乙二醇降解聚酯的废液的回收利用方法
【专利摘要】本发明涉及一种采用乙二醇降解聚酯的废液降解PET聚酯的方法，通过减压蒸馏处理乙二醇降解PET聚酯所产生的废液，并将处理后的废液用于再降解PET聚酯，不仅有利于保护环境，降低醇解成本，且处理后的废液还可用于降解废弃聚酯，从而达到聚酯降解废液的综合利用，变废为宝的目的。
【专利说明】乙二醇降解聚酯的废液的回收利用方法【技术领域】
[0001]本发明涉及乙二醇降解聚酯的废液的回收利用方法，属于聚酯降解废液回收利用【技术领域】。
【背景技术】
[0002]PET聚酯是由对苯二甲酸与乙二醇聚合而成的饱和聚酯，因其具有良好的
物理化学性能而被广泛应用于食品包装、纤维、薄膜以及电器绝缘材料等领域。但随着世界上聚酯工业的快速发展，由此产生的废弃聚酯日益增多，因此，废弃聚酯的综合回收利用日益受到世界各国政府的重视。乙二醇醇解法是废弃聚酯回收方法中工业化前景最突出的一种方法，该方法简单易行，但回收过程中易产生大量废液是一大弊端，且废液中存留有大量尚未反应的乙二醇溶液，造成大量浪费。
【发明内容】
[0003]本发明的目 的是为了解决现有技术中采用乙二醇降解废弃聚酯时产生大量废液无法回收利用的缺点，提供了一种利用减压蒸馏的方法对降解后产生的废液进行综合处理，再将处理后的溶液用于降解PET聚酯的方法。
[0004]本发明采用如下的技术方案:一种乙二醇降解聚酯的废液的回收利用方法，通过减压蒸馏综合处理乙二醇降解PET聚酯所产生的废液，并将处理后的废液用于再降解PET聚酯，步骤如下:
(I)取乙二醇降解PET聚酯所产生的废液，加入到减压蒸馏装置中，在真空度为
0.07-0.09MPa，温度50_70°C下减压蒸馏1.5-3.0小时除去废液中的水分，并用氧化钙干燥蒸馏6-8小时，得到处理后的废液。
[0005](2)按一定的比例将处理后的废液，催化剂醋酸锌，阻聚剂对苯二酚加入到四口烧瓶中，四口烧瓶固定于电动搅拌器上且分别连接有通氮装置、冷凝管和温度计，缓慢升温，当催化剂醋酸锌完全熔融后开通氮气，再加入PET聚酯，继续升温至180-200°C，当PET聚酯完全溶解后开动搅拌器，控制搅拌转速为90-150 r/min反应2_3小时，将反应后的混合溶液冷却至110-130°C，用去离子水稀释过滤除去滤纸上的杂质，控制过滤温度于70-100°C，重复过滤2-3次，将滤液置于室温条件下冷却6-12小时，结晶析出降解产物。
[0006]进一步的，步骤(2)中PET聚酯:处理后的废液:酸锌锌:对苯二酚的重量比为1:2-4:0.002-0.005:0.002-0.004。
[0007]本发明利用减压蒸馏的方法回收处理乙二醇降解聚酯的废液，不仅有利于保护环境，降低醇解成本，且处理后的废液还可再次用于降解PET聚酯，从而达到聚酯降解的废液综合利用，变废为宝的目的。
【具体实施方式】
[0008]下面根据具体实施例对本发明作进一步的说明。[0009]实施例1
取乙二醇降解PET聚酯所产生的废液，加入到减压蒸馏装置中，真空度0.08MPa，温度60°C下减压蒸馏1.5小时除去废液中的水分，并用氧化钙干燥蒸馏6小时，即可得到处理后的废液。取处理后的废液100g，催化剂醋酸锌0.lg，阻聚剂对苯二酚0.lg，依次加入到连接有通氮气装置、冷凝管和温度计的四口烧瓶中，将四口烧瓶固定于电动搅拌器上，缓慢升温，当催化剂醋酸锌完全熔融后开通氮气，再加入50g的PET聚酯，继续升温至180°C，当PET聚酯完全溶解后开动搅拌器，控制搅拌转速为90 r/min反应3小时，将反应后的混合溶液冷却至110°C，用去离子水稀释过滤除去滤纸上的杂质，控制过滤温度为70°C，如此重复过滤2-3次，将滤液置于室温下冷却6小时，即可结晶析出降解产物。
[0010]通过红外、TG、DSC、MS、羟值测定等分析方法表征得出:降解产物主要成分是BHET，还含有少量的二聚物和三聚物，产物的平均分子量为378mol/g，熔点为140°C，产率为91.02% (结晶产物的质量/聚酯PET的质量)。
[0011]实施例2
取乙二醇降解PET聚酯所产生的废液，加入到减压蒸馏装置中，真空度0.07MPa，温度70°C下减压蒸馏2小时除去废液中的水分，并用氧化钙干燥蒸馏8小时，即可得到处理后的废液。取处理后的废液160g，催化剂醋酸锌0.12g，阻聚剂对苯二酚0.12g，依次加入到连接有通氮气装置、冷凝管和温度计的四口烧瓶中，将四口烧瓶固定于电动搅拌器上，缓慢升温，当催化剂完全熔融后开通氮气，再加入40g的PET聚酯，继续升温至190°C，待PET聚酯完全溶解后开动搅拌器，控制搅拌转速为100 r/min反应2小时，将反应后的混合溶液冷却至120°C，用去离子水稀释过滤除去滤纸上的杂质，控制过滤温度为90°C，如此重复过滤溶液2-3次，将滤液放置在室温环境中冷却6小时，即可结晶析出降解产物。
[0012]通过红外、TG、DSC、MS、羟值测定等分析方法表征得出:降解产物主要成分是BHET，还含有少量的二聚物和三聚物，产物的平均分子量为325mol/g，熔点为130°C，产率为 90.10%ο
[0013]实施例3
取乙二醇降解PET聚酯所产生的废液，加入到减压蒸馏装置中，真空度0.08MPa，温度50°C下减压蒸馏3小时除去废液中的水分，并用氧化钙干燥蒸馏6小时，即可得到处理后的废液。取处理后的废液120g，催化剂醋酸锌0.3g，阻聚剂对苯二酚0.18g，依次加入到连接通氮气装置、冷凝管和温度计的四口烧瓶中，将四口烧瓶固定于电动搅拌器上，缓慢升温，当催化剂醋酸锌完全熔融后开通氮气，再加入60g的PET聚酯，继续升温至197°C，当PET聚酯完全溶解后开动搅拌器，控制搅拌转速为120 r/min反应3小时，将反应后的混合溶液冷却至120°C，用去离子水稀释过滤除去滤纸上的杂质，控制过滤温度于80°C，如此重复过滤2-3次，最后将滤液置于室温环境下冷却6小时，即结晶析出降解产物。
[0014]通过红外、TG、DSC、MS、羟值测定等分析方法表征得出:降解产物主要成分是BHET，还含有少量的二聚物和三聚物，产物的平均分子量为220mol/g，熔点为120°C，产率为 85.52%。
[0015]实施例4
取乙二醇降解PET聚酯所产生的废液，加入到减压蒸馏装置中，真空度0.09MPa，温度60°C下减压蒸馏 1.5小时除去废液中的水分，并用氧化钙干燥蒸馏6小时，即可得到处理后的废液。取处理后的废液150g，催化剂醋酸锌0.15g，阻聚剂对苯二酚0.15g，依次加入到连接通氮气装置、冷凝管和温度计的四口烧瓶中，将四口烧瓶固定于电动搅拌器上，缓慢升温，当催化剂醋酸锌完全熔融后开通氮气，再加入50g的PET聚酯，继续升温至197°C，待PET聚酯完全溶解后开动搅拌器，控制搅拌转速为100 r/min反应3小时，将反应后的混合溶液冷却至120°C，用去离子水稀释过滤除去滤纸上的杂质，控制过滤温度为80°C，如此重复过滤溶液2-3次，最后将滤液置于室温环境下冷却6小时，即可结晶析出降解产物。
[0016] 通过红外、TG、DSC、MS、羟值测定等分析方法表征得出:降解产物主要成分是BHET，所得降解产物平均分子量为205g/mol，熔点为110°C，产率为80%，最适合于聚氨酯泡沫。
[0017]实施例5
取乙二醇降解PET聚酯所产生的废液，加入到减压蒸馏装置中，真空度0.07MPa，温度70°C下减压蒸馏2小时除去废液中的水分，并用氧化钙干燥蒸馏6小时，即可得到处理后的废液。取处理后的废液125g，催化剂醋酸锌0.2g，阻聚剂对苯二酚0.2g，依次加入到连接通氮气装置、冷凝管和温度计的四口烧瓶中，将四口烧瓶固定于电动搅拌器上，缓慢升温，当催化剂醋酸锌完全熔融后开通氮气，再加入50g的PET聚酯，继续升温至200°C，当PET聚酯完全溶解后开动搅拌器，控制搅拌转速为100 r/min反应4小时，将反应后的混合溶液冷却至130°C，用去离子水稀释过滤除去滤纸上的杂质，控制过滤温度为100°C，如此重复过滤2-3次，最后将滤液置于室温环境下冷却12小时，即可结晶析出降解产物。
[0018]通过红外、TG、DSC、MS、羟值测定等分析方法表征得出:降解产物主要成分是BHET，还含有少量的二聚物和三聚物，产物的平均分子量为250mol/g，熔点为125°C，产率为 87%。
【权利要求】
1.一种乙二醇降解聚酯的废液的回收利用方法，其特征在于:步骤如下: (1)取乙二醇降解PET聚酯所产生的废液，加入到减压蒸馏装置中，在真空度为0.07-0.09MPa，温度50_70°C下减压蒸馏1.5-3.0小时除去废液中的水分，并用氧化钙干燥蒸馏6-8小时，得到处理后的废液； (2)按一定的比例将处理后的废液，催化剂醋酸锌，阻聚剂对苯二酚加入到四口烧瓶中，四口烧瓶固定于电动搅拌器上且分别连接有通氮装置、冷凝管和温度计，缓慢升温，当催化剂醋酸锌完全熔融后开通氮气，再加入PET聚酯，继续升温至180-20(TC，当PET聚酯完全溶解后开动搅拌器，控制搅拌转速为90-150 r/min,反应2_4小时，将反应后的混合溶液冷却至110-130°C，用去离子水稀释过滤除去滤纸上的杂质，控制过滤温度于70-100°C，重复过滤2-3次，将滤液置于室温条件下冷却6-12小时，结晶析出降解产物。
2.如权利要求1所述的乙二醇降解聚酯的废液的回收利用方法，其特征在于:步骤(2)中PET聚酯:处理后的废液:醋酸锌:对苯二酚的重量比为1: 2-4:0.002-0.005:0.002-0.004。
【文档编号】C08J11/18GK103965509SQ201410176568
【公开日】2014年8月6日 申请日期:2014年4月29日 优先权日:2014年4月29日
【发明者】葛明桥, 余天石, 陈世明 申请人:江南大学