一种低翘曲阻燃增强pbt继电器专用料及用途
【专利摘要】本发明公开了一种低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料及用途。其组成为以下重量比成分：PBT树脂40～55%，阻燃剂10～15%，阻燃协效剂2～7%，增强剂20～35%，抗翘曲树脂2～9%，抗翘曲填料1～5%，增韧剂2～5%，偶联剂0.1～0.5%，抗氧剂0.2～0.8%，加工助剂0.2～0.8%。本发明产品的每边翘曲性能和四边翘曲性能大大提高，其他力学性能，如拉伸强度，弯曲强度，缺口冲击强度，热变形温度和阻燃性等，都可以保持在正常水平而不下降。成型装配后可用于各种继电器，如信电继电器、功率继电器、导向继电器等等多种继电器中。
【专利说明】—种低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料及用途
【技术领域】
[0001]本发明涉及高分子领域组合物领域，尤其涉及一种低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料。
【背景技术】
[0002]PBT是热塑性聚酯树脂系列中一种重要的半结晶性饱和线性聚酯，其柔性脂肪醇和刚性苯环的规整性结合使PBT具有良好力学性能强度高和耐疲劳性及耐化学药品性、同时耐候性能好、摩擦系数低耐磨损、电气绝缘性和耐电弧性好、易于加工成型等优点。但PBT也存有缺口敏感性大、热变形温度低、不具备阻燃功能而容易燃烧、成型收缩大等缺点。为此在PBT应用中需有针对性的对其进行物理改性以满足市场、尤其是电子电气行业对材料要求机械强度和阻燃特性具备的要求、特别的是要满足薄壁零部件如各类继电器产品还要求低收缩低翘曲的要求。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于提供一种既有优良机械物理性能又有优良尺寸稳定低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料。
[0004]为实现上述目的，本发明提供一种低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料，其特征在于，组成按下列各组分的重量百分比构成，包括有:
[0005]
PBT树脂40~55%
阻燃剂10-15%
阻燃协效剂2 ? 7%
增强剂20-35%
抗翘曲树脂2~9%
抗翘曲填料1~5%
增切剂2-5%
偶联剂0.1~0.δ%
[0006]抗氧剂O, 2 ~ 0.8 %
加工助則O, 2~0, 8 %
[0007] 所述PBT树脂为熔融指数250 °C、2.16Kg条件下15~95g/10min、特性粘度
0.65±0.015~1.10±dl/g中的一种或一种以上；优选的为熔融指数250°C、2.16Kg条件下45~85g/10min、特性粘度(IV) 0.65±0.015~0.90±dl/g—种或一种以上；更优选的为熔融指数250 °C、2.16Kg条件下55~80g/10min、特性粘度0.75±0.015~0.90±0.015dl/g中的一种或一种以上。
[0008]所述的阻燃剂为十溴二苯乙烷、溴化聚苯乙烯、溴化环氧树脂、聚二溴苯醚、聚丙烯酸五溴苄酯、苯氧基四溴双酚A碳酸酯齐聚物、三(三溴苯氧基)氰脲酸酯、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺中的一种或一种以上；优选的是溴化聚苯乙烯、溴化环氧树脂、苯氧基四溴双酚A碳酸酯齐聚物、三(三溴苯氧基)氰脲酸酯、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺中的一种或一种以上；更优选的是溴化聚苯乙烯、溴化环氧树脂、三(三溴苯氧基)氰脲酸酯中的一种或一种以上。
[0009]所述的阻燃协效剂可为三氧化二锑、五氧化二锑、焦锑酸钠、硼酸锌、锡酸锌、羟基锡酸锌、钨酸钠、钥酸钠中的一种或一种以上；优选的是三氧化二锑、五氧化二锑、焦锑酸钠、硼酸锌、锡酸锌中的一种或两种；更优选的是三氧化二锑、焦锑酸钠、硼酸锌中的一种或一种以上。
[0010]所述的增强剂可为无碱合股无捻玻璃纤维直径为8~18 μ m、线密度为1000~2800的粗纱、无碱玻璃纤维直径8~16 μ m、长度2.5~6.5± 1.0mm的短切原丝中的一种或一种以上；优选的是无碱玻璃纤维直径10~15 μ m、长度2.5~6.5 ± 1.0mm的短切原丝中的一种或一种以上；更优选的是无碱玻璃纤维直径11~13 μ m、长度3.0~4.5±1.0mm的短切原丝中的一种或一种以上。[0011]所述的抗翘曲树脂可为苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物SMA、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物ASA、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物ABS、丙烯腈-乙烯-苯乙烯共聚物AES、丙烯腈-苯乙烯共聚物AS、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物ACS中的一种或一种以上；优选的是苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物SMA、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物ASA、丙烯腈-苯乙烯共聚物AS、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物ACS中的一种或一种以上；更优选的是苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物SMA、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物ASA中的一种或一种以上。
[0012]所述的抗翘曲填料为高岭土、硅藻土、重晶石、硅灰石、方解石、灰石膏、白云母、滑石粉中的一种或一种以上；优选的是重晶石、娃灰石、方解石、灰石膏、白云母中的一种或一种以上；更优选的是重晶石、硅灰石、灰石膏中的一种或一种以上。
[0013]所述的增韧剂可为乙烯-丙烯酸丁酯-马来酸酐共聚物EMH、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物PTW、丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物MBS、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物EMA、乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐POE-G-MAH中的一种或一种以上；优选的是乙烯-丙烯酸丁酯-马来酸酐共聚物EMH、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物PTW中的一种或一种以上；更优选的是乙烯-丙烯酸丁酯-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的一种或一种以上。
[0014]所述的偶联剂为3-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、y-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、Y-巯丙基三乙氧基硅烷、Y-巯丙基三甲氧基硅烷、3-[ (2，3)-环氧丙氧]丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或一种以上；优选的是3-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、Y _疏丙基二乙氧基硅烷中的一种或一种以上；更优选的是3-氨丙基二乙氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷中的一种或一种以上；
[0015]任选的，所述的抗氧剂为四(β _(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、β-(4-羟基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、2，2’-硫代双[3-(3，5_ 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯]、N，N'-双[3-(3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼、亚憐酸二(2，4- 二叔丁基苯基)酯、2, 2 —草酸胺基一双(乙基一 3 — (3,5 一二叔丁基一4 一羟基苯基))丙酸酯中的一种或一种以上；优选的是四(β _(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、β_(4-羟基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、2，2’-硫代双[3-(3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯]、亚磷酸三(2，4- 二叔丁基苯基)酯中的一种或一种以上；更优选的是β-(4-羟基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯中的一种或一种以上；
[0016]任选的，所述的其它助剂为市售普通分散剂、润滑剂中的至少一种。
[0017]所述低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料成型装配后可用于信电继电器、功率继电器、导向继电器、高频继电器、中间继电器、光耦继电器、时间继电器、计数继电器、漏电继电器、过流继电器、冲击继电器、太阳能继电器、高电流和磁保持继电器等。
[0018]本发明在于采用PBT为基础树脂，以玻璃纤维和阻燃剂及阻燃协效剂作为阻燃增强体系，以抗收缩翘曲树脂及填料构成抗收缩翘曲体系，在其它有关助剂如增韧剂、偶联剂、抗氧剂及加工助剂的配合下制得既有优良机械物理性能又有优良尺寸稳定低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料。
[0019]本发明所述PBT树脂型号可为熔融指数(MI) 15~95g/10min(250 V、
2.16Kg)、特性粘度(IV)0.65±0.015~1.10±dl/g，较优选的为熔融指数(MI)45~85g/10min(250°C、2.16Kg)、特性粘度(IV)0.65±0.015 ~0.90±dl/g 一种以上或一种以上。优选的为熔融指数(MI)55~80g/10min(250°C、2.16Kg)、特性粘度(IV)0.75±0.015~
0.90±0.015dl/g中的一种或一种以上。
[0020]本发明所述阻燃剂可为十溴二苯乙烷、溴化聚苯乙烯、溴化环氧树脂、聚二溴苯醚、聚丙烯酸五溴苄酯、苯氧基四溴双酚A碳酸酯齐聚物、三(三溴苯氧基)氰脲酸酯、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺中的一种或一种以上。较优选的是溴化聚苯乙烯、溴化环氧树脂、苯氧基四溴双酚A碳酸酯齐聚物、三(三溴苯氧基)氰脲酸酯、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺中的一种或一种以上。优选的是溴化聚苯乙烯、溴化环氧树脂、三(三溴苯氧基)氰脲酸酯中的一种或一种以上。
[0021]本发明所述阻燃协效剂可为三氧化二锑、五氧化二锑、焦锑酸钠、硼酸锌、锡酸锌、羟基锡酸锌、钨酸钠、钥酸钠中的一种或一种以上。较优选的是三氧化二锑、五氧化二锑、焦锑酸钠、硼酸锌、锡酸锌中的一种或一种以上。优选的是三氧化二锑、焦锑酸钠、硼酸锌中的一种或一种以上。
[0022]本发明所述增强剂可为无碱合股无捻玻璃纤维直径为8~18μm线密度为1000~2800的粗纱、无碱玻璃纤维直径8~16 μ m、长度2.5~6.5± 1.0mm的短切原丝中的一种或一种以上。较优选的是无碱玻璃纤维直径10~15 μ m、长度2.5~6.5± 1.0mm的短切原丝中的一种或一种以上。优选的是无碱玻璃纤维直径11~13 μ m、长度3.0~
4.5±1.0mm的短切原丝中的一种或一种以上。
[0023]本发明所述抗翘曲树脂可为苯乙烯/丙烯腈/马来酸酐共聚物(SMA)、丙烯腈/丙烯酸酯/苯乙烯共聚物(ASA)、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈/乙烯/苯乙烯共聚物(AES)、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)、丙烯腈/氯化聚乙烯/苯乙烯共聚物(ACS)中的一种或一种以上。
[0024]较优选的是苯乙烯/丙烯腈/马来酸酐共聚物(SMA)、丙烯腈/丙烯酸酯/苯乙烯共聚物(ASA)、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)、丙烯腈/氯化聚乙烯/苯乙烯共聚物(ACS)中的一种或一种以上。优选的是苯乙烯/丙烯腈/马来酸酐共聚物(SMA)、丙烯腈/丙烯酸酯/苯乙烯共聚物(ASA)中的一种或一种以上。
[0025]本发明所述抗翘曲填料为高岭土、硅藻土、重晶石、硅灰石、方解石、灰石膏、白云母、滑石粉中的一种或一种以上。较优选的是重晶石、娃灰石、方解石、灰石膏、白云母中的一种或一种以上。优选的是重晶石、娃灰石、灰石膏中的一种或一种以上。
[0026]本发明所述增韧剂可为乙烯-丙烯酸丁酯-马来酸酐共聚物(EMH)、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(PTW)、丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐(POE-G-MAH)。较优选的是乙烯-丙烯酸丁酯-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的一种或一种以上。优选的是为乙烯-丙烯酸丁酯-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的一种或一种以上。 [0027]本发明所述偶联剂为3-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Υ_(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、Y-巯丙基三乙氧基硅烷、Y-巯丙基三甲氧基硅烷、3-[(2，3)_环氧丙氧]丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或一种以上。较优选的是3-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基丙烯酰氧)丙基二甲氧基硅烷、Y _疏丙基二乙氧基硅烷中的一种或一种以上。优选的是3-氨丙基二乙氧基硅烷、Y_缩水甘油酿氧丙基二甲氧基硅烷中的一种或一种以上。
[0028]本发明所述抗氧剂为四(β-(3，5_ 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、β_(4-羟基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、2，2’-硫代双[3-(3，5_ 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯]、N，N'-双[3-(3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼、亚憐酸二(2，4- 二叔丁基苯基)酯、2, 2 —草酸胺基一双(乙基一 3 — (3,5 一二叔丁基一4 一羟基苯基))丙酸酯中的一种或一种以上。较优选的是四(β _(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、β_(4-羟基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、2，2’-硫代双[3_(3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯]、亚磷酸三(2，4- 二叔丁基苯基)酯中的一种或一种以上。优选的是β_ (4-羟基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯中的一种或一种以上。
[0029]本发明所述其它助剂为市售普通分散剂、润滑剂等加工助剂。
[0030]本发明所述的低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料的制备方法有如下步骤:
[0031](I).将PBT置于130~140°C干燥2~4h，抗翘曲树脂置于80~85°C干燥2~3h，抗翘曲填料置于95~110°C干燥3~4h。本发明通过先烘料后再生产，产品的力学性能比没烘料直接生产的产品提高30%左右。
[0032](2).按重量百分比称取除无碱玻璃纤维短切原丝外的物料置于物料搅拌机中，于750~850转/分钟下高速搅拌5~10分钟待物料混合均勺后放料。
[0033](3).双螺杆挤出机温度在220~260°C、转速在300~400转/分钟状态下运转，无碱玻璃纤维短切原丝由侧向喂料口加入，混合均勺的物料由双螺杆挤出机上料斗引入，挤出带条后经冷却风干切粒。[0034]以上方法中温度过高或转速太慢，都会导致产品在混炼过程中容易氧化，温度过低或转速太快，则不利于各组分的相互分散，都会影响产品的性能。
[0035]本发明性能试验方法中:
[0036]密度、机械性能、热性能采用ASTM标准，其中密度按ASTM D792要求进行测试、拉伸强度按ASTM D638要求进行测试、弯曲强度及模量按ASTM D790要求进行测试、缺口冲击性能按ASTM D256要求进行测试、热变形温度按ASTM D648要求进行测试(状态为1.82MPa负载)。[0037]阻燃性能采用UL94标准(状态为1.6mm)
[0038]翘曲性能采用JJG62-2007所述塞尺来检验成型品被测尺寸与水平面间隙的通止法来判断是否合格。
[0039]本发明的低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料成型装配后可用于信电继电器、功率继电器、导向继电器、高频继电器、中间继电器、光耦继电器、时间继电器、计数继电器、漏电继电器、过流继电器、冲击继电器、太阳能继电器、高电流和磁保持继电器等。
[0040]本发明的实施例7结果表明，通过适量加入抗翘曲树脂和抗翘曲填料(实施例1-6配方所得产品)，产品的每边翘曲性能和四边翘曲性能都大大提高，同时对于其他的力学性能，如拉伸强度，弯曲强度，缺口冲击强度等，以及热变形温度和阻燃性，都可以保持在正常水平而不下降。
【具体实施方式】
[0041]下面详细描述本发明的实施例，所述实施例的示例旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
[0042]实施例所用主要试剂
[0043]PBT树脂采用市售熔融指数(MI) 55~80g/10min (250 °C、2.16Kg)特性粘度(IV)0.85±0.015dl/g，生产厂家为三房巷集团或南通星辰合成材料有限公司。
[0044]阻燃剂采用型号为GREATBAY XZ-6700的溴化聚苯乙烯(BPS)和型号为BE0-1的溴化环氧树脂(BEO)，生产厂家分别为山东兄弟科技股份有限公司和山东富通化学有限公司。
[0045]阻燃协效剂采用型号为Sb203_99.90的三氧化二锑，生产厂家为安化华宇锑业有
限公司。
[0046]增强剂采用型号为534W(纤维直径13 μ m、长度4.5mm)的无碱玻璃纤维短切原丝，生产厂家为巨石集团有限公司。
[0047]抗翘曲树脂采用型号为SMA3000的苯乙烯/丙烯腈/马来酸酐共聚物(SMA)、型号为XC-200的丙烯腈/丙烯酸酯/苯乙烯共聚物(ASA)，生产厂家分别为克雷威利化学品公司和锦湖石油化学公司。
[0048]抗翘曲填料采用型号为2000M的针状硅灰石，生产厂家为江西奥特精细粉体有限公司。
[0049]增韧剂采用型号为PTW的乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，生产厂家为杜邦公司。
[0050]偶联剂采用型号为SG_Sil87的Y -缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，生产厂家为南京曙光化工有限公司。
[0051]抗氧剂采用型号为ATlO的四(β _(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和型号为ΑΤ168的亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，生产厂家为宁波金海雅宝化工有限公司。
[0052]加工助剂为上海百艳助剂的N，N'-乙撑双硬脂酸酰胺(EBS)。
[0053]实施例1:低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料的制备 [0054]将PBT置于130~140°C干燥2~4h，抗翘曲树脂置于80~85°C干燥2~3h，抗翘曲填料置于95~110°C干燥3~4h。
[0055]PBT树脂42.55%、阻燃剂溴化聚苯乙烯12.25%、阻燃协效剂三氧化二锑3.2%、无碱玻璃纤维短切原丝30%、抗翘曲树脂ASA3.5%、抗翘曲树脂SMA2.5%、抗翘曲填料针状硅灰石
1.5%、增韧剂3.5%、抗氧剂0.3%重量份、偶联剂0.2%、加工助剂0.5%。制备方法是按重量百分比称取除无碱玻璃纤维短切原丝外的物料置于高速搅拌机中，于800转/分钟下高速搅拌7分钟待物料混合均勺后放料。再将混勺后的物料置于双螺杆挤出机加料斗内，双螺杆挤出机温度在225~255°C、转速在350转/分钟状态下运转，无碱玻璃纤维短切原丝由侧向喂料口加入，挤出带条经冷却风干切粒。
[0056]实施例2:低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料的制备
[0057]将PBT置于130~140°C干燥2~4h，抗翘曲树脂置于80~85°C干燥2~3h，抗翘曲填料置于95~110°C干燥3~4h。
[0058]PBT树脂41.55、阻燃剂溴化聚苯乙烯12.25%、阻燃协效剂三氧化二锑3.2%、无碱玻璃纤维短切原丝30%、抗翘曲树脂ASA4.0%、抗翘曲树脂SMA2.5%、抗翘曲填料针状硅灰石
2.0%、增韧剂3.5%、抗氧剂0.3%、偶联剂0.2%、加工助剂0.5%。制备方法是按重量百分比称取除无碱玻璃纤维短切原丝外的物料置于高速搅拌机中，于800转/分钟下高速搅拌7分钟待物料混合均勺后放料。再将混勺后的物料置于双螺杆挤出机加料斗内，双螺杆挤出机温度在225~255°C、转速在350转/分钟状态下运转，无碱玻璃纤维短切原丝由侧向喂料口加入，挤出带条经冷却风干切粒。
[0059]实施例3:低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料的制备
[0060]将PBT置于130~140°C干燥2~4h，抗翘曲树脂置于80~85°C干燥2~3h，抗翘曲填料置于95~110°C干燥3~4h。
[0061]PBT树脂41.05、阻燃剂溴化聚苯乙烯12.25%、阻燃协效剂三氧化二锑3.2%、无碱玻璃纤维短切原丝30%、抗翘曲树脂ASA5.0%、抗翘曲树脂SMA2.5%、抗翘曲填料针状硅灰石
1.5%、增韧剂3.5%、抗氧剂0.3%、偶联剂0.2%、加工助剂0.5%。制备方法是按重量百分比称取除无碱玻璃纤维短切原丝外的物料置于高速搅拌机中，于800转/分钟下高速搅拌7分钟待物料混合均勺后放料。再将混勺后的物料置于双螺杆挤出机加料斗内，双螺杆挤出机温度在225~255°C、转速在350转/分钟状态下运转，无碱玻璃纤维短切原丝由侧向喂料口加入，挤出带条经冷却风干切粒。
[0062]实施例4:低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料的制备
[0063]将PBT置于130~140°C干燥2~4h，抗翘曲树脂置于80~85°C干燥2~3h，抗翘曲填料置于95~110°C干燥3~4h。
[0064]PBT树脂41.95%、阻燃剂溴化环氧树脂12.75%、阻燃协效剂三氧化二锑3.3%、无碱玻璃纤维短切原丝30%、抗翘曲树脂ASA3.5%、抗翘曲树脂SMA2.5%、抗翘曲填料针状硅灰石
1.5%、增韧剂3.5%、抗氧剂0.3%重量份、偶联剂0.2%、加工助剂0.5%。制备方法是按重量百分比称取除无碱玻璃纤维短切原丝外的物料置于高速搅拌机中，于800转/分钟下高速搅拌7分钟待物料混合均勺后放料。再将混勺后的物料置于双螺杆挤出机加料斗内，双螺杆挤出机温度在225~255°C、转速在350转/分钟状态下运转，无碱玻璃纤维短切原丝由侧向喂料口加入，挤出带条经冷却风干切粒。
[0065]实施例5:低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料的制备
[0066]将PBT置于130~140°C干燥2~4h，抗翘曲树脂置于80~85°C干燥2~3h，抗翘曲填料置于95~110°C干燥3~4h。
[0067]PBT树脂40.95%、阻燃剂溴化环氧树脂12.75%、阻燃协效剂三氧化二锑3.3%、无碱玻璃纤维短切原丝30%、抗翘曲树脂ASA4.0%、抗翘曲树脂SMA2.5%、抗翘曲填料针状硅灰石
2.0%、增韧剂3.5%、抗氧剂0.3%重量份、偶联剂0.2%、加工助剂0.5%。制备方法是按重量百分比称取除无碱玻璃纤维短切原丝外的物料置于高速搅拌机中，于800转/分钟下高速搅拌7分钟待物料混合均勺后放料。再将混勺后的物料置于双螺杆挤出机加料斗内，双螺杆挤出机温度在225~255°C、转速在350转/分钟状态下运转，无碱玻璃纤维短切原丝由侧向喂料口加入，挤出带条经冷却风干切粒。[0068]实施例6:低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料的制备
[0069]将PBT置于130~140°C干燥2~4h，抗翘曲树脂置于80~85°C干燥2~3h，抗翘曲填料置于95~110°C干燥3~4h。
[0070]PBT树脂41.45%、阻燃剂溴化环氧树脂12.75%、阻燃协效剂三氧化二锑3.3%、无碱玻璃纤维短切原丝30%、抗翘曲树脂ASA5.0%、抗翘曲树脂SMA2.0%、抗翘曲填料针状硅灰石
1.0%、增韧剂3.5%、抗氧剂0.3%重量份、偶联剂0.2%、加工助剂0.5%。制备方法是按重量百分比称取除无碱玻璃纤维短切原丝外的物料置于高速搅拌机中，于800转/分钟下高速搅拌7分钟待物料混合均勺后放料。再将混勺后的物料置于双螺杆挤出机加料斗内，双螺杆挤出机温度在225~255°C、转速在350转/分钟状态下运转，无碱玻璃纤维短切原丝由侧向喂料口加入，挤出带条经冷却风干切粒。
[0071]实施例7:效果验证试验
[0072]对比例I
[0073]PBT树脂50.05%、阻燃剂溴化聚苯乙烯12.25%、阻燃协效剂三氧化二锑3.2%、无碱玻璃纤维短切原丝30%、增韧剂3.5%、抗氧剂0.3%重量份、偶联剂0.2%、加工助剂0.5%。制备方法是按重量百分比称取除无碱玻璃纤维短切原丝外的物料置于高速搅拌机中，于800转/分钟下高速搅拌7分钟待物料混合均勺后放料。再将混勺后的物料置于双螺杆挤出机加料斗内，双螺杆挤出机温度在225~255°C、转速在350转/分钟状态下运转，无碱玻璃纤维短切原丝由侧向喂料口加入，挤出带条经冷却风干切粒。
[0074]对比例2
[0075]PBT树脂49.45%、阻燃剂溴化环氧树脂12.75%、阻燃协效剂三氧化二锑3.3%、无碱玻璃纤维短切原丝30%、增韧剂3.5%、抗氧剂0.3%重量份、偶联剂0.2%、加工助剂0.5%。制备方法是按重量百分比称取除无碱玻璃纤维短切原丝外的物料置于高速搅拌机中，于800转/分钟下高速搅拌7分钟待物料混合均勺后放料。再将混勺后的物料置于双螺杆挤出机加料斗内，双螺杆挤出机温度在225~255°C、转速在350转/分钟状态下运转，无碱玻璃纤维短切原丝由侧向喂料口加入，挤出带条经冷却风干切粒。
[0076]本发明性能试验方法中:
[0077]密度、机械性能、热性能采用ASTM标准，其中密度按ASTM D792要求进行测试、拉伸强度按ASTM D638要求进行测试、弯曲强度及弯曲模量按ASTM D790要求进行测试、缺口冲击强度性能按ASTM D256要求进行测试、热变形温度按ASTM D648要求进行测试(状态为1.82MPa负载)。 [0078]阻燃性能采用UL94标准(状态为1.6mm)。
[0079]翘曲性能(每边翘曲性能和四周边翘曲性能)采用JJG62-2007所述塞尺来检验成型品被测尺寸与水平面间隙的通止法来判断是否合格。
[0080]试验检测了实施例1-6和对照，结果见表1
[0081]
【权利要求】
1.一种低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料，其特征在于，组成按下列各组分的重量百分比构成,包括有: PBT 树脂40 ~ 55 % I1 且燃剂10~15 % 阻燃协效剂2 ~ 7 % 增强剂20-35 % 曲树裔2~9 % 抗翘曲填料1~5 %。 增韧剂2 ~ 5 % 偶联剂0.1 ~ 0.5 % 抗氧剂0.2 ~ 0.8 % 加工助剂0.2? O, 8 %
2.根据权利要求1所述低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料，其特征在于，所述PBT树脂为熔融指数 2500C>2.16Kg 条件下 15 ~95g/10min、特性粘度 0.65±0.015 ~1.10±dl/g中的一种或一种以上；优选的为熔融指数250°C、2.16Kg条件下45~85g/10min、特性粘度(IV)0.65±0.015~0.90±dl/g 一种或一种以上；更优选的为熔融指数250°C、2.16Kg条件下55~80g/10min、特性粘度0.75±0.015~0.90±0.015dl/g中的一种或一种以上。
3.根据权利要求1所述低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料，其特征在于，所述的阻燃剂为十溴二苯乙烷、溴化聚苯乙烯、溴化环氧树脂、聚二溴苯醚、聚丙烯酸五溴苄酯、苯氧基四溴双酚A碳酸酯齐聚物、三(三溴苯氧基)氰脲酸酯、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺中的一种或一种以上；优选的是溴化聚苯乙烯、溴化环氧树脂、苯氧基四溴双酚A碳酸酯齐聚物、三(三溴苯氧基)氰脲酸酯、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺中的一种或一种以上；更优选的是溴化聚苯乙烯、溴化环氧树脂、三(三溴苯氧基)氰脲酸酯中的一种或一种以上。
4.根据权利要求1所述低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料，其特征在于，所述的阻燃协效剂可为三氧化二锑、五氧化二锑、焦锑酸钠、硼酸锌、锡酸锌、羟基锡酸锌、钨酸钠、钥酸钠中的一种或一种以上；优选的是三氧化二锑、五氧化二锑、焦锑酸钠、硼酸锌、锡酸锌中的一种或两种；更优选的是三氧化二锑、焦锑酸钠、硼酸锌中的一种或一种以上。
5.根据权利要求1所述低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料，其特征在于，所述的增强剂可为无碱合股无捻玻璃纤维直径为8~18 μ m、线密度为1000~2800的粗纱、无碱玻璃纤维直径8~16 μ m、长度2.5~6.5± 1.0mm的短切原丝中的一种或一种以上；优选的是无碱玻璃纤维直径10~15 μ m、长度2.5~6.5± 1.0mm的短切原丝中的一种或一种以上；更优选的是无碱玻璃纤维直径11~13 μ m、长度3.0~4.5± 1.0mm的短切原丝中的一种或一种以上。
6.根据权利要求1所述低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料，其特征在于，所述的抗翘曲树脂可为苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物SMA、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物ASA、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物ABS、丙烯腈-乙烯-苯乙烯共聚物AES、丙烯腈-苯乙烯共聚物AS、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物ACS中的一种或一种以上；优选的是苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物SMA、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物ASA、丙烯腈-苯乙烯共聚物AS、 丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物ACS中的一种或一种以上；更优选的是苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物SMA、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物ASA中的一种或一种以上。
7.根据权利要求1所述低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料，其特征在于，所述的抗翘曲填料为高岭土、硅藻土、重晶石、硅灰石、方解石、灰石膏、白云母、滑石粉中的一种或一种以上；优选的是重晶石、娃灰石、方解石、灰石膏、白云母中的一种或一种以上； 更优选的是重晶石、硅灰石、灰石膏中的一种或一种以上。
8.根据权利要求1所述低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料，其特征在于，所述的增韧剂可为乙烯-丙烯酸丁酯-马来酸酐共聚物EMH、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物PTW、丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物MBS、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物EMA、乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐POE-G-MAH中的一种或一种以上；优选的是乙烯-丙烯酸丁酯-马来酸酐共聚物EMH、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物PTW中的一种或一种以上；更优选的是乙烯-丙烯酸丁酯-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的一种或一种以上。
9.根据权利要求1所述低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料，其特征在于，所述的偶联剂为3-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基丙烯酰氧)丙基二甲氧基硅烷、Y-疏丙基二乙氧基硅烷、Y _疏丙基二甲氧基硅烷、3_[ (2，3)-环氧丙氧]丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或一种以上；优选的是3-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Y _(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、Y-巯丙基二乙氧基硅烷中的一种或一种以上；更优选的是3-氨丙基二乙氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基二甲氧基硅烷中的一种或一种以上； 任选的，所述的抗氧剂为四(β _(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、β -(4-羟基苯基-3，5- 二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、2，2’ -硫代双[3-(3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯]、N，-双[3-(3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼、亚憐酸二(2，4- 二叔丁基苯基)酯、2, 2 —草酸胺基一双(乙基一 3 — (3,5 一二叔丁基一4 一羟基苯基))丙酸酯中的一种或一种以上；优选的是四(β _(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、β_(4-羟基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、2，2’-硫代双[3-(3，5- 二 叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯]、亚磷酸三(2，4- 二叔丁基苯基)酯中的一种或一种以上；更优选的是β -(4-羟基苯基-3，5- 二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、亚磷酸三(2，4- 二叔丁基苯基)酯中的一种或一种以上； 任选的，所述的其它助剂为市售普通分散剂、润滑剂中的至少一种。
10.权利要求1-9任一所述低翘曲阻燃增强PBT继电器专用料成型装配后可用于信电继电器、功率继电器、导向继电器、高频继电器、中间继电器、光耦继电器、时间继电器、计数继电器、漏电继电器、过流继电器、冲击继电器、太阳能继电器、高电流和磁保持继电器等。
【文档编号】C08L35/06GK103724953SQ201410019072
【公开日】2014年4月16日 申请日期:2014年1月16日 优先权日:2014年1月16日
【发明者】巢巍, 刘卫平, 林良城, 翟晓星 申请人:厦门市天宇塑料工业有限公司