耐染色和变色的聚苯醚组合物的制作方法
【专利摘要】聚合物组合物包括特定量的聚苯醚、链烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物、阻燃剂、和包括三芳基-1,3,5-三嗪的抗UV试剂。任选组分包括聚丁烯，乙烯和C3-C12α-烯烃的共聚物，和聚烯烃均聚物。由组合物形成的制品对于由金属铜带来的着色具有抗性，并且当暴露于热和氙弧辐射时它们是相对颜色稳定的。
【专利说明】耐染色和变色的聚苯醚组合物
【背景技术】
[0001] 在设计用于消费电子品行业的产品时，颜色是重要的考量。计算机和计算机附件 以匹配的颜色出售，由此计算机外壳的颜色通常与监控器外壳和附件缆线外壳的颜色匹 配。容纳在颜色浅的外壳中的计算机是一些消费者优选的，因此一直存在动机去设计将会 保持其原始颜色的计算机外壳和附件。对于小的电子装置例如手机等手持装置也是如此。 当不使用时，小型装置通常与硬币一起储存在口袋中、钱包中、背包中、或公文包中。当与硬 币例如美国铜便士接触时，这些颜色浅的装置可能发生逐渐和不均匀的颜色改变（染色）。 这样的颜色变化在视觉上对于消费者是不具吸引力的。
[0002] US 7, 576, 150和7, 585, 906公开了颜色浅的聚苯醚（PPE)和热塑性弹性体（TPE) 的复合材料。这些软质PPE-TPE组合物包含苯并三唑型UV吸收剂和一些类型的受阻胺光 稳定剂（HALS)。它们在UV耐候之后具有平衡的机械性质和良好的颜色稳定性，因此能够 应用于线材绝缘体、缆线护套和插头/应变消除材料。但是，发现当PPE-TPE组合物与铜便 士接触同时又暴露于温暖潮湿的条件（模拟在口袋、钱包、背包、或公文包中的典型储存条 件）时通常会发生颜色逐渐和不均匀的变化，形成了带有不期望染色的复合物。
[0003] 因此，需要开发在典型的操作和储存环境中使用期间抵抗颜色变化和染色的 PPE-TPE组合物。
【发明内容】
[0004] 本发明涉及组合物，当其与例如美国铜便士提供的铜接触时，颜色不会改 变--即，基本上保持无瑕疵或无污点。因此，本发明涉及聚合物组合物，其包含：
[0005] (a) 10 至 45wt% 的聚苯醚；
[0006] (b) 5至65wt %的链烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物；
[0007] (c) 0 至 20wt % 的聚丁烯；
[0008] (d) 2 至 60wt % 的阻燃剂；
[0009] (e)0. 1至20wt%的抗UV试剂，其中所述试剂包括三芳基-1，3, 5-三嗪；
[0010] (f) 0至50wt%的乙烯和C3_C12 α -烯烃的共聚物；和
[0011] (g) 0至30wt %的聚烯烃均聚物，
[0012] 其中聚合物组合物不包含苯并三唑型UV吸收剂，其中所有的重量百分比均基于 所述组合物的总重量，且
[0013] 其中由所述组合物制备的制品具有以下性质：
[0014] (i)基本上为无瑕疵的；
[0015] (ii)在75°C进行热暴露168小时之后，表现出的CIELAB颜色偏移（ΛΕ)为3或 更小；和
[0016] (iii)在根据ASTM D 4459进行氙弧暴露300小时之后，表现出CIELAB颜色偏移 (ΔΕ)为12或更小。
【具体实施方式】
[0017] 本申请披露的所有范围包含端点，并且这些端点可以独立地互相组合。除非本申 请另有指出或与上下文明显冲突，否则认为描述本发明的上下文中（特别是在所附权利要 求的内容中）使用的术语"一个"和"一种"和"所述"和类似的指示物同时包括单数和复数 含义。此外，应该注意的是，本申请的术语"第一"、"第二"等不表示任何顺序、数量、或重要 性，而是用来区分不同的要素。连同数量使用的修饰语"大约"包含指定值并且具有由上下 文所规定的含义（即，其包括与特定量的测量相关的误差程度）。除非另有说明，否则本申 请使用的重量百分比均基于100wt%组合物。
[0018] 术语"无污点"可与术语"无瑕疵"互换使用。针对本公开的目的，使用"铜便士试 验"评价染色。在试验中，将美国铜便士夹紧在本发明组合物的样品上。将样品在60°c与 90%相对湿度（RH)的烘箱中放置72小时。检查样品的与便士接触的表面是否染色。按 1至5的等级将染色定级（1 =无染色；5 =非常显著的污点）。本发明适宜的组合物的染 色等级为1或2,其中评分"1"表示无污点，评分"2"表示"基本上无污点""基本上无瑕 疵"）。
[0019] 组分
[0020] 聚苯醚
[0021] 组合物包含聚苯醚。在一些实施方式中，用于形成组合物的聚苯醚包含下式的重 复结构单元：
[0022]
【权利要求】
1. 一种聚合物组合物，其包含： (a) 10至45wt %的聚苯醚； (b) 5至65wt %的链烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物； (c) 0至20wt %的聚丁烯； (d) 2至60wt%的阻燃剂； (e) 0. 1至20wt%的抗UV试剂，其中该试剂包括三芳基-1，3,5-三嗪； (f) 0至50wt %的乙烯和C3_C12 α -烯经的共聚物；和 (g) 〇至30wt %的聚烯经均聚物； 其中所述聚合物组合物不包含苯并三唑型UV吸收剂，其中所有的重量百分比均基于 所述组合物的总重量，且 其中由所述组合物制备的制品具有以下性质： (i) 基本上为无瑕疵的； (ii) 在75°C进行热暴露168小时之后，表现出的CIELAB颜色偏移（ΛΕ)为3或更小； 和 (iii) 在根据ASTM D 4459进行氙弧暴露300小时之后，表现出CIELAB颜色偏移（Λ E) 为12或更小。
2. 权利要求1的组合物，其中所述抗UV试剂包括三芳基-1，3, 5-三嗪连同（i)或 (ii) :(i)脂环族环氧化物或受阻胺光稳定剂；（ii)脂环族环氧化物和受阻胺光稳定剂的 组合。
3. 权利要求1或2的组合物，其中三芳基-1，3, 5-三嗪包括2-(4, 6-二苯基-1，3, 5-三 嗪-2-基）-5-己氧基-苯酚，2- [4, 6-二（2, 4-二甲基-苯基）-1，3, 5-三嗪-2-基]-5-(辛 氧基）苯酚，或其组合。
4. 权利要求1或3的组合物，其中所述抗UV试剂进一步包括脂环族环氧化物UV稳定 剂。
5. 权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述阻燃剂包括磷酸盐，金属氢氧化物，有机 磷酸酯，金属磷盐，或其组合。
6. 权利要求5的组合物，其中所述阻燃剂选自磷酸三芳基酯，多磷酸三聚氰胺，金属二 烷基次膦酸盐，氢氧化镁，或其组合。
7. 权利要求1-6任一项的组合物，其中所述氢化嵌段共聚物包括链烯基芳族化合物和 共轭二烯的两种或更多种氢化嵌段共聚物的组合。
8. 权利要求1的组合物，其包含： (a) 15至35wt%的聚苯醚； (b) 30至50wt%的链烯基芳族化合物和共轭二烯的两种或更多种氢化嵌段聚合物的 组合； (c) 2至20wt %的聚丁烯共聚物； (d) 15至40wt%的包括多磷酸三聚氰胺和金属二烷基次膦酸盐的阻燃剂； (e) 0. 1至20wt%的抗UV试剂，其中该试剂包括三芳基-1，3,5-三嗪；和 (f) 2至20wt%的聚丙烯均聚物， 其中由所述组合物制备的制品在根据ASTM D 4459进行氙弧暴露300小时之后，表现 出CIELAB颜色偏移（Λ E)为5或更小。
9. 权利要求8的组合物，其中所述聚苯醚包含在25°C的氯仿中测得的特性粘度为0. 3 至0.6分升/克的聚（2, 6-二甲基-1，4-亚苯基醚）。
10. 权利要求8或9的组合物，其中所述三芳基-1，3, 5-三嗪包括2-(4, 6-二苯 基-1，3, 5-三嗪-2-基）-5-己氧基-苯酚，2-[4, 6-二（2, 4-二甲基-苯基）-1，3, 5-三 嗪-2-基]-5-(辛氧基）苯酚，或其组合。
11. 权利要求8-10任一项的组合物，其中所述抗UV试剂进一步包括3' -4' -环氧环己 基-甲酸（3'-4'-环氧基环己烷）甲酯。
12. 权利要求8-11任一项的组合物，其中所述金属二烷基次膦酸盐是二乙基次膦酸 错。
13. 权利要求8-12任一项的组合物，其中所述阻燃剂进一步包括磷酸三芳基酯。
14. 权利要求13的组合物，其中所述磷酸三芳基酯是双酚A双（磷酸二苯基酯）或间 苯二酚双（磷酸二苯基酯）。
15. 权利要求8-13任一项的组合物，其中所述阻燃剂包括40至60wt%的双酚A双（磷 酸二苯基酯）、20至30wt %的多磷酸三聚氰胺和20至30wt %的二乙基次膦酸铝，基于所用 阻燃剂的总重量百分比。
16. 权利要求1-15任一项的组合物，其进一步包含着色剂。
17. 权利要求16的组合物，其中所述着色剂包括白色颜料。
18. 权利要求17的组合物，其中所述白色颜料包括二氧化钛。
19. 权利要求1的组合物，其包含： (a) 15至30wt %的聚（2, 6-二甲基-1，4-亚苯基醚），其特性粘度为0. 3至0. 6分升/ 克，在25°C的氯仿中测得； (b) 30至45wt%的链烯基芳族化合物和共轭二烯的两种或更多种氢化嵌段共聚物的 组合； (c) 5至10wt %的聚丁烯； (d) 2至10wt %的双酚A双（磷酸二苯基酯）； (e) 2至10wt%的多磷酸三聚氰胺； (f) 5至20wt%的二乙基次膦酸铝； (g) 0. 1至10wt %的抗UV试剂，其中该试剂包括2-(4, 6-二苯基-1，3, 5-三 嗪-2-基）-5-己氧基-苯酚； (h) 5至10wt%的聚丙烯均聚物；和 (i) 4至20wt%的二氧化钛。
20. 权利要求1的组合物，其包含： (a) 15至35wt%的聚苯醚； (b) 5至30wt %的链烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物； (c) 2至20wt %的聚丁烯； (d) 15至50wt %的氢氧化镁阻燃剂； (e) 0. 1至10wt%的抗UV试剂，其中该试剂包括三芳基-1，3,5-三嗪；和 (f) 5至40wt%的乙烯和C3_C12 α -烯经的共聚物， 其中由所述组合物制备的制品在根据ASTM D 4459进行氙弧暴露300小时之后，表现 出CIELAB颜色偏移（Λ E)为5或更小。
21. 权利要求20的组合物，其中所述聚苯醚包含在25°C的氯仿中测得的特性粘度为 0. 3至0. 6分升/克的聚（2, 6-二甲基-1，4-亚苯基醚）。
22. 权利要求20或21的组合物，其中所述阻燃剂包括涂布的氢氧化镁。
23. 权利要求22的组合物，其中所述氢氧化镁用氨基硅烷涂布。
24. 权利要求19-23任一项的组合物，其中所述聚丁烯是数均分子量为约800原子质量 单位的异丁烯-丁烯共聚物。
25. 权利要求1的聚合物组合物，其包含： (a) 10至45wt %的聚苯醚； (b) 5至65wt%的链烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物； (c) 0至20wt %的聚丁烯； (d) 2至60wt%的阻燃剂； (e) 0. 1至20wt%的抗UV试剂，其中所述试剂包括三芳基-1，3,5-三嗪连同以下物质： ⑴脂环族环氧化物或聚（4-羟基-2, 2, 6, 6-四甲基-1-哌啶乙醇-交替-1，4- 丁烷 二酸）；或 (ii)脂环族环氧化物和聚（4-羟基-2, 2, 6, 6-四甲基-1-哌啶乙醇-交替-1，4- 丁烷 二酸）的组合； (f) 0至50wt %的乙烯和C3_C12 α -烯经的共聚物；和 (g) 〇至30wt %的聚烯经均聚物， 其中所述聚合物组合物不包含苯并三唑型UV吸收剂，其中所有的重量百分比均基于 所述组合物的总重量，且 其中由所述组合物制备的制品具有以下性质： (i) 基本上为无瑕疵的； (ii) 在75°C进行热暴露168小时之后，表现出的CIELAB颜色偏移（Λ E)为3或更小； 和 (iii) 在根据ASTM D 4459进行氙弧暴露300小时之后，表现出CIELAB颜色偏移（Λ Ε) 为12或更小。
26. 包护电缆或插头的方法，包括用权利要求1-25任一项的组合物挤出涂布电缆或插 头。
27. 包含权利要求1-25任一项的组合物的挤出涂布的制品。
28. 包含权利要求1-25任一项的组合物的注塑制品。
【文档编号】C08K5/3492GK104114642SQ201380009613
【公开日】2014年10月22日 申请日期:2013年2月13日 优先权日:2012年2月17日
【发明者】W.单 申请人:沙伯基础创新塑料知识产权有限公司