一种蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂及制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂及制备方法，尤其涉及一种耐化学介质优、凝胶时间长、成本低、生产工艺简单的聚天门冬氨酸酯树脂及制备方法。其特征在于由72-86%(wt)的蓖麻油，10-17%顺丁烯二酸酐，7-15%的二元胺类物质，0.1-0.3%的催化剂反应而得。本发明所制备的聚天门冬氨酸树脂使用蓖麻油改性，扩展了蓖麻油的利用，蓖麻油是可再生资源，提高了可再生资源的利用率。同时降低了聚天门冬氨酸酯树脂的反应活性，延长了凝胶时间，并具有良好的机械性能和优异的耐化学介质和耐候性能。可用作防腐漆装饰的成膜物质，使涂料具有更优异的性能。
【专利说明】ー种蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂及制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及ー种蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂及制备方法，尤其涉及一种耐化学介质优、凝胶时间长、成本低、生产エ艺简单的聚天门冬氨酸酯树脂及制备方法。
【背景技术】
[0002]蓖麻油是可再生资源，其具有流动性好、强的旋光性、在空气中几乎不发生氧化酸败，储藏稳定性好等特点，其在涂料树脂方面主要应用于醇酸树脂的合成。
[0003]聚天门冬氨酸酯树脂是近几年来在聚脲エ业领域出现的ー种新型脂肪族、高性能的树脂，但其存在着反应活性高，凝胶时间短的缺陷。文献报道聚天门冬氨酸酯树脂的凝胶时间取决于加成二元胺的结构，采用不同结构的二元胺可得到不同反应速度的聚天门冬氨酸酯树脂，但经实践证明，其凝胶可操作时间也不超过2h，因此很难在大規模在生产中进行推广使用。
[0004]本发明采用蓖麻油制备改性聚天门冬氨酸酯树脂，降低了树脂的反应活性，凝胶时间可达4h以上，同时树脂性能与传统的聚脲树脂相当，解决了传统聚脲树脂存在的缺陷，在涂料エ业生产中有着广泛的用途。
【发明内容】
[0005]本发明的主要目的在于解决聚天门冬氨酸酯树脂反应活性高，凝胶时间短的问题，给出了ー种用蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂的生产制备方法。该树脂具有反应活性低、凝胶时间长，成本低等特点。
[0006]本发明的另`ー目的在于提供ー种上述蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂的制备方法。
[0007]本发明的蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂，其组分重量百分比为:72-86% (wt)的蓖麻油，10-17%顺丁烯二酸酐，7-15%的二元胺类物质，0.1-0.3%的催化剂。
[0008]本发明所述的二元胺类物质为4，4- 二氨基二环己基甲烷、3，3- 二甲基-4，4 二氨基二环己基甲烷、2-甲基戊二胺、1，6_己二胺，こ二胺中的ー种或多种。
[0009]本发明所述的所述的催化剂为吡啶、2，4，6_三(二甲氨基甲基)苯酚、三こ胺、三苯基膦中的ー种或多种。
[0010]本发明所述蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂的制备方法，在于首先是蓖麻油与顺丁烯二酸酐进行酯化反应，后将反应物料滴加到二元胺类物质中，加入催化剂进行加成反应。
[0011]本发明所述蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂的制备方法，其特征在于酯化反应温度在200-220°C之间，反应时间为2-4h。
[0012]本发明所述蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂的制备方法，在于加成反应温度在80-100°C之间，反应时间为12-16h。
[0013]本发明给出的这种蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂制备エ艺由下列步骤组成:(I)通入氮气排处反应釜中空气后，蓖麻油加入反应釜，密封，在氮气保护下开始加热升温至140°C，投入顺丁烯二酸酐，升温至180°C保温lh，后在200-220°C之间反应2-4h。测酸值下降到10以下时，停止加热，冷却至常温备用。
[0014](2)通入氮气排出另一反应釜空气，二元胺类物质加入反应釜，密封，在氮气保护下升温至40°C，滴加入(I)中反应物料，控制滴加速度在l_2h，滴加完毕加入催化剂升温至80-100°C反应12-16h。测不饱和值确定胺加成的转化率达到95%以上停止反应，制得蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂。
[0015]与现有技术相比，本发明的有益效果为:
1、使用蓖麻油改性，扩展了蓖麻油的利用，蓖麻油是可再生资源，提高了可再生资源的利用率。
[0016]2、本发明的蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂具有反应活性低，凝胶时间长等特点，同时具有良好的机械性能和优异的耐化学介质和耐候性能。
[0017]本发明的【具体实施方式】为:
实施例1:
(I)通入氮气排出反应釜空气，IOOkg蓖麻油加入反应釜，密封，在氮气保护下开始加热升温至140°C，投入15kg顺丁烯二酸酐，升温至180°C保温lh，后在210°C反应3h。测酸值下降到10以下时，停止加热，冷却至常温备用。
[0018](2)通入氮气排出另一反应釜空气，17.7kg4，4_ 二氨基二环己基甲烷加入反应釜，密封，在氮气保护下升温至40°C，滴加入(I)中反应物料，控制滴加速度在1.5h，滴加完毕加入0.251^2，4，6-三(二甲氨基甲基)苯酚，升温至90で反应15h。测不饱和值确定胺加成的转化率达到95%以上停止反应，制得蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂。
[0019]实施例2:
(1)通入氮气排出反应釜空气，IOOkg蓖麻油加入反应釜，密封，在氮气保护下开始加热升温至140°C，投入12kg顺丁烯二酸酐，升温至180°C保温lh，后在220°C反应2h。测酸值下降到10以下时，停止加热，冷却至常温备用。
[0020](2)通入氮气排出另一反应釜空气，7.8kg2_甲基戊二胺加入反应釜，密封，在氮气保护下升温至40°C，滴加入(I)中反应物料，控制滴加速度在1.5h，滴加完毕加入0.20kg三苯基膦，升温至100°C反应13h。测不饱和值确定胺加成的转化率达到95%以上停止反应，制得蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂。
【权利要求】
1.ー种蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂，其特征在于由72-86% (wt)的蓖麻油，10-17%顺丁烯二酸酐，7-15%的二元胺类物质，0.1-0.3%的催化剂反应而得。
2.根据权利要求1所述ー种蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂，其特征在于所述的二元胺类物质为4，4_ 二氨基二环己基甲烷、3，3-二甲基-4，4 二氨基二环己基甲烷、2-甲基戊二胺、I，6-己二胺，こ二胺中的ー种或多种。
3.根据权利要求1所述ー种蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂，其特征在于所述的催化剂为吡啶、2，4，6_三(二甲氨基甲基)苯酚、三こ胺、三苯基膦中的ー种或多种。
4.根据权利要求1所述ー种蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂的制备方法，其特征在于首先是蓖麻油与顺丁烯二酸酐进行酯化反应，后将反应物料滴加到二元胺类物质中，加入催化剂进行加成反应。
5.根据权利要求4所述ー种蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂的制备方法，其特征在于酷化反应温度在200-220°C之间，反应时间为2-4h。
6.根据权利要求4所述ー种蓖麻油改性聚天门冬氨酸酯树脂的制备方法，其特征在于加成反应温度在80-100°C之间，反应时`间为12-16h。
【文档编号】C08G18/67GK103524700SQ201310448660
【公开日】2014年1月22日 申请日期:2013年9月28日 优先权日:2013年9月28日
【发明者】刘应科, 张建新 申请人:贵阳神迪化工有限公司