专利名称：具有优异透明性和阻燃性的含磷和丙烯酸类共聚物树脂及其树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种具有优异透明性和阻燃性的含磷(phosphoric)和丙烯酸类共聚物树脂及其树脂组合物。更具体地说，本发明涉及一种具有优异透明性和阻燃性的含磷和丙烯酸类共聚物树脂及其树脂组合物，其中通过共聚一种丙烯酸类单体和一种特定的丙烯酸类单体而制备该含磷和丙烯酸类共聚物树脂。
背景技术：
一般地，热塑性树脂具有低于玻璃和金属的比重，并且具有良好的物理性能，如模塑性和抗冲击性。近来，随着大型、重量轻和经济的产品正在成为普遍的趋势，塑料产品已经快速地取代传统的玻璃或金属产品，并且已被广泛用于从电气和电子制品到汽车零部件。因此，当用于电气和电子产品的外壳和汽车零件时，由于塑料产品的良好外观和功能变得重要，因此对于能够提供抗外部划伤性、抗冲击性和阻燃性的塑料材料存在需要。传统上，硬涂膜法已被用于提高塑料产品的抗划伤性。硬涂膜法包括以有机-无机杂化材料(hybrid material)涂覆注塑成型树脂的表面，并利用热或紫外光固化该树脂表面上的有机-无机杂化材料。然而，这种方法需要额外的涂覆工艺，这会增加加工时间和制造成本，并且还会造成环境问题。近来，随着对环境保护和降低制造成本的关注提高，对于非涂覆树脂存在需要。因此可以不使用硬涂膜法，但是树脂仍然应该具有良好的抗划伤性。并且，开发具有良好的抗划伤性的树脂对于外壳制造工业是很重要的。此外，对以下的树脂存在增大的需求，其具有良好透明性、以及阻燃性和抗划伤性，使得该树脂能够具有良好的可着色性并且呈现设计效果，如渐变色。传统上，已经使用了一种具有良好的透明性、阻燃性和抗划伤性的产品，其中阻燃剂被用于聚碳酸酯。但是，这种产品具有的铅笔硬度低，为HB至F。而且，传统上，已经使用了具有良好透明性和抗划伤性的另一种产品，其中聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)被用作丙烯酸树脂。然而，这种产品不能赋予良好的阻燃性，并且即使将含磷阻燃剂加入到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中，也只能实现到Vl和更大的阻燃等级。而且，迄今为止还未见报道本身就具有良好阻燃性的透明丙烯酸树脂。
发明内容
本发明提供了一种具有优异阻燃性的含磷和丙烯酸类共聚物树脂及其树脂组合物。本发明还提供了一种具有优异抗划伤性的含磷和丙烯酸类共聚物树脂及其树脂组合物。本发明还提供了一种具有优异冲击强度的含磷和丙烯酸类共聚物树脂及其树脂组合物。本发明还提供了一种同时具有优异阻燃性、抗划伤性、冲击强度和透明性的含磷和丙烯酸类共聚物树脂及其树脂组合物。本发明提供了一种含磷和丙烯酸类共聚物树脂，其包含重复的(A-I)至少一种由以下化学式1表示的乙烯基单体和(A-2)至少一种由以下的化学式2表示的含磷 (phosphoric)单体。[化学式1]
权利要求
1. 一种含磷和丙烯酸类共聚物树脂，包含重复的(A-I)至少一种由以下化学式1表示的乙烯基单体和(A-幻至少一种由以下化学式2表示的含磷单体 [化学式1]其中队是H或(CH2) Ii-CH3，其中η是0到5之间的整数； R2是(CH2)m，其中m是0到10之间的整数；和X包括甲基、环己基、苯基、甲基苯基、甲基乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、环己基苯基、氯苯基、溴苯基、联苯基或苄基苯基， [化学式2]其中队是H或(CH2) Ii-CH3，其中η是0到5之间的整数；和 R3是由以下化学式3表示的取代基， [化学式3]其中t是1到10之间的整数；和R4或&是-O(CH2) qX，其中q是0到5之间的整数，而X包括甲基、环己基、苯基、甲基苯基、甲基乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、环己基苯基、氯苯基、溴苯基、联苯基或苄基苯基。
2.根据权利要求1所述的含磷和丙烯酸类共聚物树脂，其中，所述(A-幻含磷单体选自由(甲基丙烯酰氧甲基)膦酸二甲酯、(甲基丙烯酰氧甲基)膦酸二乙酯、(丙烯酰氧甲基)膦酸二甲酯、(丙烯酰氧甲基)膦酸二乙酯、(甲基丙烯酰氧甲基)膦酸甲基乙基酯、 (丙烯酰氧甲基)膦酸甲基乙基酯、(甲基丙烯酰氧乙基)膦酸二甲酯、(甲基丙烯酰氧乙基)膦酸二乙酯和(甲基丙烯酰氧乙基)膦酸二丙酯构成的组。
3.根据权利要求1所述的含磷和丙烯酸类共聚物树脂，其中，所述含磷和丙烯酸类共聚物树脂包含按重量计约30%至约85%的(A-I)乙烯基单体和按重量计约15%至约70% 的(A-2)含磷单体。
4.根据权利要求1所述的含磷和丙烯酸类共聚物树脂，其中，所述含磷和丙烯酸类共聚物树脂具有约30Kg/mol至约150Kg/mol的重均分子量。
5.根据权利要求1所述的含磷和丙烯酸类共聚物树脂，其中，所述含磷和丙烯酸类共聚物树脂中的磷含量为按重量计约2. 0%至约7. 0%。
6.根据权利要求1所述的含磷和丙烯酸类共聚物树脂，其中，所述含磷和丙烯酸类共聚物树脂具有根据UL-94测量的在1/8”厚度下V2至VO的阻燃性。
7.根据权利要求1所述的含磷和丙烯酸类共聚物树脂，其中，所述含磷和丙烯酸类共聚物树脂具有根据ASTM D1003测量的在2. 5mm厚度下为85%和更高的总光透射比。
8.根据权利要求1所述的含磷和丙烯酸类共聚物树脂，其中，所述含磷和丙烯酸类共聚物树脂具有根据JIS K5401测量的HB至2H的铅笔硬度。
9.根据权利要求1所述的含磷和丙烯酸类共聚物树脂，其中，通过悬浮聚合制备所述含磷和丙烯酸类共聚物树脂。
10.一种阻燃丙烯酸类树脂组合物，包含(A)约100重量份的根据权利要求1所述的含磷和丙烯酸类共聚物树脂和(B)约1至约30重量份的透明且柔软的丙烯酸酯树脂，其中通过将乙烯基单体接枝到丙烯酸类橡胶核心中来制备所述(B)透明且柔软的丙烯酸酯树脂。
11.根据权利要求10所述的阻燃丙烯酸类树脂组合物，其中，所述(B)透明且柔软的丙烯酸酯树脂具有约1. 485至约1. 495的折射率。
12.根据权利要求10所述的阻燃丙烯酸类树脂组合物，其中，所述阻燃丙烯酸类树脂组合物具有根据ASTM D256测量的在1/4”厚度下为20kgfcm/cm的无缺口悬臂梁冲击强度。
13.根据权利要求10所述的阻燃丙烯酸类树脂组合物，其中，所述阻燃丙烯酸类树脂组合物还包含(C)约1至约30重量份的含磷阻燃剂。
14.根据权利要求13所述的阻燃丙烯酸类树脂组合物，其中，所述(C)含磷阻燃剂是由以下化学式4或化学式5表示的化合物[化学式4]-O-
15.根据权利要求13所述的阻燃丙烯酸类树脂组合物，其中，所述阻燃丙烯酸类树脂组合物具有根据UL94测量的在1/8”厚度下Vl至VO的阻燃性。
全文摘要
本发明提供了一种具有良好的透明性、抗划伤性和阻燃性的含磷和丙烯酸类共聚物树脂及其组合物。本发明的含磷和丙烯酸类共聚物树脂包含重复的(A-1)至少一种乙烯基单体和(A-2)至少一种含磷单体。本发明的含磷和丙烯酸类共聚物树脂能够作为透明且阻燃的树脂而被接受。而且，所述含磷和丙烯酸类共聚物树脂可同时具有优异的抗划伤性。
文档编号C08F220/14GK102167770SQ201010609850
公开日2011年8月31日 申请日期2010年12月28日 优先权日2009年12月30日
发明者姜龙熙, 尹钟泰, 权奇惠, 李政宪, 李真星, 郑珍和, 金万锡 申请人:第一毛织株式会社