专利名称：透明涂层涂料组合物的制作方法
技术领域：
本发明总体上涉及透明涂层涂料组合物。更具体地，本发明涉及 用在汽车涂布应用中的透明涂层涂料组合物。
背景技术：
汽车涂料组合物要求提供良好的外观，例如高光泽度，并抵抗由 环境暴露引起的损伤以及来自划伤、擦伤、碎裂的损伤和由接触汽油 引起的损伤(耐汽油性)。环境规章持续要求涂料的降低的挥发性有 机物含量(VOC )。
必须在涂料中使用适当的树脂体系以实现这些性质。通常，在涂 料中使用低L挠性树脂以获得耐汽油性。另一方面，具有足以抵抗划 伤和擦伤的硬度的透明涂层通常采用高L聚合树脂或在涂层中采用高 交联密度。含有高Tg树脂的体系通常需要较高的溶剂含量以便为涂料 提供足够的喷涂粘度和流动性以实现平滑的光泽外观。高Tg树脂的使 用因此导致涂层的提高的VOC含量，从而难以符合对低VOC的要求。 这些具有良好硬度的涂层也通常具有较差的耐汽油性，因为树脂的高 交联密度或高Tg不能提供足以使聚合物在与汽油接触并吸收汽油时无 损伤地溶胀的挠性。即使在釆用较低交联密度时，例如在金属涂层中， 整个透明涂层中的溶胀不均匀且气体的吸收不均匀，这导致涂层的局 部损伤和不均匀外观。本发明提供了足够的挠性和硬度以便在不牺牲 外观和耐划伤和擦伤性的情况下表现出耐汽油性。发明概述
本发明提供了可用于制备汽车复合涂层(其中在至少一个底涂层 上施加透明涂层)的涂料组合物，特别是透明涂层涂料組合物。该透 明涂层涂料组合物包含乙烯基或丙烯酸系聚合树脂，该树脂通过使具
有通过Fox公式计算的；MO'C的玻璃化转变温度(Tg)的乙烯基或丙 烯酸系聚合物上的官能团与提供通过至少两个各自长度为至少两个碳 的亚烷基、亚环烷基或亚芳基与聚合物骨架分隔的可固化官能团的反 应物反应来制备。可固化官能团是在涂料组合物固化过程中进行反应 以提供交联，优选热不可逆交联的基团。
这些涂料组合物在高Tg树脂中提供挠性以使由它们获得的固化涂 层具有适应在接触汽油时和特别是在经受如下所述的气体浸泡试验时 的溶胀的挠性而不牺牲优异的耐划伤和擦伤性所需的硬度。由这些树
性，同时保持低VOC含量。该涂料組合物提供了具有良好硬度、耐蚀 性和耐划伤和擦伤性的固化涂层。
发明详述
透明涂层涂料组合物包含含有衍生自烯键式不饱和单体的骨架的 聚合树脂，其中该骨架聚合物的理论Tg通过Fox公式确定为〉40匸，
优选> 40x:且< 92°c，更优选> 5or;且< 7or:。该骨架聚合
物具有至少一种反应性官能团(a),其与反应物反应以提供可固化官 能团(b)，该可固化官能团通过至少两个各有至少两个碳的亚烷基、 亚环烷基或亚芳基与聚合物骨架分隔。在某些实施方案中，反应性官 能团(a)和与聚合物骨架分隔的可固化官能团(b)相同。在这类实 施方案中， 一部分反应性官能团(a)可能在与反应物反应后留下。反 应性官能团(a)的这一残留部分在涂料组合物固化过程中可用于交联。 在另一些实施方案中，所有反应性官能团(a)都与反应物反应，因此 没有残留。可固化官能团(b)可以是或不是与原始反应性官能团(a) 相同类型的官能团。聚合树脂也可以包含不通过至少两个各有至少两 个碳原子的基团与聚合物骨架分隔的可固化官能团(c)。乙烯基或丙烯酸系聚合树脂含有一部分不含可固化官能团的单体
单元和一部分由下列结构I所示的单体单元
<formula>formula see original document page 7</formula>其中Ri和R'是亚烷基、亚环烷基或亚芳基，任选被取代且任选含有内 部杂原子，例如氧，各自独立地具有至少两个(分别)分开L'与L2 和分开l/与F(w的碳原子；i;和U是独立地选自酯、醚、脲和氨基甲 酸酯基团的连接基；F(w是可固化官能团(b);且R3是H或曱基。在 链段[L2-R2;L中，n是〉l且< 8,优选n > l且< 3。 [L2-R2]链 段在每种情况下可以相同或不同。例如，在使用甲基丙烯酸羟乙酯时， 其可以与环酐反应，且酐官能团随后与环氧官能化合物，例如新癸酸 缩水甘油酯反应。然后，[LMn链段在一种情况下可以是环酐残基， 在另 一情况下是新癸酸缩水甘油酯残基。不含可固化官能团的单体单 元可以通过在乙烯基或丙烯酸系聚合树脂中并入任何不含可固化官能 团的可聚合单体来提供。基本不含可固化官能团并因此基本不可交联 的单体单元构成总聚合物制剂重量的至少45重量°/。和在另一实施方案 中至少50重量％。基本不可交联是指在涂料固化过程中任何单体官能 团的1重量％或更少交联。不可交联的单体包括单体A，和A，，，其 中A，单体具有通过Fox公式确定的< 60t:的Tg，并且以总聚合物 制剂重量的< 10重量％,优选< 5重量％的量存在于聚合物制剂中。 这些单体的实例包括，但不限于，甲基丙烯酸乙基己酯、丙烯酸乙基 己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸丁酯、和丙烯酸乙酯和它们的混合物。A，，单体具有〉60t:的Tg并包括但不限于曱基丙烯酸曱酯、
苯乙烯、曱基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异水片酯、甲基丙烯酸和丙
烯酸、甲基丙烯酸2-羟乙酯和它们的混合物。例如，在酸-环氧体系 中，不可交联的官能团是羟基官能团。
乙烯基或丙烯酸系聚合物任选还含有一部分保留反应性官能团 (a)的单体单元，该反应性官能团(a)可以与可固化官能团(b)相 同或不同。在典型实施方案中，这种单体单元可以由下列结构II表示
其中在0On，中，n是0或l，且i;和W定义如上，且F")是反应性官 能团(a)。连接基L可以是酯基团，因此该单体单元由具有反应性 官能团(a)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体的聚合产生。通常优选的
是，Fb的反应性高于Fa的反应性。在Fa和Fb相同的情况下，这可以通
过位阻实现，例如可以使含有甲基丙烯酸羟乙酯和曱基丙烯酸羟丙酯
的丙烯酸系共聚物与e-己内酯反应，其中e-己内酯优选连接到甲基丙 烯酸羟乙酯上的伯鞋基上，留下更接近骨架的更位阻的仲羟基。在固 化过程中，甲基丙烯酸羟乙酯上的伯羟基比曱基丙烯酸羟丙酯上的仲 基团优先反应。
乙烯基或丙烯酸聚合物可以任选还含有一部分具有可固化官能团 (c)的单体单元，可固化官能团(c)可以与可固化官能团(b)相同 或不同。在典型实施方案中，这类单体单元可以由下列结构III表示<formula>formula see original document page 9</formula>
III
其中R1、 L'和R3如上定义，且F(。)是可固化官能团(c)。连接基i;可 以是酯基团，因此该单体单元由具有可固化官能团(c)的丙烯酸酯或 曱基丙烯酸酯单体的聚合产生。
含有反应性官能团(a)的单体可购得并在此如供应的那样使用。 这种反应性官能团可以包括羟基、羧基、碳酸根、异氰酸根、环氧化 物基团和胺基团。反应性官能团(a)可以由如甲基丙烯酸羟乙酯、丙 烯酸羟乙酯、曱基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、间异丙烯基-cc，a-二甲基节基异氛酸酉旨(可获自 American Cyanamid Company, Wayne, N. J.，商品名TMI)、甲基丙烯酸缩水甘油酯、2-氨基甲酸酯甲基丙 烯酸乙酯之类的单体提供。
连接基I/和y可以选自酯、醚、脲和氨基甲酸酯基团及其混合物 并通过任何上述单体与增链剂的反应形成。增链剂的实例包括环酯例 如e-己内酯，环氧化物例如新癸酸缩水甘油酯，环酐例如马来酸酐和 琥珀酸酐，二异氰酸酯例如己二异氛酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯，及 其混合物。增链反应可以在聚合之前、之中或之后进行。增链导致交 联基团与骨架被至少亚烷基^和W分隔，它们各自为至少两个碳原子 长。该反应留下的官能团是可固化官能团(b)或如果需要，在聚合之 前、之中或之后转化成可固化官能团(b)。实例是由甲基丙烯酸羟乙 酯的共聚提供的羟基(作为反应性官能团(a))与内酯的反应以提供 羟基官能材料，然后与单体型异佛尔酮二异氛酸酯的第 一异氛酸根反 应，然后是剩余异氰酸根与氨基曱酸羟丙酯反应以提供氨基甲酸根作 为可固化官能团(b)。另一实例包括由甲基丙烯酸羟乙酯的共聚提供 的羟基与一个或多个分子的s-己内酯反应以提供作为可固化基团(b)的羟基。另一实例是由异氰酸酯官能单体，例如TMI的共聚提供的异 氰酸根与含有异氰酸酯反应性基团和活性氢可交联官能团两者的化合 物，例如用氨基甲酸羟丙酯半封端的异佛尔酮二异氛酸酯反应。聚醚 增链的多元醇也可以用作增链的连接基。再一实例是由甲基丙烯酸羟 乙酯的共聚提供的羟基与环酐，例如琥珀酸酐的反应以提供羧基作为 可固化基团(b)。
f和R2是亚烷基、亚环烷基或亚芳基，任选例如被卣素原子、氧 原子或烷基取代，并任选含有内部杂原子，例如氧，各自独立地为至 少两个碳原子长。^和R'可以相同或不同。可固化官能团(b)和任选 可固化官能团(c)可以相同或不同并优选选自活性氢官能团、环氧化 物基团、羧基、碳酸根、氨基甲酸根、异氰酸根、和可光化固化的官 能团，和它们的混合物，其中该可固化官能团可以被封端或不封端。 在聚合树脂的可固化官能团的总数中，其中至少大约50%是结构I的 单体单元的一部分，优选至少大约60%，更优选至少大约70%。所有可 固化官能团可以是结构I的单体单元的一部分，或聚合树脂可以进一 步具有作为结构II和/或结构III的单体单元的一部分的可固化官能 团。
该聚合物可以具有300至900,优选450-750的当量(基于可固 化官能团)。该聚合物的重均分子量(Mw)可以为2000道尔顿至12， 000 道尔顿，并在一些优选实施方案中可以为2000至6000道尔顿。基于 Fox公式，该聚合物的L为至少50匸。
该乙烯基或丙烯酸系聚合物以成膜树脂(载体)总固体重量的大 约20至大约90重量％和在一个实施方案中大约35至65重量°/。的量使 用。
该涂料进一步包含至少一种交联树脂以与乙烯基或丙烯酸系聚合 物上的可固化官能团反应。合适的交联剂包括但不限于氨基塑料树脂， 例如三聚氛胺曱醛树脂、异氰酸酯交联剂、封端的异氛酸酯交联剂、 聚酸或酸酐交联剂、聚环氧化物交联剂和它们的混合物。
交联树脂以载体总固体重量的大约IO至大约40重量％，在一个实施方案中以载体总固体重量的10至35重量％的量使用。
如本领域技术人员理解的那样，通过甲醛与胺的反应产物形成氨 基塑料树脂，其中优选的胺是脲或三聚氛胺。尽管脲和三聚氰胺是优 选的胺，也可以使用其它胺，例如三溱、三唑、二噢、胍或胍胺制备 氨基塑料树脂。此外，尽管优选使用曱醛形成氨基塑料树脂，也可以 使用其它醛，例如乙醛、巴豆醛和苯甲醛。
氨基塑料树脂选自具有羟甲基、烷氧基曱基或两者的三聚氛胺-甲醛树脂。合适的氨基塑料树脂的实例包括，但不限于，单体的或聚 合的三聚氰胺-曱醛树脂，包括使用优选具有1至6个，更优选1至4 个碳原子的醇部分或完全烷基化的三聚氰胺树脂，例如六甲氧基甲基 化的三聚氛胺；脲-甲醛树脂，包括羟甲基脲和甲硅烷氧基脲，例如丁 基化脲甲醛树脂、烷基化苯并胍胺(benzoguanimines)、脒基脲、胍、 双胍、多胍和类似物。单体型三聚氛胺曱醛树脂特别优选。
尽管不一定优逸，本发明中所用的另 一交联剂是多异氰酸酯交联 剂。最优选的多异氰酸酯交联剂是二异氰酸酯。多异氰酸酯交联剂可 以是脂族多异氰酸酯，包括脂环族多异氰酸酯或芳族多异氰酸酯。本 文所用的术语"多异氛酸酯"是指每分子平均具有多个异氰酸酯官能
团的任何化合物。多异氰酸酯包括，例如，单体的多异氰酸酯，包括 单体的二异氰酸酯、缩二脲和单体的多异氛酸酯的异氛脲酸酯、通过 使l摩尔二醇与2摩尔二异氰酸酯或使1摩尔三醇与3摩尔二异氰酸 酯反应形成的增链的多官能异氰酸酯，和类似物。当该涂料组合物用 作汽车面漆组合物时，脂族多异氰酸酯是优选的。可用的实例包括但 不限于，亚乙基二异氰酸酯、1，2-二异氰酸根合丙烷、1,3-二异氰酸 根合丙烷、1，4-亚丁基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、1，4-亚甲基 双(环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、曱苯二异氰酸酯、甲苯 二异氰酸酯的异氰脲酸酯、二苯甲烷4， 4， -二异氛酸酯、二苯甲烷4， 4' -二异氰酸酯的异氰脲酸酯、亚曱基双-4，4，-异氰酸根合环己烷、异 佛尔酮二异氰酸酯、异佛尔酮二异氛酸酯的异氰脲酸酯、1，6-六亚曱 基二异氰酸酯、1,6-六亚曱基二异氰酸酯的异氰脲酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、三苯甲烷4,4， ，4，，-三异氰酸酯、 四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯和间苯二亚甲基二异氰酸酯。
可固化涂料组合物也可以任选包括附加聚合树脂，例如聚酯或聚 氨酯树脂。这些树脂可以以总涂料固体重量的大约0至大约50重量％ 的量使用。
可固化涂料组合物也可以包括一种添加剂或添加剂的组合。这类 添加剂包括，但不限于，溶剂、催化剂、受阻胺光稳定剂(HAL)、紫 外线吸收剂(UVA)、流变控制剂、抗黄化剂、增粘剂、和类似物。上 述添加剂的一些的具体实例包括有机溶剂，例如N-曱基吡咯烷酮和乙 酸氧己酯作为溶剂以实现如抗爆裂和抗下垂性的特性，并包括聚丙烯 酸丁酯、气相法二氧化硅和有机硅作为流变控制剂。在某些实施方案 中，可固化涂料组合物优选是溶剂基透明涂层涂料组合物，最优选的 添加剂是HAL和UVA。例如，可以包括各种有机溶剂，包括但不限于 芳族溶剂如二甲苯和甲苯，酯如乙酸丁酯和乙酸戊酯，醇如丙醇和异 丁醇，N-甲基吡咯烷酮，酮如甲基异丁基酮和甲基丙基酮，以改变聚 合物的固含量和粘度。可以使用催化剂，如二甲基氨基吡啶(DMAP)、 对甲苯磺酸、二壬基萘二磺酸、和金属催化剂，例如二氧化二丁基锡， 以提高涂料组合物的固化响应。也可以按需要使用抗氧化剂，包括但 不限于亚磷酸三异癸酯，和抗黄化剂，包括但不限于硼氢化钠。可以 在涂料组合物中与聚合物和交联剂结合使用添加剂。
在一个实施方案中，所述涂料是透明涂层涂料组合物。透明涂层 优选用在汽车用的复合涂层中。该涂料组合物可以涂施到许多不同类 型的基底上，包括金属基底，例如棵钢、磷酸化钢、镀锌钢、或铝； 和非金属基底，例如塑料和复合材料。该基底也可以是其上已经具有 另一涂层(例如电沉积底漆层、头二道混合底漆和/或固化或未固化的 底涂层)的任何这些材料。
可以通过本发明中公开的涂布这类制品的方法涂布如汽车车身板 之类的制品。该方法包括在制品上施加如上所述的可固化涂料组合物 和将可固化涂料组合物固化形成涂布制品的步骤。该涂料组合物可以施加一道或多道以提供通常大约20至大约100微米的固化后薄膜厚
度。可固化涂料组合物最优选通过本领域已知的方法喷涂到制品上， 包括但不限于，旋转和空气雾化喷涂法。使可固化涂料组合物在交联 剂与聚合物基团反应的温度下反应或"交联"以形成具有该可固化涂 料组合物的固化薄膜的涂布制品。可以在ioox:至175x:的温度下进行
交联，且固化时长通常为大约15分钟至大约60分钟。优选地，涂层 在大约120t:至大约150TC下固化大约20至大约30分钟。可以在红外
和/或对流烘箱中进行加热。
在一个实施方案中，使用该涂料组合物作为汽车复合有色+透明涂 层的透明涂层。有色的底涂层组合物(在其上施加该涂料组合物)可 以是本领域公知的任何类型，并且在此无需详细解释。本领域已知的 可用在底漆组合物中的聚合物包括丙烯酸类、乙烯基类、聚氨酯、聚 碳酸酯、聚酯、醇酸树脂和聚硅氧烷。优选的聚合物包括丙烯酸类和 聚氨酯。在本发明的一个优选实施方案中，底涂层组合物也采用氨基 曱酸酯官能的丙烯酸聚合物。底涂层聚合物可以是热塑性的，但优选 可交联并包含一种或多种类型的可交联官能团。这类官能团包括，例 如，羟基、异氰酸酯、胺、环氧基、丙烯酸酯、乙烯基、珪烷和乙酰 乙酸酯基团。这些基团可以被遮蔽或封端以使它们在所需固化条件， 通常升高的温度下解封并供交联反应使用。可用的可交联官能团包括 羟基、环氧基、酸、酸酐、硅烷和乙酰乙酸酯基团。优选的可交联官 能团包括羟基官能团和氨基官能团。
底涂层聚合物可以是可自交联的，或可能需要与聚合物的官能团 反应的单独的交联剂。当该聚合物包含羟基官能团时，例如，交联剂 可以是氨基塑料树脂、异氰酸酯和封端异氛酸酯(包括异氰脲酸酯) 和酸或酸酐官能交联剂。
本发明的透明涂层涂料组合物通常如本工业中常用的那样湿碰湿 地施加到底涂层涂料组合物上。本文所述的涂料组合物优选经受如上 所述的使涂层固化的条件。
要理解的是，所有前述化学表达式仅是二维化学表达式，且这些化学表达式的结构可能与所示的不同。
如本文所列的阐述本发明的丙烯酸聚合物的形成和使用的下列实 施例仅用于举例说明而非限制本发明。
实施例
树脂l制备(预测(Prophetic))
在1003. 5份在惰性气氛下加热至140匸的芳族溶剂中，经过四小 时加入306. 3份甲基丙烯酸羟丙酯、235. 6份苯乙烯、829. 3份甲基丙 烯酸异水片酯、42. 4份丙烯酸、706. 8份新癸酸、2，3-二羟基丙酯、 2-甲基-2-丙烯酸酯、235. 6份e-己内酯和157. 7份过乙酸叔丁酯的 50%溶液。然后加入95.4份芳族溶剂并将反应混合物在140r下保持 90分钟。然后将反应混合物降至110匸并经过1小时加入29. 4份过乙 基己酸叔丁酯和61.2份芳族溶剂的混合物。然后加入81.6份芳族溶 剂并将反应混合物在110t:下保持1小时。最终树脂将具有52^C的Tg， 且羟基当量为560 g/当量。重均分子量(Mw)为4500至5700道尔顿。
树脂2制备
将1003. 5份芳族溶剂的溶液在惰性气氛下加热至140X:。然后经 过4小时以恒定速率加入42. 4份丙烯酸、435. 9份曱基丙烯酸羟乙酯、 122. 5份甲基丙烯酸羟丙酯、343. 4份苯乙烯、970. 7份曱基丙烯酸环 己酯、23. 6份甲基丙烯酸乙基己酯、23. 6份曱基丙烯酸异丁酯、384 份e-己内酯(2-氧杂环庚酮(oxepanone) ) 、 78. 9份过乙酸叔丁酯 和78. 9份无味矿油精(mineral spirits )。然后加入95. 4份芳族溶 剂并将反应混合物在140X:下保持30分钟。然后将反应混合物冷却至 110r并经过45分钟加入29. 4份过-2-乙基己酸叔丁酯的混合物。然 后加入81. 6份芳族溶剂并将反应混合物在110"C下保持1小时。最终 树脂具有52t:的Tg， 561 g/当量的羟基当量和3661 g/当量的酸当量。
对比树脂3制备
将1003. 5份芳族溶剂的溶液在惰性气氛下加热至140C。然后经过4小时以恒定速率加入42. 4份丙烯酸、435. 9份甲基丙烯酸羟乙酯、 122.5份甲基丙烯酸羟丙酯、353. 4份苯乙烯、235. 6份曱基丙烯酸环 己酯、235.6份甲基丙烯酸乙基己酯、546.6份甲基丙烯酸异丁酯和 384份e-己内酯。然后加入95.4份芳族溶剂并将反应混合物在140匸 下保持30分钟。然后将反应混合物冷却至110匸并经过45分钟加入 29. 4份过-2-乙基己酸叔丁酯的混合物。然后加入81. 6份芳族溶剂并 将反应混合物在110t:下保持1小时。最终树脂具有32匸的Tg，561 g/ 当量的羟基当量和3661 g/当量的酸当量。 涂料组合物
涂料例1234
树脂例2000223. 6
树脂例3224. 055224. 055193. 70420
聚合三聚氛胺交联剂66. 01566. 01531. 3729534.00369
二氧化硅流变控制剂107. 3107. 3107. 3107. 3
紫外线吸收剂包装34. 2934. 2930. 6335. 33
HALS3. 062. 402. 302. 50
5虎^^"力口齐'J1. 171. 201. 141. 24
锡催化剂0. 9000
酸催化剂0. 990. 70. 6654870. 72129
封端异氛酸酯交联剂17. 77517. 77536.8394539.92857
丁醇48. 4648. 5350. 3240. 89
气体浸泡试验描述
将透明涂层喷涂在金属水基涂层(E211AW106)上并在200下下闪
蒸io分钟。在冷却后，将该板涂透明涂层，在室温下闪蒸is分钟，
并在285T下烘焙25分钟。在冷却后，将该板在90%常规无铅汽油和
10%试剂级乙醇的混合物中浸泡7小时。
等级
1-无损2 =轻微起泡
3 =适当起泡
4 =严重起泡 5=非常严重起泡
试验结果
涂料例1234
Tukon硬度10. 0/合格10. 6/合格6. 2/失败12/合格
E10气体浸泡4/失败2/失败1/合格1/合格
本文已经参照具体实施方案描述了本发明。但是，应该理解的是， 可以在本公开的精神和范围内作出变动和修改。
权利要求
1. 涂料组合物，包含乙烯基或丙烯酸系聚合树脂，该树脂通过使下列(a)和(b)反应来制备(a)在具有通过Fox公式计算的≥40℃且≤92℃的(Tg)的第一乙烯基或丙烯酸系聚合树脂上的反应性官能团与(b)提供通过至少两个各自长度为至少两个碳的亚烷基、亚环烷基或亚芳基与聚合物骨架分隔的可固化官能团的反应物，其中所述亚烷基、亚环烷基或亚芳基任选被取代并任选包含内部杂原子，其中所得乙烯基或丙烯酸系聚合树脂具有≥40℃且≤92℃的Tg。
2. 根据权利要求1的涂料组合物，其中乙烯基或丙烯酸系聚合树 脂包含至少45重量％基本不含可固化官能团的单体单元。
3. 根据权利要求2的涂料组合物，其中基本不含可固化官能团的 单体单元由< 10重量％、 Tg< 60X:的单体A，和余量的Tg> 6(TC的A'， 单体构成。
4. 根据权利要求1的涂料组合物，其中乙烯基或丙烯酸系聚合树 脂进一步包含与由(b)的反应物提供的那些之外的可固化官能团。
5. 根据权利要求4的涂料组合物，其中与由(b)的反应物提供 的那些之外的可固化官能团是与由(b)的反应物提供的那些不同的官能团。
6. 根据权利要求4的涂料组合物，其中与由(b)的反应物提供 的那些之外的可固化官能团是与由(b)的反应物提供的那些相同的官能团。
7. 根据权利要求4的涂料组合物，其中由(b)的反应物提供的 可固化官能团为乙烯基或丙烯酸系聚合树脂的可固化官能团总数的至 少大约50%。
8. 根据权利要求1的涂料组合物，其中该涂料组合物是透明涂层 涂料组合物。
9. 包含根据权利要求1的涂料组合物的固化层的涂布制品。
10. 在底涂层上包含根据权利要求9的涂料组合物的固化层的涂布制品0
11. 透明涂层涂料组合物，包含乙烯基或丙烯酸系聚合树脂，所 述树脂包含至少"重量°/。的不含可固化官能团的单体单元和一部分由 下列结构I所示的单体单元f 3 其中Ri和f独立地选自两个或更多碳原子长的亚烷基、亚环烷基或亚 芳基，任选被取代且任选含有内部杂原子，例如氧；！/和i;是独立地 选自酯、醚、脲和氨基甲酸酯基团的连接基；F(w是可固化官能团；且 R3是H或甲基，在链段[L2-m中，n是^ l且<;8。
12. 根据权利要求11的透明涂层涂料组合物，其中不含可固化官 能团的单体单元包含最多10重量°/。的L《60t:的单体单元。
13. 根据权利要求11的透明涂层涂料组合物，其中乙烯基或丙烯 酸系聚合树脂进一步包含下列结构II或III所示的单体单元R3-cH8。H:(a)IIIHo-」-CC1CH其中在(Rl，中，n，是0或1，且i;和R3定义如上，且在III中，F") 是反应性官能团且FW是可固化官能团。
14. 根据权利要求13的透明涂层涂料组合物，其中F")是与F(b) 相同种类的官能团。
15. 根据权利要求13的透明涂层涂料组合物，其中聚合树脂的可 固化官能团总数的至少大约50y。是F("基团。
16. 包含根据权利要求11的透明涂层涂料组合物的固化层的涂布制品。
17. 在底涂层上包含根据权利要求16的涂料组合物的固化层的 涂布制品。
18. 透明涂层涂料组合物，包含乙烯基或丙烯酸系聚合物，该聚 合物的Tg为至少50C并具有通过至少两个独立地选自酯、醚、脲和氨 基甲酸酯基团的连接基与聚合物骨架分隔的可固化官能团。
19. 根据权利要求18的透明涂层涂料组合物，其中各个连接基与 另 一连接基被至少两个碳原子彼此分隔。
20. 根据权利要求18的透明涂层涂料组合物，其中该聚合物包含 至少45重量％不含可固化官能团的单体单元。
21. 根据权利要求18的透明涂层涂料组合物，其中可固化官能团 总数的至少大约5 0%是与聚合物骨架分隔的可固化官能团。
全文摘要
透明涂层涂料组合物包含乙烯基或丙烯酸系聚合树脂，该树脂通过使具有通过Fox公式计算的≥40℃的玻璃化转变温度(T<sub>g</sub>)的乙烯基或丙烯酸系聚合物上的官能团与提供通过至少两个各自长度为至少两个碳的亚烷基、亚环烷基或亚芳基与聚合物骨架分隔的可固化官能团的反应物反应而制成。
文档编号C08F20/10GK101300280SQ200680041386
公开日2008年11月5日 申请日期2006年10月6日 优先权日2005年10月7日
发明者D·H·卡穆比尔, G·G·麦诺维希克, J·E·布瓦索, S·E·巴拉坦, W·H·奥尔伯姆 申请人:巴斯福公司