专利名称：一种硬质聚氯乙烯制品及其制备方法
技术领域：
本发明涉及聚氯乙烯(PVC)材料及其制备方法，尤其涉及一种硬质聚氯乙烯制品
及其制作方法。
背景技术：
日常生活中，常需要在物件表面加设装饰材料，以满足人们对物件表面美观的追 求，同时还可以起到一定的保护作用。其中，对于高光泽的饰面材料，由于其对表面颜色、外 感要求较高，而现有技术中已公开的有色饰面材料却普遍存在敏水发白问题，即采用现有 技术制备的而成的硬质聚氯乙烯装饰材料(包括薄膜和片材等)，制成成品后，在遇到水汽 或经水浸泡后，或多或少的都会在膜的表面形成一种白色的痕迹，极大的影响了制品的外 观性能。 例如，在现有技术中公开了如下配方(配方中各组分按质量计)的技术方案 聚氯乙烯 100份， 增塑剂 0-5份， 有机锡稳定剂 1. 8份 内润滑剂 0.8份， 外润滑剂 0. 3份， 抗冲击改性剂 8份， 颜料 适量。 采用上述技术方案制备而成的硬质聚氯乙烯装饰材料，用做装饰面层即存在明显 的敏水发白问题。分析其原因，本领域技术人员发现在现有的硬质聚氯乙烯装饰材料配方 中使用的物料中含有酯基、羟基等其它一些基团，而这些基团极易与水发生反应，而其反应 产物的折光率与聚氯乙烯的折光率差异很大，因而导致产品发白发雾，即便是制成了薄膜 或者片材，也无法完全杜绝这种反应的发生，因此造成敏水发白现象，极大的影响了聚氯乙 烯装饰材料的外观性能，起不到装饰物件表面的效果，而这种现状在黑色塑料上表现得尤 为突出。 有鉴于此，提供一种新的硬质聚氯乙烯制品克服现有技术中存在的缺陷，并给出 该硬质聚氯乙烯制品的制备方法是业界亟待解决的问题。
发明内容
基于以上现有技术的不足，本发明所要解决的问题在于提供一种硬质聚氯乙烯制 品，能够有效地避免有色硬质塑料制品的敏水发白现象，并提高塑料制品的隔水性能。
为了解决上述技术问题，本发明提供的一种硬质聚氯乙烯制品，其各组分和以质 量份计的含量如下 聚氯乙烯 100份， 硫醇有机锡 1.6-2. 2份，
外润滑剂
0. 6-1. 0份， 0. 2-0. 5份，
6-14份， 抗冲击改性剂 防水改性剂
颜料
0. 2-0. 5份适量。 在本发明的优选实施例中，所述防水改性剂为含有憎水基的化合物或者含有憎水 基的化合物的组合。 优选地，所述防水改性剂是羟基封端线性可反应硅氧烷、接枝型两端极性硅氧烷、 氟树脂中的一种或者其组合物。 优选地，所述内润滑剂和外润滑剂为丙烯酸酯类共聚物的高分子复合润滑剂。 相应地，本发明所要解决的问题还在于提供一种硬质聚氯乙烯制品的制备方法，
其包括高速搅拌混合工序、低速搅拌冷却工序、行星式多螺杆挤出工序、单螺杆挤出过滤工
序、压延成型工序、液体冷却槽激冷工序、退火保温温炼工序、冷却工序和成品巻取工序；其
特征在于，本方法制备的硬质聚氯乙烯制品的各组分和以质量份计的组分含量如下 聚氯乙烯 100份， 硫醇有机锡 1. 6-2. 2份， 内润滑剂 0. 6-1.0份， 外润滑剂 0. 2-0. 5份， 抗冲击改性剂 6-14份， 防水改性剂 0.2-0. 5份 颜料 适量。 各组分在高速搅拌混合工序混合均匀，且在高速搅拌工序中，液态的硫醇有机锡 以雾状液滴添加到聚氯乙烯混合物中。 在本发明的优选实施例中，在上述方案的高速搅拌混合工序中，所述防水改性剂 在高速搅拌物料达到9(TC时加入。 优选地，所述防水改性剂为含有憎水基的化合物或者含有憎水基的化合物的组 合。进一步优选地，所述防水改性剂是羟基封端线性可反应硅氧烷、接枝型两端极性硅氧 烷、氟树脂中的一种或者其组合物。 优选地，所述内润滑剂和外润滑剂为丙烯酸酯类共聚物的高分子复合润滑剂。
其中，在高速搅拌混合工序中，液态的硫醇有机锡通过文氏管形成雾状液滴。
还需要说明的是，本发明中的所采用的抗冲击改性剂主要作用是改善高分子材料 的低温脆化，赋予其更高的韧性，其中苯乙烯共聚物如ABS、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙 烯(MBS)是通常采用的抗冲击性改进剂。 另外，对于颜料的颜色和用量，可以根据具体需要进行确定，以保证塑料制品成品 的外观质量为前提。 与现有技术中的方案相比，本发明的硬质聚氯乙烯制品配方中不添加任何增塑 剂，避免了由于增塑剂的酯基的影响导致的聚氯乙烯制品的表面敏水发白的现象；另外在 本发明的硬质聚氯乙烯制品配方中加入了含有憎水基防水改性剂，由于防水改性剂的加 入，在产品表面形成了紧密防水层，从而使聚氯乙烯制品的耐溶剂性，耐渗透性等有了显著
4的提高，有效地隔离外界水或水蒸气的侵蚀，有效地保护了聚氯乙烯制品的表面，使其具备
良好的外观性能；再则，本发明的硬质聚氯乙烯制品配方中采用的是丙烯酸酯类共聚物的
高分子复合润滑剂，且加入的防水改性剂是羟基封端线性可反应硅氧烷、接枝型两端极性
硅氧烷、氟树脂及含有憎水剂一种或者其混合物，这不仅能够改善物料加工时的流动性能，
使制品的表面更光滑且耐磨，还有效的阻隔水及水蒸气对制品表面的渗透。 本发明的硬质聚氯乙烯制品的制备方法中，液态的硫醇有机锡以雾状液滴添加到
聚氯乙烯混合物中，而所述防水改性剂在高速搅拌物料达到9(TC时加入到聚氯乙烯混合物
中，均能够极大地提高干混料的均一性。
图1揭示的是本发明硬质聚氯乙烯制品的制备方法的流程图。
具体实施例方式
以下参考附图及优选实施例进一步详细描述本发明的特点及优点。以下实施方式 仅是示例性的，本领域技术人员可在此基础上作出显而易见的修改，这些修改也被包括在 本发明的范围内。 实施例1.硬质聚氯乙烯制品的制备1 如图1所示，本发明的硬质聚氯乙烯制品的制备方法，其包括高速搅拌混合工序、 低速搅拌冷却工序、行星式多螺杆挤出工序、单螺杆挤出过滤工序、压延成型工序、液体冷 却槽激冷工序、退火保温温炼工序、冷却工序和成品巻取工序；其特别之处在于，本实施例 中，硬质聚氯乙烯制品的各组分和以质量份计的组分含量如表1所示
表1实施例1的硬质聚氯乙烯制品的组分及含量(质量份) 聚氯乙烯(PVC) 100份， 硫醇有机锡 1. 6份， 丙烯酸酯类内润滑剂 0.6份， 丙烯酸酯类外润滑剂 0. 2份， 甲基丙烯酸甲酯_ 丁二烯_苯乙烯共聚物6份， 接枝型两端极性硅氧烷 0. 2份 群青EP-19 O.Ol份 各组分在高速搅拌混合工序混合均匀，且在高速搅拌工序中，液态的硫醇有机锡
以雾状液滴添加到聚氯乙烯混合物中，防水改性剂在高速搅拌物料达到9(TC时加入。而本
实施例制备方法的其余各步骤均采用现有技术中的常用方式，从而完成硬质聚氯乙烯制品
的制备。采用本发明实施例中的配方和方法制备的硬质聚氯乙烯制品，无需添加增塑剂，避
免了由于增塑剂的酯基的影响导致的制品的表面发白；另外在配方中加入了含有憎水基的
接枝型两端极性硅氧烷，是塑料成品的表面形成紧密防水层，从而提高了塑料制品的耐溶
剂性，耐渗透性，有效的隔离外界水或水蒸气的侵蚀，保护了塑料制品的表面。 实施例2.硬质聚氯乙烯制品的制备2 表2实施例2的PVC底膜的组分及含量(质量份) 聚氯乙烯(PVC) 100份，
硫醇有机锡
丙烯酸酯类内润滑剂
丙烯酸酯类外润滑剂
甲基丙烯酸甲酯_ 丁二烯_苯乙烯共聚物
羟基封端线性可反应硅氧烷
金红石型钛白粉
群青EP-19
1.8份，
0. 8份， 0. 3份，
10份， 0.3份 8.0份
0. 018份 按表2中的组分和含量，以实施例1中的方法生产出的硬质聚氯乙烯制品，由于无 需添加增塑剂，且加入了含有憎水基的羟基封端线性可反应硅氧烷，能够明显的阻隔水分 子对薄膜的侵蚀作用，较好地解决塑料制品表面敏水发白的问题。实施例3.硬质聚氯乙烯制品的制备3表3实施例3的PVC底膜的组分及含量(质』l份)聚氯乙烯(PVC)100份，硫醇有机锡2. 2份，丙烯酸酯类内润滑剂l.O份，丙烯酸酯类外润滑剂0. 5份，甲基丙烯酸甲酯_ 丁二烯_苯乙烯共聚物14份，氟树脂0.5份金红石型钛白粉l.O份P. V. 19红色颜料4.0份P. R. 122红色颜料0. 9份按表3中的组分和含量，以实施例1中的方法生产出的硬质聚氯乙烯制品，由于无需添加增塑剂，且加入了含有憎水基的氟树脂，能够明显的阻隔水分子对薄膜的侵蚀作用， 较好地解决塑料制品表面敏水发白的问题。 与现有技术相比，上述各实施例中揭示的技术方案中，硬质聚氯乙烯制品配方中 不添加任何增塑剂，避免了由于增塑剂的酯基的影响导致的聚氯乙烯制品的表面敏水发白 的现象；另外在本发明的硬质聚氯乙烯制品配方中加入了含有憎水基防水改性剂，由于防 水改性剂的加入，在产品表面形成了紧密防水层，从而使聚氯乙烯制品的耐溶剂性，耐渗透 性等有了显著的提高，有效地隔离外界水或水蒸气的侵蚀，有效地保护了聚氯乙烯制品的 表面，使其具备良好的外观性能；再则，硬质聚氯乙烯制品配方中采用的是丙烯酸酯类共聚 物的高分子复合润滑剂，且加入的防水改性剂是羟基封端线性可反应硅氧烷、接枝型两端 极性硅氧烷、氟树脂及含有憎水剂一种或者其混合物，这不仅能够改善物料加工时的流动 性能，使制品的表面更光滑且耐磨，还有效的阻隔水及水蒸气对制品表面的渗透。硬质聚氯 乙烯制品的制备方法中，液态的硫醇有机锡以雾状液滴添加到聚氯乙烯混合物中，而防水 改性剂在高速搅拌物料达到9(TC时加入到聚氯乙烯混合物中，均能够极大地提高干混料的 均一性。 以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员 来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为 本发明的保护范围。
权利要求
一种硬质聚氯乙烯制品，其各组分和以质量份计的含量如下聚氯乙烯100份，硫醇有机锡 1.6-2.2份，内润滑剂0.6-1.0份，外润滑剂0.2-0.5份，抗冲击改性剂6-14份，防水改性剂 0.2-0.5份，颜料适量。
2. 如权利要求1所述的硬质聚氯乙烯制品，其特征在于所述防水改性剂为含有憎水 基的化合物或者含有憎水基的化合物的组合。
3. 如权利要求1或2所述的硬质聚氯乙烯制品，其特征在于所述防水改性剂是羟基 封端线性可反应硅氧烷、接枝型两端极性硅氧烷、氟树脂中的一种或者其组合物。
4. 如权利要求1所述的硬质聚氯乙烯制品，其特征在于所述内润滑剂和外润滑剂为丙烯酸酯类共聚物的高分子复合润滑剂。
5. —种硬质聚氯乙烯制品的制备方法，其包括高速搅拌混合工序、低速搅拌冷却工序、 行星式多螺杆挤出工序、单螺杆挤出过滤工序、压延成型工序、液体冷却槽激冷工序、退火 保温温炼工序、冷却工序和成品巻取工序；其特征在于，本方法制备的硬质聚氯乙烯制品的 各组分和以质量份计的组分含量如下100份， 1. 6-2. 2份， 0. 6-1. 0份， 0. 2-0. 5份， 6-14份， 0. 2-0. 5份聚氯乙烯 硫醇有机锡 内润滑剂 外润滑剂 抗冲击改性剂 防水改性剂 颜料 适量。各组分在高速搅拌混合工序混合均匀，且在高速搅拌工序中，液态的硫醇有机锡以雾 状液滴添加到聚氯乙烯混合物中。
6. 如权利要求5所述的制备方法，其特征在于在高速搅拌混合工序中，所述防水改性 剂在高速搅拌物料达到9(TC时加入。
7. 如权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述防水改性剂为含有憎水基的化合 物或者含有憎水基的化合物的组合。
8. 如权利要求5或7所述的制备方法，其特征在于所述防水改性剂是羟基封端线性 可反应硅氧烷、接枝型两端极性硅氧烷、氟树脂中的一种或者其组合物。
9. 如权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述内润滑剂和外润滑剂为丙烯酸酯 类共聚物的高分子复合润滑剂。
10. 如权利要求5所述的制备方法，其特征在于液态的硫醇有机锡通过文氏管形成雾状液滴。
全文摘要
本发明公开了一种硬质聚氯乙烯制品，其含有质量份如下的组分聚氯乙烯100份，硫醇有机锡1.6-2.2份，内润滑剂0.6-1.0份，外润滑剂0.2-0.5份，抗冲击改性剂6-14份，防水改性剂0.2-0.5份，并加入适量颜料。本发明还公开了一种硬质聚氯乙烯制品的制备方法。本发明的硬质聚氯乙烯制品配方中不添加任何增塑剂，避免了由于增塑剂的酯基的影响导致的聚氯乙烯制品的表面敏水发白的现象；另外在本发明的硬质聚氯乙烯制品配方中加入了含有憎水基防水改性剂，显著地提高了聚氯乙烯制品的耐溶剂性，耐渗透性，有效地隔离外界水或水蒸气的侵蚀，保护了聚氯乙烯制品的表面，使其具备良好的外观性能。
文档编号C08L27/12GK101792562SQ201010112079
公开日2010年8月4日 申请日期2010年2月9日 优先权日2010年2月9日
发明者丰俊湘, 吴启超, 贺光明 申请人:佛山市天安塑料有限公司