一种可交联聚乙烯共混组合物的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种聚乙烯共混组合物，具体而言，涉及一种可交联的聚乙烯共混组合物，包括：(a)70～90份（重量）的聚乙烯基树脂，其密度在0.910-0.970g/cm3且具有结晶或半结晶；(b)10～30份（重量）的聚烯烃弹性体组分，其密度在0.855-0.900g/cm3和/或具有20%以下结晶度；和(c)0.1～5份（重量）的过氧化物交联剂，基于100份（重量）的聚乙烯基树脂和聚烯烃弹性体的总重量。所述可交联聚乙烯共混组合物具有提高的韧性和金属粘结性而无需加入任何其它功能改性的聚乙烯部分。
【专利说明】—种可交联聚乙烯共混组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种聚乙烯组合物，具体而言，涉及一种可交联聚乙烯共混组合物，其具有提闻的朝性和金属粘结性。
【背景技术】
[0002]近年来，聚乙烯(PE)作为最广泛使用的热塑性塑料之一，因其具有优异的机械性能、耐化学品性、电绝缘性、优良的加工性和较低的成本而取得了迅猛发展。然而，聚乙烯弱的金属粘结性导致其应用受到限制，这是由其非极性的链结构所决定的。
[0003]通常，将含有极性官能团的单体接枝到聚乙烯主链上是一种提高其金属粘结性的有效方法，所述极性官能团包括不饱和二元羧酸、酰胺、苯乙烯磺酸钠等。在实际应用中，将聚乙烯基体与马来酸酐(MAH)或丙烯酸(AA)接枝的聚乙烯共混，是提高聚乙烯金属粘结性的最便利的方式(美国专利公开第2008/0163978A1号、美国专利公开第2004/0116602A1号、美国专利第7687575B2号、美国专利第6835777B2号以及美国专利第4298712号)。
[0004]另外，通过高温热氧化、电晕处理、铭酸刻蚀、等离子体处理等方法可使聚乙烯表面发生化学变化，产生含氧基团，可以在一定程度上改善其金属粘结性。如在美国专利第3639189号中所述，将氧化聚乙烯和普通聚乙烯共混制备的粘合剂组合物，在较高的氧化聚乙烯含量下获得了优异的粘结性能，但是材料的韧性变差。
[0005]值得注意的是，通过过氧化物、硅烷或电子束辐射等方法可实现聚乙烯的交联，由于致密网络结构的形成，可有效提高聚乙烯的热性能、抗冲击强度、耐环境应力开裂性(ESCR)、耐化学腐蚀性、耐老化性能等。但是，交联后的材料仍然需要进一步提高韧性。因此，选择一些共聚物弹性体，如三元乙丙橡胶(EPDM)、聚烯烃弹性体(POE)和乙丙橡胶(EPR)来提高最终产品的韧性。`
[0006]上述所有文献的公开内容在此全文引入以作参考。
[0007]为解决上述现有技术中所面临的问题，本发明在不引入任何外加极性官能团的前提下，利用交联反应以引入弹性体组分实现微结构调控的协同作用，获得具有同时提高的物理机械性能和金属粘结性的聚乙烯组合物。
【发明内容】
[0008]本发明提供了一种可交联聚乙烯共混组合物，其具有提高的韧性和金属的粘结性而无需加入任何其它功能改性的聚乙烯组分。所述可交联聚乙烯共混组合物在交联后，其根据ASTM D256在-40°C下测量的抗冲击强度大于19KJ/m2，以及根据ASTM-D 413测量的金属表面的剥离强度为700-3500N/m，与单一组成的交联聚乙烯相比，分别提高了大于670%和大于1000%。所述可交联聚乙烯共混组合物生物剥离强度与某些含有功能改性的聚乙烯组分的聚乙烯粘合剂相比处于相同的水平或更高。
[0009]根据本发明的一个方面，一种可交联聚乙烯共混组合物，其包括:
[0010](a) 70~90份(重量)的聚乙烯基树脂，其密度在0.910-0.970g/cm3且具有结晶或半结晶;
[0011](b) 10~30份(重量)的聚烯烃弹性体，其密度在0.855-0.900g/cm3，和/或具有20%以下结晶度；和
[0012](c)0.1~5份(重量)的过氧化物交联剂，基于100份(重量)的聚乙烯基树脂和聚烯烃弹性体的总重量。
[0013]本发明所用的聚乙烯基树脂用作基体树脂，其包括乙烯均聚物、乙烯共聚物(例如乙烯-c4_8烯烃共聚物)，以及它们的混合物。优选地，所述聚乙烯基树脂选自低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中等密度聚乙烯(MDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)。LDPE和LLDPE定义为密度为0.910~0.930g/cm3范围内的聚乙烯。MDPE定义为密度为0.930~
0.945g/cm3的聚乙烯。HDPE定义为密度为0.945g/cm3以上的聚乙烯，更典型地为0.945~
0.969g/cm3的聚乙烯。
[0014]更优选地，所述聚乙烯基树脂选自HDPE和LLDPE。HDPE通常具有高于60%的结晶度，以及LLDPE通常具有高于40%的结晶度。优选地，所述聚乙烯基树脂的结晶度在45%以上。所述聚乙烯基树脂的熔体指数为I~100g/10min,且优选为2~20g/10min。
[0015]在本说明书中采用的聚烯烃弹性体指的是乙烯共聚物弹性体，其为具有类似于橡胶性能并且很少或者几乎不结晶的产品。在本发明所述的可交联聚乙烯共混组合物中加入聚烯烃弹性体是为了得到提高的金属粘结性和韧性。优选所述聚烯烃弹性体的结晶度在20%以下。乙丙橡胶(EPR)、三元乙丙橡胶(EPDM)、乙烯-丁烯共聚物(PEB)和乙烯-辛烯共聚物(PEOC)对于本发明 的组合物而言都是非常有用的弹性体组分。因此，优选地，所述聚烯烃弹性体选自EPR、EPDM、PEB、PE0C。优选所述聚烯烃弹性体具有0.1~500g/10min的熔体指数，且更优选地具有0.5~20g/10min的熔体指数。所述聚烯烃弹性体通常包含低于75wt%的乙烯含量，以及在一个更优选的实施方案中，包含低于60wt%的乙烯含量。优选地，上述聚烯烃弹性体的分子量分布小于2.8。
[0016]在本发明中使用的过氧化物交联剂可选择其有效氧含量为0.004~0.25重量份的过氧化物交联剂，优选其有效氧含量为0.02~0.125重量份的过氧化物交联剂。
[0017]过氧化物有效氧含量又称活性氧含量，表示一定质量的过氧化物分解后产生的自由基数量。各纯过氧化物的有效氧含量可以从产品说明中找到，根据过氧化物的纯度和使用的份数，即可算得所用过氧化物的实际有效氧含量。
[0018]所述过氧化物交联剂可选自双(叔烷基过氧基)链烷烃和双(叔烷基过氧基)苯。所述双(叔烷基过氧基)链烷烃的实例为2，5-双(叔戊基过氧基)_2，5-二甲基己烷、2，5-双(叔丁基过氧基)-2，5-二甲基己烧、3，6-双(叔丁基过氧基)-3，6-二甲基羊烧、2，7-双(叔丁基过氧基)-2，7- 二甲基羊烧和8，11-双(叔丁基过氧基)-8，11- 二甲基羊烷。所述双(叔烷基过氧基)苯的实例为α，α '-双(叔丁基过氧基-异丙基)-苯和α，α '-双(叔戍基过氧基_异丙基)-苯。在这些交联剂中，优选2，5_双(叔丁基过氧基)-2，5_ 二甲基己烧和、α,α'-双(叔戍基过氧基-异丙基)-苯以及它们的衍生物。所述过氧化物交联剂的用量优选为0.1~5重量份，更优选为0.5~2.5重量份，基于100重量份的聚乙烯基树脂和聚烯烃弹性体的总重量。
[0019]在根据本发明的可交联聚乙烯共混组合物中还可以根据需要加入一定量的助剂。所述助剂非限制性地包括交联促进剂、防焦剂、UV稳定剂、颜料等。[0020]在本发明中使用的交联促进剂用于提高交联效率，减少交联剂用量，对其种类没有限制，但是优选选自1，2-聚丁二烯、三烯丙基氰酸酯和三烯丙基异氰酸酯。在根据本发明的可交联聚乙烯共混组合物中，交联促进剂的用量为0.05~5重量份，优选为0.1~
2.5，基于100重量份的聚乙烯基树脂和聚烯烃弹性体的总重量。
[0021]在加工过程中，为了避免过早交联(pre-scorch)，还可以选择加入防焦剂。所述防焦剂的种类和用量均为本领域技术人员的常规选择，只要能够避免过早交联即可。所述防焦剂例如有机抗氧化剂、氢醌、和/或取代的氢醌等，其用量通常为0.1~I重量份，基于100重量份的聚乙烯基树脂和聚烯烃弹性体的总重量。
[0022]对于大多数用途，可交联的组合物将还包含一种或多种稳定剂，如，抗氧化剂、UV稳定剂等。这些稳定剂的类型和用量均为本领域技术人员的常规选择，取决于最终的使用用途。所述抗氧化剂例如为高分子量受阻酚类(抗氧剂1010，1076)、受阻酚与亚磷酸酯、硫代酯的复合物(IrganoxB、Irganox C)等。所述UV稳定剂例如为苯并三唑类、受阻胺类、二苯甲酮类等。
[0023]本发明的可交联聚乙烯共混组合物，其交联后的聚乙烯共混组合物的交联度大于25% ;优选地，其交联后的聚乙烯共混组合物的交联度大于35%。
[0024]所述交联度可通过索氏抽提法测定的凝胶含量来定义。根据ASTM D2765的测试方法，将质量为W1 (约为0.400±0.015g)的交联聚乙烯样品切碎后置于铜网中，通过索氏提取器在170°C的二甲苯溶液中抽提20小时后，在90°C条件下的真空干燥6小时，称其质量为W2 (凝胶部分)，交联度即可通过下式计算:
[0025]交联度=(W2ZW 1)X 100%
[0026]根据本发明的可交联聚乙烯共混组合物可以采用本领域中通用的混合方法来制备，例如通过双螺杆挤出机进行熔融共混，将聚乙烯基体树脂、聚烯烃弹性体和添加剂组分在130-150°C条件下混合造粒，螺杆转速为80rpm。
[0027]根据本发明的另一方面，本发明提供了一种制品，其包含由根据本发明的可交联聚乙烯共混组合物交联后制备而成的产物。优选地，所述制品为包含金属部件和由根据本发明的可交联的聚乙烯共混组合物交联后制备而成的产物的制品，如，太阳能热水器内胆、具有金属嵌件的弹药箱、及铝塑复合包装材料等。所述金属可以为铝、钢或铜等。所述制品可以通过本领域已知的方法制备，特别地，可以通过挤出法、压模法、滚塑法或吹塑法制备。
【专利附图】
【附图说明】
[0028]图1为对比实施例1、实施例1和实施例2中，在固定频率lrad/s和固定应变3%条件下的温度(150~200°C)扫描和200°C的时间扫描曲线，图中显示了储能模量G’对时间的依赖性；
[0029]图2为剥离强度的测量示意图；
[0030]图3为对比实施例1、对比实施例3、实施例2、实施例5和实施例6的剥离强度和抗冲击强度示意图。
【具体实施方式】
[0031]将参照下面的实施例，将进一步描述本发明。应该理解本发明不局限于这些实施例。
[0032]HDPE为由神华公司提供的商品名DGDA8007(熔点=122.6°C、密度=0.932g/cm3、MI=10g/10min)的高密度聚乙烯。
[0033]聚烯烃弹性体包括POE、EPDM，其中POE为商品名为ENGAGE8100的乙烯-辛烯共聚物(购自陶氏化学公司，熔点=60°C、密度=0.870g/cm3、MI=lg/10min) ;EPDM为商品名为NORDEL IP 4570(购自陶氏化学公司，密度为0.860，乙烯含量50%)。
[0034]可交联聚乙烯共混组合物的制备方法
[0035]在Hakka单螺杆挤出机中在140°C、转动速率为80rpm下熔融混合制备如表1所示可交联聚乙烯组合物。将挤出的混合物切割造粒以便于后续使用。
[0036]评价测试
[0037](1)流变性能测量
[0038]使用TA Discovery HR-2剪切流变仪进行流变实验以检测交联过程。将实施例1_7和对比实施例1、对比实施例2和对比实施例3所制备的可交联聚乙烯共混组合物在150°C下热压制成直径至25mm以及厚度为1mm的圆形片备用。首先，在150°C至200°C在固定的3%的应变和lrad/s的频率下进行动态温度扫描，接着在相同的应变和频率下进行动态时间扫描。如图1所示为对比实施例1以及实施例1和2的测试结果。
[0039](2)抗冲击强度的测量
[0040]根据ASTM D256使用Dynatap 8230设备在_40°C下测量抗冲击强度。标准样品的尺寸为63.5X12.7X3.2mm,以及缺口深度为2mm。按照如下步骤将实施例1-7以及对比实施例1、对比实施例2和对比实施例3所制备的可交联聚乙烯共混组合物制备成标准样品:首先将制备的粒料在150°C下在真空压膜机上热压2分钟，然后将温度升至200°C，压力升至lOMPa，固化10分钟，随后通过冷却水将样品冷却至室温，最后从热压交联板上冲切所需尺寸的冲击样品。在冲击测试之前，样品至少静置24小时以释放残余应力。测试结果列于表2中。
[0041](3)粘结性测量
[0042]如下所述，参考ASTM-D 413，测量剥离强度(粘结性测试)。按照如下步骤制备用于剥离强度测试的样品:选择一层铝板作为金属基板，在150°C下首先在其上分别热压实施例1-7和对比实施例1、对比实施例2和对比实施例3所制备的可交联聚乙烯共混组合物膜(40mmX 25mmX 1mm)，然后在200°C和IOMPa下固化10分钟，接着将所述膜冷却至室温。测试工艺的示意图如图2所示。在Instron拉力机上测定180°的剥离强度。拉伸速率为2mm/min0
[0043]如图1所示，与对比实施例1相比，实施例1和2所制备的可交联聚乙烯共混组合物的交联度和交联动力学不受聚烯烃弹性体组分加入的影响。
[0044]实施例1
[0045]制备包含90wt%的HDPE、10wt%的Ρ0Ε，基于100重量份的HDPE和POE的总重量，1.0重量份的交联剂2，5-双(叔丁基过氧基)-2，5- 二甲基己烷、1.0重量份的交联促进剂TAIC的可交联的聚乙烯组合物，该组合物显示稍微提高的韧性和剥离强度。如表3所示，在加入10wt%的POE之后，与对比实施例1相比，实施例1所制备的可交联乙烯共混组合物的180°剥离强度和低温抗冲击强度分别提高了 288%和167%。[0046]实施例2
[0047]制备包含80wt%的HDPE、20wt%的Ρ0Ε，基于100重量份的HDPE和POE的总重量，1.0重量份的交联剂2，5-双(叔丁基过氧基)-2，5- 二甲基己烷、1.0重量份的交联促进剂TAIC的可交联聚乙烯。如表2所示，在加入20wt%的POE之后，与对比实施例1相比，实施例2所制备的可交联聚乙烯共混组合物的180°的剥离强度和低温抗冲击强度分别提高了995%和大于670%。
[0048]实施例3
[0049]制备包含70wt%的HDPE、30wt%的Ρ0Ε，基于100重量份的HDPE和POE的总重量，
1.0重量份的交联剂2，5-双(叔丁基过氧基)-2，5- 二甲基己烷、1.0重量份的交联促进剂TAIC的可交联聚乙烯。如表2所示，在加入30wt%的POE之后，与对比实施例1相比，实施例3所制备的可交联聚乙烯共混组合物的180°的剥离强度和低温抗冲击强度分别提高了1687% 和大于 670%。
[0050]实施例4
[0051]在加工过程中为了避免过早交联，同时得到更优良的金属粘结性和韧性，制备包含80wt%的HDPE、20wt%的Ρ0Ε，基于100重量份的HDPE和POE的总重量，1.0重量份的交联剂2，5-双(叔丁基过氧基)-2，5- 二甲基己烷、1.0重量份的交联促进剂TAIC、0.3重量份的防焦剂TEMPO的组合物。随着加入少量的防焦剂，可交联的组合物显示提高的加工性能、光滑的表面和没有气泡形成。随着POE浓度的增加，如表3所示，实施例4所制备的可交联乙烯共混组合物获得了优良的低温抗冲击强度和180°剥离强度。
[0052]对比实施例1
[0053]为了比较，还制备了不包含POE的可交联的聚乙烯组合物，其包含100wt%的HDPE，以及基于100重量份的HDPE，1.0重量份的交联剂2，5-双(叔丁基过氧基)_2，5- 二甲基己烷、1.0重量份的助剂TAIC。从该组合物中可以看出，剥离强度和抗冲击强度都显著下降。对于未交联的聚乙烯组合物而言，剥离强度小于10N/m。
[0054]对比实施例2
[0055]为了比较，还制备了 100wt%P0E的可交联组合物，其包含100wt%的Ρ0Ε，1.0重量份的交联剂2，5-双(叔丁基过氧基)_2，5-二甲基己烷、1.0重量份的助剂TAIC。对于交联POE样品，其剥离强度为1041N/m，远低于实施例2和实施例3中HDPE/P0E共混交联组合物的剥离强度，说明共混组分之间的协同效应。
[0056]对比实施例3
[0057]制备包含80wt%的HDPE、20wt%的LLDPE，基于100重量份的HDPE和LLDPE的总重量，1.0重量份的交联剂2，5-双(叔丁基过氧基)-2，5- 二甲基己烷、1.0重量份的交联促进剂TAIC的可交联聚乙烯。如表2所示，在加入20wt%的LLDPE之后，与对比实施例1相t匕，对比实施例2所制备的可交联聚乙烯共混组合物的低温抗冲击强度和180°的剥离强度均表现出小幅下降，这说明弹性体对于HDPE本身粘结性和冲击性能影响巨大。
[0058]实施例5
[0059]制备包含90wt%的HDPE、10wt%的EPDM，基于100重量份的HDPE和EPDM的总重量，1.0重量份的交联剂2，5-双(叔丁基过氧基)_2，5-二甲基己烷、1.0重量份的交联促进剂TAIC的可交联聚乙烯。如表2所示，在加入10被％的EPDM之后，与对比实施例1相比，实施例5所制备的可交联聚乙烯共混组合物的180°的剥离强度和低温抗冲击强度分别提高了 977% 和 670%。
[0060]实施例6
[0061]制备包含80wt%的HDPE、20wt%的EPDM，基于100重量份的HDPE和EPDM的总重量，1.0重量份的交联剂2，5-双(叔丁基过氧基)-2，5 二甲基己烷、1.0重量份的交联促进剂TAIC的可交联聚乙烯。如表2所示，在加入20wt%的EPDM之后，与对比实施例1相比，实施例6所制备的可交联聚乙烯共混组合物的低温抗冲击强度和180°的剥离强度分别提高了 1363%和大于670%。在相同弹性体含量下，EPDM对HDPE金属粘结性和韧性的提高更为明显。
[0062]实施例7
[0063]制备包含80wt%的HDPE、20wt%的EPDM，基于100重量份的HDPE和EPDM的总重量，0.5重量份的交联剂2，5-双(叔丁基过氧基)-2，5 二甲基己烷、0.5重量份的交联促进剂TAIC的可交联聚乙烯。如表2所示，在加入20wt%的EPDM之后，与对比实施例1相比，实施例7所制备的可交联聚乙烯共混组合物的低温抗冲击强度和180°的剥离强度分别提高了 881%和大于670%。交联剂和交联促进剂含量的减少会削弱交联聚乙烯组合物的金属粘结性。
[0064]表1
[0065]
【权利要求】
1.一种可交联聚乙烯共混组合物，其包括: (a)70~90份(重量)的聚乙烯基树脂，其密度在0.910-0.970g/cm3且具有结晶或半结晶; (b)10~30份(重量)的聚烯烃弹性体组分，其密度在0.855-0.900g/cm3和/或具有20%以下结晶度；和 (c)0.1~5份(重量)的过氧化物交联剂，基于100份(重量)的聚乙烯基树脂和聚烯烃弹性体的总重量。
2.根据权利要求1所述的可交联聚乙烯共混组合物，其中，所述聚乙烯基树脂选自于乙烯均聚物、乙烯_C4_8烯烃共聚物中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的可交联聚乙烯共混组合物，其中，所述聚乙烯基树脂为线性低密度聚乙烯和/或高密度聚乙烯。
4.根据权利要求1或2所述的可交联聚乙烯共混组合物，其中，所述聚乙烯基树脂的结晶度在45%以上，并且其熔体指数为I~100g/10min。
5.根据权利要求4所述的可交联聚乙烯共混组合物，其中，所述聚乙烯基树脂的熔体指数为2~20g/10min。
6.根据权利要求1所述的可交联聚乙烯共混组合物，其中，所述聚烯烃弹性体选自于乙丙橡胶、三元乙丙橡胶、乙烯_C4_8烯烃共聚物中的一种或多种。
7.根据权利要求1或6所述的可交联聚乙烯共混组合物，其中，所述聚烯烃弹性体的分子量分布小于2.8。
8.根据权利要求1、6或7所述的可交联聚乙烯共混组合物，其中，所述聚烯烃弹性体的溶体指数为0.1~500g/10min。
9.根据权利要求8所述的可交联聚乙烯共混组合物，其中，所述聚烯烃弹性体的熔体指数为 0.5 ~20g/10min。
10.根据权利要求1、6或7所述的可交联聚乙烯共混组合物，其中，所述聚烯烃弹性体的乙烯含量小于75wt%。
11.根据权利要求10所述的可交联聚乙烯共混组合物，其中，所述聚烯烃弹性体的乙烯含量小于60wt%。
12.根据权利要求1所述的可交联聚乙烯共混组合物，其中，所述过氧化物交联剂是有效氧含量为0.004~0.25份(重量)的过氧化物交联剂；优选有效氧含量为0.02~0.125重量份的过氧化物交联剂。
13.根据权利要求1或12所述的可交联聚乙烯共混组合物，其中，所述过氧化物交联剂为双(叔烷基过氧基)链烷烃和/或双(叔烷基过氧基)苯。
14.根据权利要求1、12或13所述的可交联聚乙烯共混组合物，其中，所述过氧化物交联剂选自于2，5-双(叔戊基过氧基)_2，5- 二甲基己烷、2，5-双(叔丁基过氧基)_2，5- 二甲基己烷、3，6-双(叔丁基过氧基)_3，6- 二甲基辛烷、2，7-双(叔丁基过氧基)_2，7- 二甲基辛烧、8，11-双(叔丁基过氧基)-8，11-二甲基辛烧、a , a 1 -双(叔丁基过氧基-异丙基)-苯、α，α '-双(叔戊基过氧基-异丙基)-苯以及它们的衍生物中的一种或多种。
15.根据权利要求14所述的可交联聚乙烯共混组合物，其中，所述过氧化物交联剂为`2，5_双(叔丁基过氧基)-2, 5_ 二甲基己烧和/或α, α '-双(叔戍基过氧基-异丙基)_苯。
16.根据权利要求1-15任一项所述的可交联聚乙烯共混组合物，包括0.5~2.5份(重量)的过氧化物交联剂，基于100份(重量)的聚乙烯基树脂和聚烯烃弹性体的总重量。
17.根据权利要求1-16任一项所述的可交联聚乙烯共混组合物，进一步包括0.05~5份(重量)的交联促进剂、0.1~1份(重量)的防焦剂、0.05~5份(重量)的稳定剂和/或0.05~5份(重量)的颜料，基于100份(重量)的聚乙烯基树脂和聚烯烃弹性体的总重量。
18.根据权利要求17所述的可交联聚乙烯共混组合物，其中，所述交联促进剂选自于1，2-聚丁二烯、三烯丙基氰酸酯、三烯丙基异氰酸酯中的一种或多种。
19.根据权利要求17所述的可交联聚乙烯共混组合物，其中，所述防焦剂选自于有机抗氧化剂、氢醌、和/或取代的氢醌中的一种或多种。
20.根据权利要求1所述的可交联聚乙烯共混组合物，其交联后的聚乙烯共混组合物的交联度大于25%。
21.根据权利要求20所述的可交联聚乙烯共混组合物，其交联后的聚乙烯共混组合物的交联度大于35%。
22.—种制备权利要求1-21任一项所述的可交联聚乙烯共混组合物的方法，包括将所述聚乙烯基树脂、聚烯烃弹性体以及过氧化物交联剂用双螺杆挤出机在130~150°C条件下进行熔融共混，造粒。
23.一种包括权利要求1-21任一项所述的可交联聚乙烯共混组合物的制品，其包括至少一种金属部件。
24.一种制备权利要求23所述制品的方法，其通过挤出法、压模法、滚塑法或吹塑法制备。
【文档编号】C08L23/08GK103865143SQ201210532430
【公开日】2014年6月18日 申请日期:2012年12月11日 优先权日:2012年12月11日
【发明者】牛艳华, 梁文斌, 陈学连, 赖世燿 申请人:神华集团有限责任公司, 北京低碳清洁能源研究所