纳米凹凸结构用树脂组合物、以及使用其的汽车仪表罩用透明构件和汽车导航监测仪用 ...的制作方法
【专利摘要】本发明涉及纳米凹凸结构用树脂组合物和采用上述树脂组合物的汽车仪表罩用透明构件以及汽车导航监测仪用透明构件，该纳米凹凸结构用树脂组合物包括：相对于聚合反应性单体成分100质量份，活化能射线聚合引发剂(D)0.01～10质量份、脱模剂(E)0.01～3质量份、润滑剂(F)0.01～3质量份；其中，聚合反应性单体成分含有四官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)50～95质量份、聚亚烷基二醇结构的重复单元总数为4～25的双官能(甲基)丙烯酸酯单体(B)5～35质量份以及能与上述单体(A)、(B)共聚的单官能(甲基)丙烯酸酯单体(C)15质量份以下。本发明提供能形成具有优良防污性、耐擦伤性和低反射性且耐候性优良的纳米凹凸结构体的纳米凹凸结构用树脂组合物和使用其的汽车仪表罩用透明构件以及汽车导航监测仪用透明构件。
【专利说明】纳米凹凸结构用树脂组合物、以及使用其的汽车仪表罩用透明构件和汽车导航监测仪用透明构件
【技术领域】
[0001]本发明涉及适合形成纳米凹凸结构的纳米凹凸结构用树脂组合物和采用该组合物的汽车仪表罩用透明构件以及汽车导航监测仪用透明构件。
本申请要求基于2011年6月24日在日本申请的特愿2011-140359号的优先权，在这里引用其内容。
【背景技术】
[0002]在各种显示器、透镜、商店橱窗或汽车用部件(仪表罩和汽车导航监测仪等)等与空气接触的界面(表面)中，由于太阳光或照明等在表面反射，引起能见度下降的问题。作为降低反射的方法，已知有:层积不同折射率的数层膜，从而使膜表面的反射光和膜与基材的界面反射光进行干涉而相互消除的方法。这些膜，通常以溅射、蒸镀或涂布等方法进行制造。然而，这样的方法中，即使增加膜的层积数，反射率和反射率的波长依赖性的下降也是存在界限的。另外，从降低制造成本的观点来看，为了减少层积数，需要更低折射率的材料。
[0003]为了降低材料的折射率，在某些方法中，将空气导入材料中是有效的。作为这样的方法之一，例如，在膜表面形成纳米凹凸结构体的方法是公知的。在基材上形成有纳米凹凸结构体的膜(防反射膜)，由于在膜面方向切断时的截面积连续变化，从空气至基材的折射率逐渐增加，因此，可作为有效的防反射手段。另外，该防反射膜显示了在其他方法中无法被取代的优良光学性能。
[0004]表面具有纳米凹凸结构体的防反射膜，由于用于与空气接触的界面，主要需要防污性和耐擦伤性。然而，纳 米凹凸结构体，与同样由树脂组合物构成的表面平滑的硬涂层等的成形体相比，具有防污性和耐擦伤性差的趋势。
[0005]作为防反射膜的污垢，有油污、指纹、蜡、灰尘或尘埃等各种各样的物质，防反射膜的防污性具有这些污垢难以附着的特性以及即使污垢附着也易于去除的特性。
[0006]作为赋予防反射膜的防污性方法，已知的有:采用亲水性高的树脂组合物进行膜的亲水化，利用水使附着于膜的污垢浮起而擦拭去除的方法(例如，参照专利文献I)。
现有技术文献 专利文献
[0007]专利文献1:国际公开第2008 / 096872号小册子
【发明内容】
发明要解决的问题
[0008]如专利文献I记载的由亲水性高的树脂组合物得到的纳米凹凸结构体，虽然防污性优良，但还需要进一步提高耐擦伤性和耐候性等各特性。
[0009]作为体现耐擦伤性的方法，在树脂组合物中混合硅酮系化合物等润滑剂的方法是公知的。然而，对由混合了润滑剂的树脂组合物得到的纳米凹凸结构体进行耐候性试验等时，润滑剂易于渗出，接触角易于增加。其结果是，防污性、特别是指纹擦拭性易于下降。为了防止润滑剂的渗出，可减少润滑剂的混合量，但润滑剂的混合量为少量时，不能得到充分的耐擦伤性。
[0010]另一方面，作为提高耐候性的方法，在树脂组合物中混合紫外线吸收剂和光稳定剂的方法是公知的。
然而，对由混合了紫外线吸收剂和光稳定剂的树脂组合物得到的纳米凹凸结构体进行耐候性试验等时，紫外线吸收剂和光稳定剂易于渗出，接触角易于增加。其结果是，防污性、特别是指纹擦拭性易于下降。
[0011]如此，迄今为止，虽然提出了用于形成纳米凹凸结构体的树脂组合物，但其不能充分满足耐候性等耐久性。另外，得到具有防污性、特别是指纹擦拭性、耐擦伤性和低反射性且耐候性优良的纳米凹凸结构体也并不一定容易。
[0012]本发明是鉴于上述情况所作出的，其课题在于提供一种能形成具有优良防污性、耐擦伤性和低反射性且耐候性优良的纳米凹凸结构体的纳米凹凸结构用树脂组合物，以及采用该组合物的汽车仪表罩用透明构件以及汽车导航监测仪用透明构件。
解决问题的手段
[0013]作为专心研究的结果，本发明人发现，通过采用特定的单体成分，选定兼顾耐擦伤性的提高和防污性的润滑剂、和用于抑制基于耐候性试验的防水化、维持防污性的内部脱模剂，并将它们平衡性良 好地混合在特定的单体成分中，能形成具有优良防污性、特别是指纹擦拭性、耐擦伤性和低反射性且耐候性优良的纳米凹凸结构体，从而完成本发明。
[0014]也就是说，本发明的纳米凹凸结构用树脂组合物，其特征在于，含有:聚合反应性单体成分、以及相对于所述聚合反应性单体成分100质量份，0.01~10质量份的活化能射线聚合引发剂⑶、0.01~3质量份的脱模剂(E)、0.01~3质量份的润滑剂(F)；
当聚合反应性单体成分中的全部单体含量的总计为100质量份时，聚合反应性单体成分含有:
50~95质量份的四官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)，其在一分子中具有4个自由基聚合性官能团；
5~35质量份的双官能(甲基)丙烯酸酯单体(B)，其在一分子中具有2个自由基聚合性官能团和聚亚烷基二醇结构，且一分子中存在的所述亚烷基二醇结构的重复单元总数为4~25 ;以及
15质量份以下的单官能(甲基)丙烯酸酯单体(C)，其能与所述四官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)和双官能(甲基)丙烯酸酯单体(B)共聚，且一分子中具有I个自由基聚合性官能团。
另外，相对于所述聚合反应性单体成分100质量份，优选还包括:紫外线吸收剂和/或光稳定剂(G)0.01~5质量份。
[0015]更进一步说，所述四官能(甲基)丙烯酸酯单体(A)，优选选自由四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯的乙氧基改性物、四(甲基)丙烯酸二(三羟甲基丙烷)酯、四(甲基)丙烯酸二(三羟甲基丙烷)酯的乙氧基改性物和三羟甲基乙烷.丙烯酸.琥珀酸酐的缩合反应物构成的群中的至少一种化合物。另外，所述双官能(甲基)丙烯酸酯单体(B)的聚亚烷基二醇结构，优选为聚乙二醇结构。
更进一步说，所述脱模剂(E)优选为下述通式(I)所示的至少一种聚氧乙烯烷基磷酸酯化合物。
【权利要求】
1.一种纳米凹凸结构用树脂组合物，含有:聚合反应性单体成分、以及相对于所述聚合反应性单体成分100质量份，0.01~10质量份的活化能射线聚合引发剂D、0.01~3质量份的脱模剂E、0.01~3质量份的润滑剂F ； 当聚合反应性单体成分中的全部单体含量的总计为100质量份时，聚合反应性单体成分含有: 50~95质量份的四官能(甲基)丙烯酸酯单体A，其在一分子中具有4个自由基聚合性官能团； 5~35质量份的双官能(甲基)丙烯酸酯单体B，其在一分子中具有2个自由基聚合性官能团和聚亚烷基二醇结构，且一分子中存在的所述亚烷基二醇结构的重复单元总数为4~25 ;以及 15质量份以下的单官能(甲基)丙烯酸酯单体C，其能与所述四官能(甲基)丙烯酸酯单体A和双官能(甲基)丙烯酸酯单体B共聚，且一分子中具有I个自由基聚合性官能团。
2.如权利要求1记载的纳米凹凸结构用树脂组合物，其中，还含有:相对于所述聚合反应性单体成分100质量份，0.01~5质量份的成分G ； 成分G选自由紫外线吸收剂和光稳定剂构成的群中的至少一种。
3.如权利要求1或2记载的纳米凹凸结构用树脂组合物，其中，所述四官能(甲基)丙烯酸酯单体A选自由四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯的乙氧基改性物、四(甲基)丙烯酸二(三羟甲基丙烷)酯、四(甲基)丙烯酸二(三羟甲基丙烷)酯的乙氧基改性物、以及三羟甲基乙烷与丙烯酸和琥珀酸酐的缩合反应物构成的群中的至少一种化合物。
4.如权利要求1~3任一项记载的纳米凹凸结构用树脂组合物，其中，所述双官能(甲基)丙烯酸酯单体B的聚亚烷基二醇结构为聚乙二醇结构。
5.如权利要求1~4任一项记载的纳米凹凸结构用树脂组合物，其中，所述脱模剂E为下述通式(I)所示的至少一种聚氧乙烯烷基磷酸酯化合物: 【化I】
0
1-(HO^FKO^CHgCH^R1]^ (I) 式(I)中，R1表示烷基，m表示1~20的整数，η表示I~3的整数。
6.如权利要求1~5任一项记载的纳米凹凸结构用树脂组合物，其中，润滑剂F是具有聚醚改性聚二甲基硅氧烷骨架的化合物。
7.一种汽车仪表罩用透明构件，其具有采用权利要求1~6任一项记载的纳米凹凸结构用树脂组合物所形成的纳米凹凸结构体。
8.一种汽车导航监测仪用透明构件，其具有采用权利要求1~6任一项记载的纳米凹凸结构用树脂组合物所形成的纳米凹凸结构体。
【文档编号】C08F290/06GK103597000SQ201280028734
【公开日】2014年2月19日 申请日期:2012年6月22日 优先权日:2011年6月24日
【发明者】内田雅行, 小岛克宏, 牧野伸治, 中井祐介, 小泽觉, 海野春生, 山本功, 福井孝之 申请人:三菱丽阳株式会社, 日产自动车株式会社