一种聚芳硫醚及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种聚芳硫醚及其制备方法，其特点是将78份Na2S，1-50分散剂，114-287份二卤代芳香化合物，100-800份溶剂，0.1-40份碱，和1-100份催化剂加入反应釜中，用氮气置换后，密闭反应釜，于温度100-180℃反应0.5-2h，在温度180-260℃反应0.5-4h，再在温度190-280℃保持0.5-4h，降温至80-160℃，将反应产物倒入水中，分离聚合物粗产品，将粗产品经自来水洗涤，干燥后，再分别用去离子水、丙酮洗涤，于温度100-120℃真空度0.08-0.095MPa干燥1-24h，获得纯化聚芳硫醚树脂。
【专利说明】一种聚芳硫醚及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种聚芳硫醚及其制备方法，属于高分子合成领域。
【背景技术】
[0002]聚芳硫醚如聚苯硫醚、聚苯硫醚酮、聚苯硫醚砜由于其耐高温、耐腐蚀、优良的电性能、机械性能和尺寸稳定性，而被广泛用于汽车、航天航空和电子技术方面。工业化生产中，目前聚芳硫醚生产的主要方法为:采用复合催化体系将含水硫化钠经高温脱水后，再与二卤代芳香化合物在高温高压下进行溶液缩聚，如Philips公司(US33544129)及德阳科技股份有限公司(CN1793202A)用三水硫化钠经脱水后再与对二氯苯在氮气中于极性溶剂NMP中加压反应制备，这种方法在硫化钠脱水过程中能耗大，耗时长(约4-6h，甚至需更长时间)，成本高。中国专利CN1143652A报道在极性溶剂中以硫磺为原料加压合成韧性聚苯硫醚树脂，其反应过程中需要使用还原剂，工艺较为复杂，反应副产物较多，产品不易提纯。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种高效、快捷的聚芳硫醚生产方法，其特点是采用无水硫化钠与二卤代芳香化合物为原料，在极性溶剂中采用单一催化体系，通过溶液缩聚反应，制备高性能聚芳硫醚树脂，整个反应中省去了硫化钠的脱水过程，大幅度地减少了反应时间，提高了反应效率，降低了能耗；同时反应中采取的一锅法较以往两步法操作简便，反应更易控制，产品始终在密闭的条件下反应，不易氧化，质量稳定，分子量高。
[0004]本发明的目的由以下技术措施实现，其中所述原料份数除特殊说明外，均为重量份数。
[0005]聚芳硫醚的起始原料由以下组分组成:
[0006]
Na2S78 份
分散剂丨-5◎份
代片物114-287 份
[0007]裕M100-800 汾
碱0,1-40份
?化割1400份
[0008]其中，二卤代芳香化合物的结构通式为X-Ar-X
[0009]X=F 或 Cl，
【权利要求】
1.一种聚芳硫醚，其特征在于该聚芳硫醚的起始原料由以下组分组成，按重量计为:Na2S78 份分敗剂1-50份.+._代)物114-287 份溶剂！00-800份緘0.1-40扮催化剂1-_汾 其中，二卤代芳香化合物的结构通式为X-Ar-X
2.按照权利要求1所述聚芳硫醚的制备方法，其特征在于该该方法包括以下步骤: 将78份Na2S, 1-50分散剂，114-287份二卤代芳香化合物，100-800份溶剂，0.1-40份碱和1-100份催化剂加入反应釜中，用氮气置换后，密闭反应釜，于温度100-180°C反应0.5-2h，在温度180-260°C反应0.5_4h，再在温度190_28(TC保持0.5_4h，然后，降温至80-160°C，将反应产物倒入水中，分离聚合物粗产品，将粗产品经自来水洗涤，干燥后，再分别用去离子水、丙酮洗涤，于温度100-120°C真空度0.08-0.095MPa干燥l_24h，获得纯化聚芳硫醚树脂。
3.按照权利要求2所述聚芳硫醚的制备方法，其特征在于分散剂为十二烷基苯磺酸钠、对甲基苯磺酸钠、对氨基苯磺酸钠、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、三乙基苄基氯化铵、水、己内酰胺、乙酸钠、草酸钠、乙酸锂、草酸锂、己二酸钠、己二酸锂、对甲基苯磺酸锂、1-甲基-3-丙基咪唑溴代盐、1-甲基-3-异丙基咪唑溴代盐、I，3- 二丙基咪唑溴代盐和1- 丁基-3-甲基咪唑硼氟酸盐中的至少一种。
4.按照权利要求1或2所述聚芳硫醚的制备方法，其特征在于溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基乙酰胺、乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜或六甲基磷酰三胺中的任一种。
5.按照权利要求1或2所述聚芳硫醚的制备方法，其特征在于催化剂为氧化亚铜、氯化亚铜、三苯基膦、羟基乙酸钠、对苯二甲酸钠、磷酸钠、羟基乙酸钙、对苯二甲酸钙、甲酸钙、醋酸钙、草酸钙、氯化钙、磷酸钙、聚乙二醇-400、聚乙二醇-600和聚乙二醇-800中的至少一种。
【文档编号】C08G75/02GK103467741SQ201310432830
【公开日】2013年12月25日 申请日期:2013年9月22日 优先权日:2013年9月22日
【发明者】张刚, 李志敏, 杨杰, 王孝军, 龙盛如, 严永刚 申请人:四川大学