三氯苯至每一干燥的聚合物样品，产生30毫克/毫升的最后浓度。小的玻璃搅拌棒被置入每一管内，且样品于以250rpm旋转的加热轨道摇动器上加热至16(TC持续2小时。然后，浓縮的聚合物溶液使用自动化处理液体的机械臂及设定为160°C的加热针稀释至l毫克/毫升。SymyxRapidGPC系统被用以确定每一样品的分子量数据。设定为2.0毫升/分钟流速的Gilson350泵被用以经由呈串联式置放且加热至16(TC的三个Plgel10微米Om)混合式B300mmx7.5mm柱子，泵取作为移动相以300ppm1onol稳定以氦吹扫的l,2-二氯苯。PolymerLabsELS1000检测器与设定为25(TC的蒸发器、设定为165"C的喷雾器，及于60-80psi(400-600kPa)N2压力设定为1.8SLM的氮流速使用。聚合物样品加热至160。C，且每一样品使用处理液体的机械臂及加热针注射至250^il回路内。分析使用二切换式回路及重迭注射的一系列分析聚合物样品。样品数据被收集且使用SymyxEpochTM软件分析。峰以手工积分且分子量信息以对聚苯乙烯标准物校正曲线未经校正地报导。标准CRYSTAF方法分枝分布通过结晶化分析分级(CRYSTAF)使用可购得PolymerChar,Valencia,Spain的CRYSTAF200单元确定。样品溶于16(TC的1，2，4三氯苯(0.66毫克/毫升)持续1小时，且于95。C稳定45分钟。以0.2'C/分钟的冷却速率，取样温度范围是95至3(TC。红外线检测器用于测量聚合物溶液浓度。累积的可溶性浓度于温度下降聚合物结晶时测量。累积分布的分析衍化反映聚合物短链分枝分布。CRYSTAF峰温度及面积通过包含于CRYSTAF软件(2001.b版，PolymerChar,Valencia,Spain)的峰分析模块鉴别。CRYSTAF峰发现惯例以dW/dT曲线的最大值及衍生曲线的鉴别峰的任一侧上的最大正弯曲间的面积而鉴别峰温度。为计算CRYSTAF曲线，优选的处理参数以7(TC温度极限及高于0.1温度极限且低于0.3温度极限的平滑参数。DSC标准方法(不包括样品1-4及A-C)差热扫描量热仪结果使用装设RCS冷却附件及自动取样器的TAIQ1000型DSC确定。50毫升/分钟的氮吹扫气体流被使用。样品于压制机内于约175'C压成薄膜并熔融，然后，以空气冷却至室温(25°C)。然后，3-10毫克的材料切成6mm直径的碟状物，准确地称重，置于轻铝锅内(约50毫克)，然后，巻曲关闭。样品的热行为以下列温度分布研究。样品快速加热至18(TC，且维持等温3分钟以移除任何先前的热历史。然后，样品以10'C/分钟的冷却速率冷却至-4(TC，且于-4(TC维持3分钟。然后，样品以1(TC/分钟加热速率加热至15(TC。冷却和第二次加热曲线被记录。DSC熔融峰以相对于-30。C与熔融终止之间绘出的线性基线的热流速(W/g)最大值测量。熔融热使用线性基线以-3(TC及熔融终止间的熔融曲线下的面积测量。GPC方法(不包括样品1-4及A-C)凝胶渗透色谱系统是由PolymerLaboratoriesPL-210型或PolymerLaboratoriesPL-220型仪器的任一个所组成。柱子及旋转格室于14(TC操作。三根PolymerLaboratories10-微米混合式-B柱子被使用。溶剂是1,2,4-三氯苯。样品于50毫升的含有200ppm丁基化羟基甲苯(BHT)的溶剂内以0.1克聚合物的浓度制备。样品通过于16(TC轻微搅拌2小时而制备。所用注射体积是100微升，且流速是1.0毫升/分钟。GPC柱子组的校正以21个窄分子量分布的聚苯乙烯标准物(分子量范围是580至8，400,000，且以6个"鸡尾酒式"混合物配置，且个别分子量间具有至少10个分隔)实施。标准物购自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。聚苯乙烯标准物对于等于或大于1，000，000的分子量于50毫升溶剂内以0.025克制备，且对于少于1,000,000分子量于50毫升溶剂内以0.05克制备。聚苯乙烯标准物于80。C溶解，并温和搅拌30分钟。窄标准物混合物先操作，且为了减少最高分子量组分以使降解达最小。聚苯乙烯标准物的峰分子量使用下列方程式(如Wimams及Ward，LPolym,Sci,,Polym.Let.,6,621(1968)所述)转化成聚乙烯分子量M聚乙烯-0.431(M聚苯乙烯)。聚乙烯等价分子量计算使用ViscotekTriSEC软件3.0版实施。压縮永久变形压縮永久变形依据ASTMD395测量。样品通过堆栈3.2mm、2.0mm及0.25mm厚的25.4mm直径的圆碟形物至达成12.7mm总厚度为止而制备。碟形物自以于下列条件下以热压机成型的12.7厘米x12.7厘米的压模成型板材切割于19(TC以0压力持续3分钟，其后于190"C以86MPa持续2分钟，其后以86MPa的冷流水冷却压制机中处理。密度用于测量密度的样品依据ASTMD1928制备。测量使用ASTMD792，方法B，于样品压制l小时内进行。挠曲/割线模量/储能模量样品使用ASTMD1928压模成型。挠曲及2X割线模量依据ASTMD-790测量。储能模量依据ASTMD5026-Ol或等效的技术测量。光学性能0.4mm厚的膜使用热压机(CarverModel#4095-4PR1001R)压模成型。丸粒被置于聚四氟乙烯片材之间，于55psiG80kPa)于19(TC加热3分钟，其后于1.3MPa进行3分钟，然后，于2.6MPa进行3分钟。然后，膜于压制机内以1.3MPa的流动冷水冷却l分钟。经压模成型的膜被用于光学测量、拉伸行为、回复、及应力松弛。透明度使用ASTMD1746指定的BYKGardnerHaze-gard测量。45。光泽使用ASTMD-2457指定的BYKGardnerGlossmeterMicrogloss45°观懂。内部浊度使用以ASTMD1003程序A为基础的BYKGardnerHaze-gard测量。矿物油被施用于膜表面以移除表面刮痕。机械性质-拉伸、滞后现象、撕裂单轴张力的应力-应变行为使用ASTMD1708微拉伸样本而测量。样品以Instron于2rC以500^分"拉伸。拉伸强度及断裂伸长率以5个样品的平均报导。100X及300X的滞后现像使用ASTMD1708微拉伸样品以InstronTM仪器自周期性载荷至100%及300%应变而确定。样品于21°C时以267%分钟"载荷及卸荷3周期。于300^及8(TC的周期性实验使用环境室进行。在8(TC实验中，在测试前，样品于测试温度平衡45分钟。在21"C，300%应变的周期性实验，第一次卸荷周期的150%应变的收縮应力被记录。所有实验的回复百分数自第一次卸荷周期使用载荷回至基线时的应变计算。回复百分数定义为其中，Sf是周期性载荷取得的应变，且^是第一次卸荷周期期间载荷回至基线时的应变。应力松弛使用装设环境室的InstronTM仪器于50X应变及37r测量12小时。计量几何是76mmx25mmx0.4mm。于环境室内于37'C平衡45分钟后，样品以333%分钟—'拉伸至50%应变。应力以时间的函数记录12小时。12小时后的应力松弛百分数使用下列方程式计算%应力松驰=Lo—、2XlOOA)其中，L。是时间为0时50X应变的载荷，且L,2是在12小时后50X应变的载荷。拉伸切口撕裂实验于具有0.88g/cc或更少密度的样品上使用InstronTM仪器进行。几何由76mmx13mmx0.4mm的计量段组成，且于样品长度一半处具有切入样品内的2mm切口。样品于2KC以508mm分钟"拉伸至断裂。撕裂能量以应力-伸长曲线最高达最大载荷时应变下的面积计算。至少3个样品的平均被报导。TMA热机械分析(扩渗温度)于30mm直径x3.3mm厚的压模成型碟状物(于18(TC及10MPa成型压力进行5分钟，然后以空气骤冷而形成)上进行。所用仪器是TMA7，其是Perkin-Elmer的TMA7的品牌。在此测试中，具有1.5mm半径顶部的探针(P/NN519-0416)以1N力量施用至样品碟形物表面。温度以5'C/分钟自25'C上升。探针扩渗距离以温度的函数测量。实验于探针已扩渗样品内lmm时结束。DMA动态机械分析(DMA)于压模成型的碟状物(其于热压制机内以18(TC及10MPa压力进行5分钟，然后，于压制机内以9(TC/分钟的水冷却而形成)上测量。测试使用装设用于扭力测试的双悬臂梁设备的ARES控制式应变流变计(TA仪器)进行。1.5mm的板材被压制并切成32x12mm尺寸的条状。样品二个端部夹置于间隔10mm(夹持间隔AL)的装置间，且接受-10trC至20(TC的连续温度阶段(每阶段5'C)。在每一温度，在线性系统中扭力模量G'以10拉德/秒(rad/s)的角度频率测量，应变振幅维持于0.1%与4。％之间，以确保扭矩是足够的且测量维持于线性系统。IO克的起始静态力被维持(自动张力模式)以避免于热膨胀发生时样品内松弛。因此，夹持间隔AL随温度而增加，特别是高于聚合物样品的熔点或软化点时。测试于最大温度时或当装置间的间隙达65mm时停止。熔融指数熔融指数，或12，依据ASTMD1238，条件190。C/2.16千克测量。熔融指数，或Ih)，也依据ASTMD1238，条件19(TC/IO千克测量。ATREF分析温度上升洗脱分级(ATREF)分析依据美国专利第4，798，081号案及Wilde，L.;Ryle,T.R.;Knobeloch，D.C.;Peat,LR.;囊Z;^JZ;^^^r激/^游分桥分布游線定,J.Polym.Sci.，20,441-455(1982)(它们在此被全部并入以供参考之用)所述的方法进行。欲被分析的组合物溶于三氯苯，且于含有惰性撑体(不锈钢丸粒)的柱子内通过以o.rc/分钟的冷却速率使温度缓慢降至2(TC而结晶。柱子装设红外线检测器。然后，ATREF色谱曲线通过使洗脱溶剂(三氯苯)的温度以1.5"/分钟的速率从2(TC缓慢增加至12(TC使结晶的聚合物样品自柱子洗脱出而产生。13CNMR分析样品通过使约3克的四氯乙烷-d2/邻二氯苯的50/50混合物添加至于10mmNMR管件内的0.4克样品而制备。样品通过使管件及其内容物加热至150。C而溶解及均匀化。数据使用JEOLEclipse400MHz光谱仪或VarianUnityPlusTM400MHz光谱仪(对应于100.5MHz的'Y共振频率)收集。数据使用每一数据档案4000个瞬变且具有6秒脉冲重复延迟而获得。为达成用于量化分析的最小信噪比，数个数据档案被一起添加。光谱宽度是25,000Hz,且最小档案尺寸是32K数据点。样品于13(TC以10mm宽谱带探针分析。共聚单体加入使用Randall三单元组方法(Randall,J.C.;JMS-Rev.Macromol.Chem.30Phys"C29,201-317(1989)，在此以全文并入本案说明书中以供参考)确定。通过TREF的聚合物分级大尺度的TREF分级通过在16(TC搅拌4小时使15-20克的聚合物溶于2升l，2,4-三氯苯(TCB)而进行。聚合物溶液通过15psig(100kPa)氮气而迫使其至以30-40筛目(600-425pm)球状技术质量的玻璃珠(可得自PottersIndustries,HC30Box20，B丽nwood，TX，76801)及不锈钢，0.028"(0.7mm)直径的切线丸粒(可得自Pellets,Inc.63IndustrialDrive,NorthTonawanda,NY,14120)的60:40(v:v)混合物充填的3英寸x4英尺(7.6厘米x12厘米)钢柱子。柱子浸渍于起始设定为16(TC的热控制油套管内。柱子先弹道式冷却至125。C，然后，以0.04。C/分钟缓慢冷却至2(TC，且维持1小时。新的TCB以约65毫升/分钟引入，同时温度以0.167"C/分钟增加。来自制备TREF柱子的约2000毫升的多份洗脱物收集于16个站(热级分收集器)内。聚合物于每一级分内使用旋转式蒸发器浓縮至约50至100毫升的聚合物溶液留下为止。浓縮的溶液于添加过量甲醇、过滤及冲洗(约300-500毫升的甲醇，包含最终冲洗)前静置隔夜。过滤步骤于3位置真空辅助过滤站使用5.0^im聚四氟乙烯涂覆的滤纸(可得自OsmonicsInc.,Cat#Z50WP04750)而实施。经过滤的级分于60。C真空炉内干燥隔夜，且在进一步测试前于分析秤上称重。熔体强度熔体强度(MS)通过使用装设具约45度入口角度的2.1mm直径的20:l模具的毛细流变计测量。样品在190"C平衡10分钟后，活塞以l英寸/分钟(2.54厘米/分钟)的速度操作。标准测试温度是190'C。样品以2.4mm/秒z的加速度单轴向地拉伸至位于模具下100mm的一组加速辊隙。所需拉伸力以夹辊的导出速度的函数而记录。测试期间达到的最大拉伸力以熔体强度定义。在展现拉伸共振的聚合物熔融物的情况下，拉伸共振开始前的拉伸力被取得作为熔体强度。熔体强度以厘牛顿("cN")记录。催化剂术语"隔夜"被使用时是指约16-18小时的时间，术语"室温"指20-25。C的温度，且术语"混合烷"指可自ExxonMobilChemicalCompany的商品名为15叩31^*的可购得的(:6-9脂族烃的混合物。在此情况下，此处的化合物名称不与其结构代表式相符，结构代表式为准。所有金属络合物的合成及所有筛选实验的制备在干燥氮氛围内使用干燥箱技术进行。使用的所有溶剂是HPLC等级，且在使用期干燥。MMAO指经改性的甲基铝恶烷，可购自Akzo-NobleCorporation以三异丁基铝改性的甲基铝恶烷。49催化剂(B1)的制备以如下进行。(a)制备n-甲基乙基)(2-羟基-3,5-二(叔丁基)苯基伸基亚胺3,5-二-叔丁基水杨醛(3.00克)添加至10毫升的异丙基胺。溶液快速变成亮黄色。在环境温度搅拌3小时后，挥发性物质在真空下移除，产生亮黄色结晶固体(97%产率)。(b)制备l,2-双(3,5-二-叔丁基苯撑基)(l-(N-n-甲基乙基)亚胺基)甲基)(2-酰氧基)锆二苯甲基于5毫升甲苯内的(1-甲基乙基)(2-羟基-3，5-二(叔丁基)苯基)亚胺(605毫克，2.2毫摩尔)的溶液缓慢添加至于50毫升甲苯内的Zr(CH2Ph)4(500毫克，l.l毫摩尔)的溶液。形成的暗黄色溶液搅拌30分钟。溶液于减压下移除，产生呈微红棕色固体的希望产物。催化剂(B2)的制备按以如下进行。a)制备(l-(2-甲基环己基)乙基)(2-酰氧基-3,5-二(叔丁基成基)亚胺2-甲基环己基胺(8.44毫升，64.0毫摩尔)溶于甲醇(90毫升)，且添加二-叔丁基水杨醛(10.00克，42.67毫摩尔)。反应混合物搅拌3小时，然后，冷却至-25t:持续12小时。形成的黄色固体沉淀物通过过滤收集，且以冷甲醇(2x15毫升)清洗，然后，在减压下干燥，产量为11.17克的黄色固体。'HNMR与呈异构物混合物的希望的产物一致。b)制备双-n-(2-甲基环己基)乙基)(2-酰氧基-3,5-二(叔丁基成基)亚胺基)锆二苯甲基将于200毫升甲苯内的(l-(2-甲基环己基)乙基)(2-酰氧基-3，5-二(叔丁基)苯基)亚胺(7.63克，23.2毫摩尔)的溶液缓慢添加至于600毫升甲苯内的Zr(CH2Ph)4(5.28克，11.6毫摩尔)的溶液。形成的暗黄色溶液于25°C搅拌1小时。溶液以680毫升甲苯进一步稀释，产生具有0.00783M浓度的溶液。共催化剂l四(五氟苯基)硼酸盐的甲基二((:14_18烷基)铵盐(其后称为脂肪族伯胺硼酸盐)的混合物，其基本上如美国专利第5,919,9883号案的实施例2所公开般，通过长链三垸基胺(ArmeenTMM2HT，可得自Akzo-Nobel，Inc.)、HCl及Li[B(C6F5)4]反应而制备。共催化剂2双(三(五氟苯基)-铝垸)-2-十一烷基咪唑烷的混合(314.18烷基二甲基铝盐，依据美国专利第6，395，671号案的实施例16制备。穿梭剂所用穿梭剂包含二乙基锌(DEZ，SA1)、二(异丁基)锌(SA2)、二(正己基)锌(SA3)、三乙基铝(TEA，SA4)、三辛基铝(SA5)、三乙基镓(SA6)、异丁基铝双(二甲基(叔丁基)硅氧烷)(SA7)、异丁基铝双(二(三甲基硅烷基)酰胺)(SA8)、正辛基铝二(吡啶-2-甲氧化物)(SA9)、双(正十八烷基)异丁基铝(SAIO)、异丁基铝双(二(正戊基)酰胺)(SAll)、正辛基铝双(2，6-二-叔丁基苯氧化物)(SA12)、正辛基铝二(乙基(l-萘基)酰胺)(SA13)、乙基铝双(叔丁基二甲基硅氧化物)(SA14)、乙基铝二(双(三甲基硅烷基)酰胺)(SA15)、乙基铝双(2,3,6，7_二苯并-1-氮杂环庚垸酰胺)(SA16)、正辛基铝双(2,3,6,7-二苯并-l-氮杂环庚烷酰胺)(SA17)、正辛基铝双(二甲基(叔丁基)硅氧化物(SA18)、乙基锌(2,6-二苯基苯氧化物)(SA19)，及乙基锌(叔丁基氧化物)(SA20)。实施例l-4，对照例A-C一般高物料通过量的平行聚合反应条件聚合反应使用可得自Symyxtechnologies,Inc.的高物料通过量的平行聚合反应反应器(PPR)进行，且基本上依据美国专利第6,248,540、6,030,917、6,362,309、6,306,658，及6，316,663号案而操作。乙烯共聚合反应在130。C且在200psi(1.4MPa)以依需要的乙烯且使用1.2当量的共催化剂l(以所用总催化剂为基准计)(当MMAO存在时是l.l当量)进行。一系列聚合反应在含有48个呈6x8阵列的个别反应器单元(其装设预先称重的玻璃管)的平行压力反应器(PPR)内进行。每一个反应器单元内的操作体积是6000nmL。每一单元控制温度及压力，且通过个别搅拌桨提供搅拌。单体气体及骤灭气体直接以管线送入PPR单元内，且通过自动阀控制。液体试剂以机械臂通过注射器添加至每一反应器单元，且贮存器溶剂是混合垸。添加顺序是混合垸溶剂(4毫升)、乙烯、l-辛烯共聚单体(l毫升)、共催化剂l或共催化剂l/MMAO混合物、穿梭剂，及催化剂或催化剂混合物。当共催化剂l及MMAO的混合物或二催化剂的混合物被使用时，试剂在添加至反应器前立即于小玻璃瓶内预混合。当试剂在实验中省略时，上述添加顺序其它被维持。聚合反应进行约l-2分钟，至预定的乙烯消耗达成为止。以CO骤灭后，反应器被冷却，且玻璃管被拆卸。管件被转移至离心/真空干燥单元，且在6(TC干燥12小时。含有干燥聚合物的管件被称重，且此重量与容器重量间的差产生聚合物净产量。结果包含于表l。在表l及此申请案的其它处，比较化合物以星号(*)表示。实施例l-4证明通过本发明合成线性嵌段共聚物，其由形成极窄的MWD证实，当DEZ存在时基本上是单峰共聚物，且缺乏DEZ时是双峰宽分子量分布的产物(个别制备的聚合物混合物)。由于催化剂(A1)己知加入比催化剂(B1)更多的辛烯，本发明的形成共聚物的不同嵌段或链段可以分枝或密度为基础而区别。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>1每1000个碳的C6或更高链的含]2双峰分子量分布发现相对于以缺乏穿梭剂而制得的聚合物，依据本发明制造的聚合物具有相对较窄的多分散性(Mw/Mn)，及较大的嵌段共聚物含量(三聚物、四聚物，或更大)。表l的聚合物的进一步特性数据参考图示确定。更特别地，DSC及ATREF结果显示下述实施例l的聚合物的DSC曲线显示115.7。C的熔点(Tm)，且具有158.1J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线在34.5"C显示最高峰，且具有52.9%的峰面积。DSCTm与Tcrysta这差是81.2°C。实施例2的聚合物的DSC曲线显示具有109/rC熔点(Tm)的峰，且具有214.0J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线在46.2'C显示最高峰，且具有57.0%的峰面积。DSCTm与Tcrystaf^差是63.5°C。实施例3的聚合物的DSC曲线显示具有120.7'C熔点(Tm)的峰，且具有160.1J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线在66.rC显示最高峰，且具有71.8%的峰面积。DSCTm与Tcrystaf^差是54.6。C。实施例4的聚合物的DSC曲线显示具有104.5'C熔点(Tm)的峰，且具有170.7J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线在3(TC显示最高峰，且具有18.2%的峰面积。DSCTm与Tcrystaf^差是74.5。C。对照例A的DSC曲线显示90.(TC的熔点(Tm)，且具有86.7J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线于48.5'C显示最高峰，且具有29.4%的峰面积。这些数值皆与低密度的树脂一致。DSCTm与Tcrystaft差是41.8'C。对照例B的DSC曲线显示129.8。C的熔点(Tm)，且具有237.0J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线在82.4'C显示最高峰，且具有83.7%的峰面积。这些数值皆与高密度的树脂一致。DSCTm与Tcrystaf之差是47.4。C。对照例C的DSC曲线显示125.3。C的熔点(Tm)，且具有143.0J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线于81.8。C显示最高峰，且具有34.7%的峰面积，且在52.4"C具有较低结晶峰。此二峰间的间隔与高结晶及低结晶聚合物的存在一致。DSCTm与Tcrystaf^差是43.5。C。实施例5-19，对照例D-F，连续溶液聚合反应，催化剂A1/B2+DEZ连续溶液聚合反应于装设内部搅拌器的计算机控制的高压釜反应器进行。纯化的混合烷溶液(IsoparTME，可得自ExxonMobilChemicalCompany)、2.70磅/小时(1.22千克/小时)的乙烯、l-辛烯及氢(若使用)供应至装设用于温度控制的套管及内部热偶的3.8升反应器。至反应器的溶剂供料通过流量(mass-flow)控制器测量。变速隔膜泵控制至反应器的溶剂流速及压力。在泵排放时，侧流被取得以提供用于催化剂及共催化剂l注射管线及反应器搅拌器冲洗流。这些流动通过Micro-Motion流量计测量，且通过控制阀或通过手工调整针阀而控制。剩余溶剂与l-辛烯、乙烯和氢(若被使用)组合，且供应至反应器。流量控制器被用使氢于需要时递送至反应器。在进入反应器前，溶剂/单体溶液的温度通过使用热交换器控制。此液流进入反应器底部。催化剂组分溶液使用泵及流量计计量，且与催化剂冲洗溶剂混合并引入反应器底部。反应器在500psig(3.45Mpa)以全液体操作，并剧烈搅拌。产品经由反应器顶部的出口管线移除。反应器所有出口管线以水蒸气示踪且被隔绝。聚合反应通过与任何稳定剂或其它添加剂一起添加小量的水至出口管线且使混合物通过静式密炼机而停止。然后，产物流在脱挥发前通过热交换器而加热。聚合物产物通过使用脱挥发挤出机及水冷式粒化器挤出而回收。方法细节及结果包含于表2。选择的聚合物性能提供于表3中。表2示例性聚合物的制备细节<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>对比例，非本发明实施例兰C基乙基)苯基)酰胺萄P-异丙基苯基)(a-萘4二基("上匕啶4二基)甲烷)]铪二甲基3双-(1:(2-甲基环己萄乙基)(2-酰氧基-3,5-二(叔丁基)苯萄亚胺萄锆二苄基4反应器内摩尔比s聚合物生成速率6反应器内的乙烯转化百分数7效率，千克聚合物/gM，其中gM-gHf+gZr<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>形成的聚合物如先前实施例般以DSC及ATREF测试。结果如下实施例5的聚合物的DSC曲线显示具有119.6。C熔点(Tm)的峰，且具有60.0J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线在47.6'C显示最高峰，且具有59.5%的峰面积。DSCTm与Tcrystaf^差是72.0。C。实施例6的聚合物的DSC曲线显示具有115.2'C熔点(Tm)的峰，且具60.4J/g的熔融热。相对应的01￥8丁八？曲线在44.2°(:显示最高峰，且具有62.7%的峰面积。DSCTm与Tcrysta这差是71.(TC。实施例7的聚合物的DSC曲线显示具有121.3'C熔点的峰，且具69.1J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线在49.2'C显示最高峰，且具有29.4%的峰面积。DSCTm与Tcrystaf^差是72.1。C。实施例8的聚合物的DSC曲线显示具有123.5。C熔点(Tm)的峰，且具有67.9J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线于80.rC显示最高峰，且具有12.7%的峰面积。DSCTm与Tcrystaf之差是43.4r。实施例9的聚合物的DSC曲线显示具有124.6t:熔点(Tm)的峰，且具有73.5J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线在80.8t:显示最高峰，且具有16.0%的峰面积。DSCTm与Tcrystaf^差是43.8。C。实施例10的聚合物的DSC曲线显示具有115.6。C熔点(Tm)的峰，且具有60.7J/g的'熔融热。相对应的CRYSTAF曲线在40.9"C显示最高峰，且具有52.4%的峰面积。DSCTm与Tcrystaf^差是74.7。C。实施例ll的聚合物的DSC曲线显示具113.6t:熔点(Tm)的峰，且具70.4J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线在39.6。C显示最高峰，且具有25.2%的峰面积。DSCTm与Tcrysta这差是74.rC。实施例12的聚合物的DSC曲线显示具有113.2。C熔点(Tm)的峰，且具有48.9J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线显示不等于或高于30'C的峰。(用于进一步计算目的的Tcrysta洇此设定为30。C)。DSCTm与Tcrystaf^差是83.2。C。实施例13的聚合物的DSC曲线显示具有114.4r熔点(Tm)的峰，且具有49.4J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线在33.8。C显示最高峰，且具有7.7%的峰面积。DSCTm与Tcrystaf^差是84.4T:。实施例14的聚合物的DSC曲线显示具有120.8t:熔点(Tm)的峰，且具有127.9J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线于72.9。C显示最高峰，且具有92.2%的峰面积。DSCTm与Tcrystaf^差是47.9i:。实施例15的聚合物的DSC曲线显示具有114.3T:熔点(Tm)的峰，且具有36.2J/g的'熔融热。相对应的CRYSTAF曲线于32.3。C显示最高峰，且具有9.85^的峰面积。DSCTm与Tcrystaf^差是82.0。C。实施例16的聚合物的DSC曲线显示具116.6。C熔点(Tm)的峰，且具有44.9J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线于48.(TC显示最高峰，且具有65.0%的峰面积。DSCTm与Tcrystaf^差是68.6""C。实施例17的聚合物的DSC曲线显示具有116.0。C熔点(Tm)的峰，且具有47.0J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线于43.rC显示最高峰，且具有56.8%的峰面积。DSCTm与Tcrystaf^差是72.9。C。实施例18的聚合物的DSC曲线显示具有120.5"C熔点(Tm)的峰，且具有141.8J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线于70.0。C显示最高峰，且具有94.0%的峰面积。DSCTm与Tcrysta这差是50.5°C。实施例19的聚合物的DSC曲线显示具有124.『C熔点(Tm)的峰，且具有174.8J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线于79.9X:显示最高峰，且具有87.9%的峰面积。DSCTm与Tcrystaft差是45.0。C。'对照例D的聚合物的DSC曲线显示具有37.3。C熔点(Tm)的峰，且具有31.6J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线显示不等于或高于3(TC的峰。这些数值皆与低密度树脂一致。DSCTm与Tcrysta&差是7.3。C。对照例E的聚合物的DSC曲线显示具有124.(TC熔点(Tm)的峰，且具有179.3J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线于79.3'C显示最高峰，且具有94.6%峰面积。这些数值皆与高密度树脂一致。DSCTm与Tcrystaf之差是44.6。C。对照例F的聚合物的DSC曲线显示124.8'C的熔点(Tm)，且具有90.4J/g的熔融热。相对应的CRYSTAF曲线于77.6。C显示最高峰，且具有19.5%的峰面积。此二峰间的间隔与高结晶及低结晶聚合物的存在一致。DSCTm与Tcrystaft差是47.2。C。物理性能测试聚合物样品被评估例如耐高温性能(以TMA温度测试证实)、丸粒粘合强度、高温回复性、高温压縮永久变形及储能模量比例(G'(25'C)/G'(10(TC))的物理性能。数种可购得的产品被包含于此测试对照例0*是基本上线性的乙烯/l-辛烯共聚物(AFFINITY⑧，可得自陶氏化学公司)，对照例11*是弹性体的基本线性的乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITYEG8100，可得自陶氏化学公司)，对照例I是实质线性的乙烯/l-辛烯共聚物(AFFINITY⑧PL1840，可得自陶氏化学公司)，对照例J是氢化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯的三嵌段共聚物(KRATONtmG1652，可得自KRATONPolymers),对照例K是热塑性硫化物(TPV，含有分散于其内的聚烯烃掺合物的交联弹性体)。结果呈现于表4。表4高温机械性能<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>在表4中，对照例F(其是自使用催化剂A1及B1的同时聚合反应形成的二聚合物的物理掺合物)具有约7(TC的lmm扩渗温度，而实施例5-9具有10(TC或更高的lmm扩渗温度。再者，实施例10-19皆具有大于85'C的lmm扩渗温度，且大部分具有大于9(rC或甚至大于100。C的lmmTMA温度。此显示相对于物理掺合物，新型聚合物具有在较高温度时的优选尺寸稳定性。对照例J(商用SEBS)具有约107。C的良好lmmTMA温度，但其具有约100^的极差(高温70。C)压縮永久变形，且在高温(80。C)的300^应变回复也无法回复(样品断裂)。因此，此例示的聚合物具有即使于某些可购得的高性能热塑性弹性体亦不可获得的独特的性能组合。相似地，表4对于本发明聚合物显示6或更少的低(良好)储能模量比例，G，(25°C)/G，(100°C)，而物理掺合物(对照例F)具有9的储能模量比例，相似密度的无规乙烯/辛烯共聚物(对照例G)具有更大(89)数值等级的储能模量比例。希望地，聚合物的储能模量比例尽可能接近l。这些聚合物相对较不受温度影响，且自这些聚合物制得的制造样品可在广温度范围有用地使用。此低储能模量比例及与温度无关的特征于弹性体应用特别有用，例如，在压敏性粘着配方中。表4的数据也证明本发明聚合物拥有改进的丸粒粘合强度。特别地，实施例5具有0Ma的丸粒粘合强度，意指与显示相当大粘合的对照例F及G相比，其于测试条件下自由流动。粘合强度是重要的，因为具有大粘合强度的聚合物的大量运送可造成产品于贮存或运送时结块或粘结在一起，造成差的处理性能。本发明聚合物的高温(70°C)压縮永久变形一般是良好的，意指一般少于约80%，优选少于约70%，且特别是少于约60%。相反地，对照例F、G、H及J都具有100^的70'C压縮永久变形(最大可能值，表示无回复)。良好的高温压縮永久变形(低数值)对于例如垫片、窗框、O-型环等的应用特别需要。表5环境温度下的机械性能<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>'在51cm/min测试"在38'C测量12小时200表5显示新型聚合物于各种比较聚合物于环境温度时的机械性能结果。可看出本发明聚合物于依据ISO4649测试时具有良好耐磨性，一般显示少于约90mm3，优选少于约80mm3，且特别是少于约50mn^的体积损失。在此测试中，较高数值表示较高体积损失，且因而较低耐磨性。本发明聚合物的通过拉伸切口撕裂强度测量的撕裂强度一般是1000mJ或更高，如表5所示。本发明聚合物的撕裂强度可高达3000mJ，或甚至高达5000mJ。比较聚合物一般具有不高于750mJ的撕裂强度。表5亦显示本发明聚合物具有比某些比较样品更好的在150%应变时的回复应力(由更高的回复应力值证明)。对照例F、G及H具有400kPa或更少的在150%应变时的回复应力值，而本发明聚合物具有500kPa(实施例ll)至高达约llOOkPa(实施例17)在150X应变时的回复应力值。具有高于150%回复应力值的聚合物相当有用于弹性应用，例如，弹性纤维及织物，特别是非机织的织物。其它应用包含尿片、卫生用品及医疗用衣物的束腰带应用，例如，垂悬带及弹性带。表5还显示，与例如对照例G相比较，本发明聚合物的应力松弛(在50%应变)亦被改进(更少)。较低的应力松弛意指聚合物于体温时长时间维持弹性是希望的，例如尿片及其它衣物的应用优选地维持其弹力。<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>的醚于环境温度时于真空下蒸发，且形成的固体以氮气吹干。任何残质使用己烷连续清洗而转移至经称重的瓶内。然后，混合的己烷清洗物以另外的氮气吹扫而蒸发，且残质于4(TC的真空下干燥隔夜。提取器内的任何剩余醚以氮气吹干。然后，注入350毫升己烷的第二个干净圆底烧瓶与提取器连接。己烷被加热回流并搅拌，且于己烷第一次被注意到冷凝至套管内后回流维持24小时。然后，停止加热，并使烧瓶冷却。提取器内剩余的任何己垸转移回到烧瓶。己垸通过于环境温度时于真空下蒸发而移除，且烧瓶内剩余的任何残质使用连续的己烷清洗而转移至经称重的瓶内。烧瓶内的己垸通过氮气吹扫而蒸发，且残质于4(TC时真空干燥隔夜。提取后留于套管内的聚合物样品自套管转移至经称重的瓶内，且于40'C真空干燥隔夜。结果包含于表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>另外的聚合物实施例19A-F，连续溶液聚合反应，催化剂A1/B2+DEZ连续溶液聚合反应于计算机控制的充分混合反应器内进行。纯化的混合烷溶剂(IsoparTME，可得自ExxonMobilChemicalCompany)、乙烯、l-辛烯，及氢(若被使用)被组合且供应至27加仑的反应器。至反应器的供料通过流量控制器测量。进入反应器前，供料流的温度通过使用以乙二醇冷却的热交换器控制。催化剂组分溶液使用泵及流量计计量。反应器于约550psig压力以全液体进行。离开反应器时，将水及添加剂注射至聚合物溶液内。水使催化剂水解，并终止聚合反应。然后，后反应器溶液于二阶段脱挥发的制备中加热。溶剂及未反应的单体于脱挥发处理期间移除。聚合物熔融物被泵取至用于水下丸粒切割的模具。处理细节及结果包含于表8。选定的聚合物性能提供于表9中。<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>'标准，cm3/min2[>4-(2，6-二(1-甲基乙基)苯基)酰胺基)(2-异丙基苯基)("-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲烷)]铪二甲基3双-(1-(2-甲基环己基)乙基)(2-酰氧基-3，5-一(叔丁基傳基)亚胺基)锆二苄基4通过质量平衡^t"算得到的最终产品中的PPm5聚合物生成速率6反应器内的乙'烯转化率重量百分数7效率，千克聚合物/gM，其中gM-gHf+gZ滔也被59/663表9<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>表9b例^^平繊尉離<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>1有关测量和计算各种聚合物的嵌段指数的额外信息公开于美国专利申请案序号第_号案(知道时补入)，发明名称"乙烯/a-烯烃嵌段共聚体"，2006年3月15日申请，以ColinL.RShan,LonnieHazlitt等人的名，转让给DowGlobalTechnologiesInc.，其公开内容在此被全部并入以供参考的用。2.Zn/C2"00(KZn供料速率一Zn浓度/1000000/Zn的Mw)/(总乙烯流速、l-级分乙烯转化率)/乙烯的Mw)"000。请注意"Zn/C2"000"中的"Zn"指反应方法中使用的二乙基锌("DEZ")中的锌量，且"C2"指聚合反应中使用的乙烯量。实施例20—23-乙烯/a-烯烃共聚体聚合物实施例20—23在基本上相似于聚合物实施例1一19的那些条件的反应条件下制备。本领域技术人员知道怎样控制反应条件，如穿梭剂比率、氢流、单体浓度等，使用在通常的应用中详述的反应条件来制备具有希望的性能的目标聚合物。实施例20—23的聚合物的性能如表IOA和IOB所示。表10A:例示聚合物的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>表10B:例示聚合物的性台匕月匕<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>制备润滑剂组合物的一般步骤实施例24-27及对照例L-W为具有如下文中表11A、11B及11C所示的配方及加工条件的润滑剂组合物。每一种润滑剂组合物包含相同的基油，即ExxonFN1365100LP，但不同的聚合物或VI改性剂。所有润滑剂组合物的基油相对于聚合物的重量比例为99:1。表IIA.实施例24-27的配方<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>注*基油为ExxonFN1365100LP基油。#对照例L-Q的聚合物分为ENGAGE7270、ENGAGE7467、ENGAGE7447、ENGAGE7256、NORDELIPNDR225和Lubrizol2016。ENGAGE7270、7467、7447及7256为聚烯烃弹性体，获自于DOW、Midland、MI。NORDELIPNDR225为乙烯-丙烯-二烯三聚物，获自于DOW。Lubrizol2016为油添力口齐!]，获自于LubrizolCorporation,Wickliffe,Ohio。表11C对照例R-W的配方组分及条件<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>注*基油为ExxonFN1365100LP基油。#对照例R-W的聚合物分别为ENGAGE8100、8130、8150、8180、8200及8400。ENGAGE8100、8130、8150、8180、8200及8400为烯烃弹性体，获自于DOW。润滑剂组合物测试将如上述制备的润滑剂组合物，即实施例24-27，进行运动粘度、剪切稳定性、剪切稳定性指数及粘度损失的测试。结果列于下文表12A、12B及12C中。运动粘度及剪切稳定性根据ASTMD445在4(TC及IO(TC下测量，其并入本案说明书中以供参考。剪切稳定性指数根据ASTMD6022测量，其并入本案说明书中以供参考。粘度损失根据ASTMD6278测量，其并入本案说明书中以供参考。表12A实施例24-27的测试结果<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>表12C对照例R-W的测试结果<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>如上所述，本发明的实施方案提供各种不同的所公开的乙烯/(x-烯烃共聚体基润滑剂组合物作为所有油及润滑剂的粘度改性剂。这些包括马达油、变速箱油、齿轮油等。这些新型聚合物也可使用于其它烃类中，例如柴油燃料、天然及合成、液压流体及其它包括石油衍生产物、合成油及天然油的油类。乙烯/oi-烯烃共聚体可提供在性能上可提供与例如KRATON⑧苯乙烯嵌段共聚物类似的优点。这些乙烯/a-烯烃共聚体可用于增稠马达油。它们在配制马达油、齿轮润滑油及润滑脂时，提供改进的低温性能及良好柔性的可能性。通过控制这些聚合物的嵌段分布，低温性可以被优化且避免不希望的油及蜡相互作用。通过控制结晶程度，聚合物产物形式可由丸粒改变成包。其它优点及特征对本领域技术人员而言是可明白的。虽然本发明已关于有限数量的实施方案作说明，但一个实施方案的特别特征不应被归于本发明的其它实施方案。单一实施方案并非本发明所有方面的代表。在一些实施方案中，组合物及方法可包含此处未被述及的数种化合物或步骤。在其它实施方案中，组合物或方法并不包含，或基本上没有，此处未列举出任何化合物或步骤。存在所述实施方案的变化及改进。最后，无论"约"或"大约"等词是否被用以描述数值，此处公开的任何数值需被阐释为大约值。所附申请专利范围欲涵盖落于本发明范围内的所有这些改进及变化。权利要求1.一种润滑剂组合物，该组合物包含(i)基油；以及(ii)乙烯/α-烯烃共聚体，其中该乙烯/α-烯烃共聚体(a)具有约1.7至约3.5的Mw/Mn，至少一个以℃表示的熔点Tm，及以克/立方厘米表示的密度d，其中，Tm及d的数值相对应于下列关系式Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2；或(b)具有约1.7至约3.5的Mw/Mn，且特征在于以J/g表示的熔化热ΔH，及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰间的温度差而定义的Δ量，ΔT，以℃表示，其中，ΔT与ΔH的数值具有下列关系式当ΔH大于0且最高达130J/g时，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，当ΔH大于130J/g时，ΔT≥48℃，其中，所述CRYSTAF峰是使用至少5％的累积聚合物确定，且若少于5％的该聚合物具有可辨别的CRYSTAF峰，则该CRYSTAF温度为30℃；或(c)特征在于以所述乙烯/α-烯烃共聚体的压模成型膜测量的在300％应变及1个周期的以％表示的弹性回复Re，且具有以克/立方厘米表示的密度d，其中，当所述乙烯/α-烯烃共聚体基本上无交联相时，Re及d的数值满足下列关系式Re＞1481-1629(d)；或(d)具有在使用TREF分级时在40℃与130℃间洗脱的分子级分，特征在于该级分具有比在相同温度间洗脱的对照无规乙烯共聚体级分高至少5％的摩尔共聚单体含量，其中，所述对照无规乙烯共聚体具有相同的共聚单体，且具有所述乙烯/α-烯烃共聚体的10％内的熔体指数、密度及摩尔共聚单体含量(以所述整个聚合物计)；或(e)具有25℃时的储能模量，G’(25℃)，及100℃时的储能模量，G’(100℃)，其中G’(25℃)相对于G’(100℃)的比例为约1∶1至约9∶1。2.根据权利要求l所述的润滑剂组合物，其中所述乙烯/a-烯烃共聚体具有约1.7至约3.5的Mw/Mn，至少一个以"C表示的熔点Tm，及以克/立方厘米表示的密度d，其中，Tm及d的数值相对应于下列关系式Tm2858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。3.根据权利要求l所述的润滑剂组合物，其中所述乙烯/a-烯烃共聚体具有约1.7至约3.5的Mw/Mn，且特征在于以J/g表示的熔化热AH，及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰间的温度差而定义的A量，△T，以'C表示，其中，AT与AH的数值具有下列关系式当AH大于0且最高达130J/g时，AT>-0.1299(AH)+62.81，当AH大于130J/g时，AT^48°C，其中，所述CRYSTAF峰是使用至少5y。的累积聚合物确定，且若少于5y。的该聚合物具有可辨别的CRYSTAF峰，则该CRYSTAF温度为30。C。4.根据权利要求l所述的润滑剂组合物，其中所述乙烯/ct-烯烃共聚体的特征在于以乙烯Ax-烯烃共聚体的压模成型膜测量的在300。/。应变及l个周期的以n/。表示的弹性回复Re，且具有以克/立方厘米表示的密度d，其中，当乙烯Ax-烯烃共聚体基本上无交联相时，Re及d的数值满足下列关系式Re〉1481-1629(d)。5.根据权利要求1所述的润滑剂组合物，其中Re及d的数值满足下列关系式Re>1491-1629(d)。6.根据权利要求1所述的润滑剂组合物，其中Re及d的数值满足下列关系式Re>1501-1629(d)。7.根据权利要求1所述的润滑剂组合物，其中Re及d的数值满足下列关系式Re>1511-1629(d)。8.—种润滑剂组合物，该组合物包含(i)基油；以及(ii)乙烯/a-烯烃共聚体，其中该乙烯/a-烯烃共聚体具有(a)具有使用TREF分级时在4(TC与13(TC间洗脱的至少一个分子级分，其特征在于该级分具有至少0.5至最高达约1的嵌段指数，及大于约1.3的分子量分布，Mw/Mn，或(b)大于0且最高达约1.0的平均嵌段指数，及大于约1.3的分子量分布，Mw/Mn。9.根据权利要求1或8所述的润滑剂组合物，其中所述乙烯/(x-烯烃共聚体具有在使用TREF分级时在4(TC与13(TC间洗脱的分子级分，特征在于该级分具有比于相同温度间洗脱的对照无规乙烯共聚体级分高至少5百分比的摩尔共聚单体含量，其中，该对照无规乙烯共聚体具有相同的共聚单体,且具有该乙烯Ax-烯烃共聚体的10%内的熔体指数、密度及摩尔共聚单体含量(以所述整个聚合物计)。10.根据权利要求1或8所述的润滑剂组合物，其中所述乙烯/ot-烯烃共聚体具有在25'C时的储能模量，G'(25°C)，及100。C时的储能模量，G，(100。C)，其中，G，(25。C)对G，(100。C)的比例为约1:1至约9:1。11.根据权利要求1或8所述的润滑剂组合物，其中所述a-烯烃为苯乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-1-戊烯、降冰片烯、l-癸烯、1,5-己二烯，或它们的混合物。12.根据权利要求1或8所述的润滑剂组合物，其中所述基油选自API组I、II、III、IV、V的基本原料或它们的混合物。13.根据权利要求1或8所述的润滑剂组合物，其中所述基油为天然油、合成油或它们的混合物。14.根据权利要求1或8所述的润滑剂组合物，其中所述润滑剂组合物进一步包含至少一种添加剂。15.根据权利要求14所述的润滑剂组合物，其中所述添加剂为去垢剂、分散剂、磨擦改性剂、倾点下降剂、反乳化剂、消泡剂、防蚀剂、抗磨剂、抗氧化剂、防锈剂、增稠剂或它们的混合物。16.根据权利要求1或8所述的润滑剂组合物，其中所述润滑剂组合物为马达油、传动液、齿轮油、动力方向机油、避震器油、剎车油、液压油或润滑脂。17.根据权利要求16所述的润滑剂组合物，其中所述润滑剂组合物为马达油。18.根据权利要求17所述的润滑剂组合物，其中所述马达油进一步包含倾点下降剂、去垢剂、分散剂、抗磨剂、抗氧化剂、磨擦改性剂、防锈剂或它们的混合物。19.根据权利要求16所述的润滑剂组合物，其中所述润滑剂组合物为传动液。20.根据权利要求19所述的润滑剂组合物，其中所述传动液可进一步包含磨擦改性剂、去垢剂、分散剂、抗氧化剂、抗磨剂、特耐压剂、倾点下降剂、消泡剂、防蚀剂或它们的混合物。21.根据权利要求16所述的润滑剂组合物，其中所述润滑剂组合物为齿轮油。22.根据权利要求21所述的润滑剂组合物，其中所述齿轮油可进一步包含抗磨剂、特耐压剂、防锈剂或它们的混合物。23.根据权利要求16所述的润滑剂组合物，其中所述润滑剂组合物为润滑脂。24.根据权利要求23所述的润滑剂组合物，其中所述润滑脂进一步包含增稠剂、配合剂、抗氧化剂、抗磨剂、特耐压剂、消泡剂、防蚀剂或它们的混合物。全文摘要一种润滑剂组合物，包含基油及包括乙烯/α-烯烃共聚体的粘度改性剂。此乙烯/α-烯烃共聚体为嵌段共聚物，具有至少一种硬嵌段和至少一种软嵌段。此软嵌段所包含的共聚单体量较硬嵌段高。此嵌段共聚物具有此处所公开的多数独特特性。此嵌段共聚物提供改进低温性能的可能性以及配制马达油、齿轮油及润滑脂等的柔性。文档编号C08F210/16GK101321853SQ200680008352公开日2008年12月10日申请日期2006年3月15日优先权日2005年3月17日发明者G·L·拉斯,K·L·瓦顿,M·M·胡菲斯,Y·W·张申请人:陶氏环球技术公司