本发明涉及包含聚亚芳基硫醚树脂、尤其是与环氧树脂的粘接性和冷热冲击性优异且毛边量少的聚亚芳基硫醚树脂成形体和能提供该成形体的聚亚芳基硫醚树脂组合物。
背景技术：
以聚苯硫醚(以下有时简称pps)树脂为代表的聚芳硫醚(以下有时简称pas)树脂机械强度、耐热性、耐化学药品性、成形加工性、尺寸稳定性优异，利用这些特性，用作电气·电子设备部件、汽车部件材料等。
并且，对于这些部件，作为其二次加工，常常与由环氧树脂等形成的部件材料粘接。但是，pas树脂与其它树脂的粘接性、尤其是与环氧树脂的粘接性较差。因此，在例如基于环氧系粘接剂的pas彼此的接合、pas树脂与其它材料的接合、或者基于环氧树脂的电气·电子部件的封装等时，pas树脂与环氧树脂的粘接性(以下有时称为环氧粘接性或简称为粘接性)差成为问题。
因此，迄今为止进行了多个以pas树脂的环氧粘接性的改良为目的研究，例如提出了在聚亚芳基硫醚树脂中配混环氧树脂而成的pas树脂组合物，进一步在聚亚芳基硫醚树脂中配混玻璃纤维、烯烃系聚合物、环氧树脂、玻璃鳞片而成的pas树脂组合物(参照专利文献1、2)。但是，该方法将双酚a型环氧树脂用作环氧树脂，因此，虽然环氧粘接性、流动性优异，但冷热冲击性在使用上难以说是充分，进而，成形时的毛边量也多，因此存在改善的余地。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公平6-104773号公报
专利文献2：日本特开2005-306926号公报
技术实现要素：
发明要解决的问题
因此，本发明要解決的课题在于提供包含聚亚芳基硫醚树脂、与环氧树脂的粘接性和冷热冲击性优异且毛边量少的聚亚芳基硫醚树脂成形体和能形成该成形体的聚亚芳基硫醚树脂组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现，将具有特定的弯曲弹性模量的聚酰胺醚树脂(b)与pas树脂和环氧树脂组合使用，可以解决上述问题，从而完成本发明。
即，本发明涉及一种聚亚芳基硫醚树脂组合物，其特征在于，其为以聚亚芳基硫醚树脂(a)、聚酰胺醚树脂(b)和环氧树脂(c)为必需成分的聚亚芳基硫醚树脂组合物，聚酰胺醚树脂(b)的弯曲弹性模量为100(mpa)以下。
进而，本发明涉及将前述记载的聚亚芳基硫醚树脂组合物成形而成的成形体。
发明的效果
根据本发明，能够提供包含聚亚芳基硫醚树脂、尤其是与环氧树脂的粘接性和冷热冲击性优异且毛边量少的聚亚芳基硫醚树脂成形体和能形成该成形体的聚亚芳基硫醚树脂组合物。
具体实施方式
本发明的聚亚芳基硫醚树脂组合物含有聚亚芳基硫醚树脂(a)、弯曲弹性模量为100(mpa)以下的聚酰胺醚树脂(b)和环氧树脂(c)作为必需成分。以下详述。
·聚亚芳基硫醚树脂(a)
本发明中使用的聚亚芳基硫醚树脂具有以芳香族环与硫原子键合而成的结构作为重复单元的树脂结构，具体为以下述式(1)所示的结构部位作为重复单元的树脂。
(式中，r1和r2分别独立地表示氢原子、碳原子数1～4的烷基、硝基、氨基、苯基、甲氧基、乙氧基。)
此处，从前述聚亚芳基硫醚树脂的机械强度的方面来看，前述式(1)所示的结构部位、尤其是该式中的r1和r2优选为氢原子，此时，列举下述式(2)所示的在对位键合的结构作为优选的结构。
这些之中，尤其是重复单元中的相对于芳香族环的硫原子的键合，从前述聚亚芳基硫醚树脂的耐热性、结晶性的方面考虑，优选前述结构式(2)所示的在对位键合的结构。
另外，前述聚亚芳基硫醚树脂不仅包含前述式(1)所示的结构部位，还可以以与前述式(1)所示的结构部位的总和的30摩尔％以下的量包含下述结构式(3)～(6)所示的结构部位。
尤其是在本发明中，从聚亚芳基硫醚树脂的耐热性、机械强度的方面考虑，优选上述式(3)～(6)所示的结构部位为10摩尔％以下。前述聚亚芳基硫醚树脂中包含上述式(3)～(6)所示的结构部位时，作为它们的键合方式，可以是无规共聚物、嵌段共聚物的任意种。
另外，前述聚亚芳基硫醚树脂在其分子结构中可以具有下述式(7)所示的3官能性的结构部位、或者萘基硫醚键等，相对于与其它结构部位的总计摩尔数，优选为3摩尔％以下，特别优选为1摩尔％以下。
另外，聚亚芳基硫醚树脂的物性只要无损本发明的效果就没有特别的限定，如下。
(熔融粘度)
本发明使用的聚亚芳基硫醚树脂在300℃下测定的熔融粘度(v6)优选处于5～1000〔pa·s〕的范围，进一步从流动性和机械强度的平衡变得良好的观点来看，更优选处于5～100〔pa·s〕的范围，特别优选处于5～50〔pa·s〕的范围。
(非牛顿指数)
本发明使用的聚亚芳基硫醚树脂的非牛顿指数只要无损本发明的效果就没有特别的限定，优选处于0.90～2.00的范围。在使用线型聚亚芳基硫醚树脂时，非牛顿指数优选处于0.90～1.50的范围，更进一步优选处于0.95～1.20的范围。这样的聚亚芳基硫醚树脂的机械物性、流动性、耐磨耗性优异。其中，非牛顿指数(n值)为使用毛细管流变仪，在300℃、孔口长度(l)与孔口直径(d)之比为l/d＝40的条件下，测定剪切速率和剪切应力，用下述式算出的值。
sr＝k·ssn(ⅱ)
[其中，sr表示剪切速率(秒-1)，ss表示剪切应力(达因/cm2)，且k表示常数。]n值越接近1表示pps是越接近线状的结构，n值越高表示是分支越多的结构。
(制造方法)
作为前述聚亚芳基硫醚树脂(a)的制造方法，没有特别的限定，例如可列举：1)在硫和碳酸钠的存在下，加入二卤代芳香族化合物、根据需要加入的多卤代芳香族化合物和其它共聚成分，使其聚合的方法；2)在极性溶剂中在硫化剂等的存在下加入二卤代芳香族化合物、根据需要加入的多卤代芳香族化合物和其它共聚成分，使其聚合的方法；3)加入对氯硫酚、根据需要加入的其它共聚成分，使其自缩合的方法等。这些方法之中，2)的方法是通用的而优选。在反应时，为了调节聚合度，可以添加羧酸、磺酸的碱金属盐、或添加碱金属氢氧化物。上述2)的方法之中，在包含经加热的有机极性溶剂和二卤代芳香族化合物的混合物中，按照能将水从反应混合物去除的速度导入含水硫化剂，在有机极性溶剂中加入二卤代芳香族化合物和硫化剂，根据需要加入多卤代芳香族化合物，使其反应，并且控制反应体系内的水分量使其相对于该有机极性溶剂1摩尔处于0.02～0.5摩尔的范围来制造聚亚芳基硫醚树脂的方法(参照日本特开平07-228699号公报。)；在固态的碱金属硫化物和非质子性极性有机溶剂的存在下，加入二卤代芳香族化合物和根据需要加入的多卤代芳香族化合物或其它共聚成分，在控制碱金属水硫化物和有机酸碱金属盐使其相对于硫源1摩尔为0.01～0.9摩尔的有机酸碱金属盐并且控制反应体系内的水分量使其相对于非质子性极性有机溶剂1摩尔处于0.02摩尔的范围的同时使其反应的方法(参照wo2010/058713号小册子。)得到的物质是特别优选的。作为二卤代芳香族化合物的具体例子，可列举出：对二卤代苯、间二卤代苯、邻二卤代苯、2,5-二卤代甲苯、1,4-二卤代萘、1-甲氧基-2,5-二卤代苯、4，4’-二卤代联苯、3,5-二卤代苯甲酸、2,4-二卤代苯甲酸、2,5-二卤代硝基苯、2,4-二卤代硝基苯、2,4-二卤代苯甲醚、p,p’-二卤代二苯醚、4,4’-二卤代二苯甲酮、4,4’-二卤代二苯砜、4,4’-二卤代二苯基亚砜、4,4’-二卤代二苯硫醚、和上述各化合物的芳香环上具有碳原子数1～18的烷基的化合物，作为多卤代芳香族化合物，可列举出：1,2,3-三卤代苯、1,2,4-三卤代苯、1,3,5-三卤代苯、1,2,3,5-四卤代苯、1,2,4,5-四卤代苯、1,4,6-三卤代萘等。另外，上述各化合物中包含的卤原子理想的是氯原子、溴原子。
作为通过聚合工序得到的包含聚亚芳基硫醚树脂的反应混合物的后处理方法，没有特别的限定，例如可列举出以下方法：(1)在聚合反应结束后，首先将反应混合物直接、或者在加入酸或碱后，在减压下或常压下蒸馏除去溶剂，接着，用水、反应溶剂(或对低分子聚合物具有同等溶解度的有机溶剂)、丙酮、甲乙酮、醇类等溶剂将馏去溶剂后的固体物质清洗1次或2次以上，进一步进行中和、水洗、过滤和干燥的方法；或者(2)在聚合反应结束后，在反应混合物中添加水、丙酮、甲乙酮、醇类、醚类、卤化烃、芳香族烃、脂肪族烃等溶剂(在使用的聚合溶剂中可溶且至少对于聚亚芳基硫醚为不良溶剂的溶剂)作为沉淀剂，使聚亚芳基硫醚、无机盐等固体状生成物沉淀，将其滤除并进行清洗、干燥的方法；或者(3)在聚合反应结束后，在反应混合物中加入反应溶剂(或对低分子聚合物具有同等溶解度的有机溶剂)并搅拌后，过滤除去低分子量聚合物，然后用水、丙酮、甲乙酮、醇类等溶剂清洗1次或2次以上，其后进行中和、水洗、过滤和干燥的方法；(4)在聚合反应结束后，在反应混合物中加入水进行水清洗、过滤、根据需要在水清洗时加入酸进行酸处理、干燥的方法；(5)在聚合反应结束后，过滤反应混合物，根据需要用反应溶剂清洗1次或2次以上，进一步进行水清洗、过滤和干燥的方法等。
需要说明的是，上述(1)～(5)所例示的后处理方法中，聚亚芳基硫醚树脂的干燥可以在真空中进行，也可以在空气中或者氮气这样的非活性气体气氛中进行。
·聚酰胺醚树脂(b)
本发明中使用的聚酰胺醚树脂(b)使用按照基于iso178的测定方法仅对该树脂(b)进行测定而得到的弯曲弹性模量为100mpa以下的物质。进而，从冷热冲击性优异、且能降低毛边量的观点来看，该弹性模量优选处于10～100(mpa)的范围，更进一步优选处于20～90(mpa)的范围。
作为这样的聚酰胺醚树脂(b)，可列举出具有聚氧亚烷基嵌段和聚酰胺嵌段的嵌段共聚物树脂作为优选的树脂。作为构成聚氧亚烷基嵌段的单体的具体例子，可列举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等聚亚烷基二醇。另外，作为生成聚酰胺嵌段的单体的具体例子，可列举出：ε-己内酰胺、11-氨基十一酸、12-氨基月桂酸等缩聚聚酰胺、己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等二酸与六亚甲基二胺、壬二胺、甲基戊二胺等二胺的共缩聚聚酰胺等。对制造法没有特别的限定，例如，使生成聚酰胺嵌段的单体与对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,4-环己二羧酸、己二酸、癸二酸和十二烷二酸等二酸反应并改性为羧基末端，然后使其与构成聚氧亚烷基嵌段的单体缩聚即可。
作为本发明中使用的聚酰胺醚树脂(b)的市售品，例如可列举出arkema公司“pebax35r53”(弯曲弹性模量25mpa)、arkema公司“pebax4033”(弯曲弹性模量84mpa)等。
对于聚酰胺醚树脂(b)相对于聚亚芳基硫醚树脂(a)的比率，以无损本发明的效果的方式根据目的、用途适宜调节使用即可，不能一概而论，从环氧粘接性和冷热冲击性优异、且能降低毛边量的观点来看，相对于聚亚芳基硫醚树脂(a)100质量份，聚酰胺醚树脂(b)优选处于0.5～40质量份的范围，更进一步优选处于1～20质量份的范围。
·环氧树脂(c)
从进一步提高与环氧树脂等其它树脂的粘接性的观点来看，本发明的树脂组合物含有环氧树脂(c)作为必需成分。
作为该环氧树脂(c)，只要无损本发明的效果就没有特别的限定，例如可列举出双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂等，其中，从环氧粘接性和冷热冲击性优异、且能降低毛边量的方面来看，可列举出双酚型环氧树脂作为优选的环氧树脂。
作为双酚型环氧树脂的环氧树脂的种类，可列举出双酚类的缩水甘油醚，具体而言可列举出：双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、联苯型环氧树脂、四甲基联苯型环氧树脂、双酚s型环氧树脂、双酚ad型环氧树脂、四溴双酚a型环氧树脂或二羟基萘型环氧树脂等，其中优选双酚a型环氧树脂。使用双酚型环氧树脂时，优选使用环氧当量处于400～5000〔g/eq.〕的范围的物质，更进一步优选使用处于450～4000〔g/eq.〕的范围的物质。若为400〔g/eq.〕以上则可以降低气体产生量、且流动性、与环氧树脂、金属的粘接性提高，故优选，另一方面，若为5000〔g/eq.〕以下则冷热冲击性提高，故优选。另外，使用双酚型环氧树脂时，优选使用软化点处于60～150℃的范围的双酚型环氧树脂，更进一步优选使用软化点处于65～130℃的范围的双酚型环氧树脂。若为60℃以上则可以降低气体产生量、且流动性、与环氧树脂、金属的粘接性提高，故优选，另一方面，若为150℃以下则冷热冲击性提高，故优选。
另外，作为酚醛清漆型环氧树脂的种类，可列举出使通过酚类与醛的缩合反应而得到的酚醛清漆型酚醛树脂与表卤代醇反应而得到的酚醛清漆型环氧树脂，具体例子可列举出：苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、萘酚酚醛清漆型环氧树脂、萘酚-苯酚共缩合酚醛清漆型环氧树脂、萘酚-甲酚共缩合酚醛清漆型环氧树脂、溴化苯酚酚醛清漆型环氧树脂，其中，优选苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂。使用酚醛清漆型环氧树脂时，优选使用环氧当量处于170～300〔g/eq.〕的范围的酚醛清漆型环氧树脂，更进一步优选使用处于190～250〔g/eq.〕的范围的酚醛清漆型环氧树脂。若为170〔g/eq.〕以上则冷热冲击性提高，故优选，另一方面，若为300〔g/eq.〕以下则流动性、与环氧树脂、金属的粘接性提高，故优选。另外，使用酚醛清漆型环氧树脂时，优选使用软化点处于55～90℃的范围的酚醛清漆型环氧树脂，更进一步优选使用处于60～80℃的范围的酚醛清漆型环氧树脂。若为55℃以上则冷热冲击性提高，故优选，另一方面，若为90℃以下则流动性、与环氧树脂、金属的粘接性提高，故优选。
对于环氧树脂(c)相对于聚亚芳基硫醚树脂(a)的比率，以无损本发明的效果的方式根据目的、用途适宜调节使用即可，不能一概而论，从使环氧粘接性提高的观点来看，相对于聚亚芳基硫醚树脂(a)100质量份优选处于环氧树脂(c)0.5～40质量份的范围，更进一步优选处于1～20质量份的范围。
本发明的树脂组合物为了进一步改善机械强度，尤其是为了进一步改善冷热冲击强度、耐热性、尺寸稳定性等性能，在上述成分的基础上还优选含有填充材料(d)。本发明使用的填充剂不是必需成分，通过相对于前述聚亚芳基硫醚树脂100质量份添加多于0质量份，通常为1质量份以上，更优选为10质量份以上且600质量份以下的范围的填充剂，可以相应于强度、刚性、耐热性、放热性和尺寸稳定性等所添加的填充剂的目的使各种性能提高。
作为该填充材料，只要无损本发明的效果就可以使用公知惯用的材料，例如可列举出纤维状的填充材料，粒状、板状等非纤维状的填充材料等各种形状的填充材料等。具体而言，可以使用玻璃纤维、碳纤维、硅烷玻璃纤维、陶瓷纤维、芳纶纤维、金属纤维、钛酸钾、碳化硅、硫酸钙、硅酸钙等纤维，硅灰石等天然纤维等纤维状填充材料(d1)，还可以使用玻璃珠、玻璃鳞片、硫酸钡、硫酸钙、粘土、叶蜡石、膨润土、绢云母、沸石、云母(mica)、云母、滑石、绿坡缕石(attapulgite)、铁氧体、硅酸钙、碳酸钙、碳酸镁、玻璃珠等非纤维状填充剂(d2)。
这些之中，作为填充材料(d)，更优选组合使用玻璃纤维(d1)和选自由玻璃珠、玻璃鳞片和碳酸钙组成的组中的至少1者(d2)。其配混比率优选为，相对于聚亚芳基硫醚树脂100质量份，玻璃纤维(d1)和选自由玻璃珠、玻璃鳞片和碳酸钙组成的组中的至少1者(d2)共计处于10～200质量份的范围。进而，优选其中玻璃纤维(d1)和选自由玻璃珠、玻璃鳞片和碳酸钙组成的组中的至少1者(d2)的配混比率以质量基准计为20：80～80：20。
作为这样的玻璃纤维，可以在无损本发明的效果的范围内使用公知的玻璃纤维，例如可以将用于注塑成型用化合物的短切原丝作为优选的例子来使用，尤其优选直径处于3～20μm的范围、优选处于6～13μm的范围且原丝长度为3～6mm的范围的玻璃纤维。
另外，作为玻璃鳞片，在无损本发明的效果的范围内可以使用公知的玻璃鳞片，例如，可以优选使用平均粒径处于10～4000μm的范围的玻璃鳞片，还优选使用平均厚度处于0.1～20μm的范围的鳞片状玻璃。作为玻璃珠，在无损本发明的效果的范围内可以使用公知的玻璃珠，例如可以优选使用平均粒径处于1～100μm的范围的玻璃珠。具体而言可列举出碱石灰玻璃珠、低碱玻璃珠、钾玻璃珠、石英玻璃珠等。作为碳酸钙，在无损本发明的效果的范围内可以使用公知的碳酸钙，例如可以优选使用平均粒径处于0.1～300μm的范围的碳酸钙。具体而言可列举出沉淀碳酸钙、重质碳酸钙、碳酸钙晶须等。其中，平均粒径、平均厚度是指由利用激光衍射法测定的累积粒度分布曲线得到的累积度50％粒度。
进而，本发明的聚亚芳基硫醚树脂组合物在上述成分的基础上，可以根据用途进一步适宜配混聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯醚树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚醚醚酮树脂、聚醚酮树脂、聚芳撑树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚四氟乙烯树脂、聚二氟乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、abs树脂、有机硅树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、液晶聚合物等合成树脂、或者氟橡胶、有机硅橡胶等弹性体等而用作聚亚芳基硫醚树脂组合物。另外，这些树脂的使用量因其目的而不同，不能一概而论，在相对于聚亚芳基硫醚树脂(a)100质量份为0.01～1000质量份的范围内以无损本发明的效果的方式根据目的、用途适宜调整使用即可。
进而，本发明的聚亚芳基硫醚树脂组合物在无损本发明的效果的范围内，作为成形加工时的添加剂，可以含有硅烷偶联剂、着色剂、耐热稳定剂、紫外线稳定剂、发泡剂、防锈剂、阻燃剂、润滑剂等各种添加剂。
这些添加剂的使用量因其目的而不同，不能一概而论，在相对于聚亚芳基硫醚树脂(a)100质量份为0.01～1000质量份的范围内以无损本发明的效果的方式根据目的、用途适宜调整使用即可。另外，这些添加剂的使用方法也因目的而不同，不能一概而论，例如，硅烷偶联剂可以在预先用填充剂进行了预处理的基础上使用，但优选单独用作添加剂。
作为这种偶联剂，可使用硅烷系、钛系等偶联剂。其中优选硅烷偶联剂，进而可以列举出具有与羧基反应的官能团(例如环氧基、异氰酸根、氨基、羟基)的硅烷偶联剂作为优选的偶联剂。作为这种硅烷偶联剂，例如，可列举出γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的烷氧基硅烷化合物、γ-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸根合丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-异氰酸根合丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-异氰酸根合丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-异氰酸根合丙基乙基二乙氧基硅烷、γ-异氰酸根合丙基三氯硅烷等含异氰酸根的烷氧基硅烷化合物，γ-(2-氨乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷等含氨基的烷氧基硅烷化合物、γ-羟丙基三甲氧基硅烷、γ-羟丙基三乙氧基硅烷等含羟基的烷氧基硅烷化合物。硅烷偶联剂的使用量相对于聚亚芳基硫醚树脂(a)100质量份处于0.01～1.0质量份，更优选处于0.1～0.4质量份的范围。
对本发明的pas树脂组合物的制造方法没有特别的限制，可列举出将原料聚亚芳基硫醚树脂(a)、聚酰胺醚树脂(b)和环氧树脂(c)和根据需要使用的填充材料(d)、硅烷偶联剂(e)等其它添加剂以粉末、粒料、细片等各种形态投入螺带式掺混机、亨舍尔混合机、v型掺混机等中，在干式共混后，使用班伯里密炼机混合辊(banburymixermixingroller)、单螺杆或双螺杆的挤出机和捏合机等进行熔融混炼的方法等。其中，使用具有充分的混炼力的单螺杆或双螺杆挤出机进行熔融混炼的方法是代表性的方法。
本发明的pas树脂组合物可以供于注塑成型、压缩成形、复合材料、薄片、管等的挤出成形、拉挤成形、吹塑成型、传递成型等各种成形，尤其是由于脱模性优异而适合于注塑成型用途。
本发明的pas树脂组合物具备pas树脂本来具有的机械强度、耐热性、尺寸稳定性等各性能。因此，可以广泛用作例如传感器、led灯、连接器、插座、电阻器、继电器壳、开关、线圈骨架、电容器、可变电容器壳、振子、各种端子板、互感器、插头、印刷电路板、调谐器、扬声器、麦克风、耳机、小型马达、磁头基座、半导体、液晶、fdd托架、fdd底盘、电机刷架、抛物面天线、计算机相关部件等所代表的电气/电子部件、vtr部件、电视部件、熨斗、电吹风、电饭煲部件、微波炉部件、音响部件、音频、激光盘、微型光盘等声音设备部件、照明部件、冰箱部件、空调部件、打字机部件、文字处理机部件等所代表的家庭、办公电气制品部件，办公室计算机相关部件、电话相关部件、传真相关部件、复印机相关部件、洗涤用夹具、电机组件、写入器、打字机等所代表的机械相关部件，显微镜、双筒望远镜、照相机、钟表等所代表的光学设备、精密机械相关部件，自来水水龙头件(piece)、混合水龙头、泵部件、管接头、水量调节阀、放气阀、热水温度传感器、水量传感器、自来水仪表外壳等用水部件，阀交流发电机端线(valvealternatorterminal)、交流发电机连接器，ic调节器、light-diyapotentiometerbase、排气气阀等各种阀、燃料关系·排气系统·进气系统各种管、进气喷嘴通气管、进气歧管、燃料泵、发动机冷却水接头、化油器主体、化油器隔板、排气传感器、冷却水传感器、油温传感器、节气门位置传感器、曲轴位置传感器、空气流量计、制动块磨损传感器、空调用恒温器基座、供暖热风流量控制阀、散热器电动机用刷架、水泵叶轮、涡轮叶片、刮水器电动机关系部件、分配器、起动器开关、起动机继电器、变速器用线束、玻璃窗清洗器喷嘴、空调面板开关基板、燃料关系电磁阀用线圈、熔丝用连接器、喇叭终端、电装部件绝缘板、步进电机、灯开关、灯反射器、灯罩、制动器汽缸活塞、螺线管管筒、发动机油过滤器、点火装置壳体、hev用电容器外壳、车速传感器、电缆衬里等汽车·车辆关联部件等各种用途或者纤维或者薄膜用的材料。
实施例
以下，使用实施例对本发明进行说明，但本发明不限定于以下实施例。
[pas树脂的峰分子量]
pps树脂的峰分子量测定条件使用装置：ssc-7000(senshuscientificco.,ltd.制造)、柱：ut-805l(昭和电工株式会社制造)、溶剂：1-氯萘、柱温度：210℃、检测器：uv检测器(360nm)，将6种单分散聚苯乙烯用于校正，测定分子量分布，得到纵轴为d(重量)/dlog(分子量)、横轴为log(分子量)的微分重量分子量分布，从横轴读取该峰分子量。
[pas树脂的熔融粘度]
使用流动试验仪(岛津制作所制造的高化式流动试验仪“cft-500d型”)，在温度300℃、载荷1.96mpa使用孔口长度与孔口直径之比为10/1的孔口测定保持6分钟后的熔融粘度。
[聚酰胺醚树脂的弯曲弹性模量的测定]
根据iso178记载的方法，测定热塑性聚酰胺系弹性体的弯曲弹性模量。
＜实施例1～8和比较例1～6＞
按照表1～表2记载的组成成分和配混量，用滚筒将各材料均匀混合。其后，将前述配混材料投入东芝机械株式会社制造的带有排气孔的双螺杆挤出机“tem-35b”，在树脂成分排出量25kg/hr、螺杆转速250rpm、树脂成分的排出量(kg/hr)与螺杆转速(rpm)的比率(排出量/螺杆转速)＝0.1(kg/hr·rpm)、设定树脂温度330℃下进行熔融混炼，得到树脂组合物的颗粒。
使用该颗粒进行以下的各种评价试验。试验和评价的结果示于表1～表2。
[pas树脂组合物与环氧树脂的粘接强度]
接着，将得到的颗粒供给到机筒温度设定在320℃的住友-ネスタール社制造的注塑成型机(sg75-hipro·miii)，使用进行温度调节使模具温度为130℃的astm1号哑铃片成形用模具进行注塑成型，得到astm1号哑铃片。将得到的astm1号哑铃片从中央2等分，使以与环氧粘接剂的接触面积为50mm2的方式制成的间隔物(厚度：1.8～2.2mm、开口部：5mm×10mm)夹在2片2等分了的astm1号哑铃片之间，在使用夹具固定后向开口部注入环氧树脂(nagasechemtexcorporation制造的双组分型环氧树脂、主剂：xnr5002、固化剂：xnh5002、配混比为主剂：固化剂＝100：90)，在设定为135℃的热风干燥机中加热3小时使其固化·粘接。在23℃下冷却1日后卸下间隔物，使用得到的试验片在应变速度1mm/min、支点间距离80mm、23℃下使用instron公司制造的拉伸试验机测定拉伸断裂强度，将拉伸断裂强度除以粘接面积而得的值设定为环氧粘接强度。
〔冷热冲击试验〕
准备如下的插入块构件：在将长25mm、宽40mm、厚度10mm的钢铁制插入块构件的前述构件长度方向的边的中点彼此连接而与前述构件宽度方向的边平行的直线上，具有2个直径3.55mm的与厚度方向平行的贯穿孔的直径的中心，且该贯穿孔的直径中心彼此以前述直线的中点为中心相距20mm而配置的插入块构件，接着，使用如下的注塑成型模具：以使用前述2个贯穿孔和设置在注塑成型用模具内部的2根钢铁制圆柱形的销将前述插入块构件保持在前述注塑成型用模具的内部的方式设置，且以在将聚苯硫醚树脂组合物的颗粒注塑成型之后前述插入块构件的外周整面被壁厚1mm的聚苯硫醚树脂组合物覆盖的方式设计的注塑成型模具，将前述聚苯硫醚树脂组合物的颗粒注塑成型，得到成型品。使用得到的内包有前述插入块构件的聚苯硫醚树脂组合物的成型品，在气相式的冷热冲击试验机中实施以-40℃～150℃的冷热循环为1循环的冷热冲击试验，测定直至产生裂纹并断裂的循环次数。
〔毛边试验〕
按照宽20mm、长度100mm、厚度3mm成形销孔20个、销孔尺寸2×2mm的连接器，测定销孔部(间隙20μm)产生的毛边长度〔μm〕并评价。
[表1]
[表1]
[表2]
[表2]
需要说明的是，表1～表2中的配混量为质量份单位，配混树脂、材料如下所述。
pps
a1线型ppsdic株式会社制造的“ma-501”(峰分子量28000、熔融粘度(v6)150泊)
聚酰胺醚树脂
b1arkemak.k.制造的“pebax35r53”弯曲弹性模量25mpa
b2arkemak.k.制造的“pebax4033”弯曲弹性模量84mpa
b3arkemak.k.制造的“pebax55r53”弯曲弹性模量160mpa
环氧树脂
c1双酚a型环氧树脂dic株式会社制造的“epiclon7050”
c2甲酚酚醛清漆型环氧树脂dic株式会社制造的“epiclonn-695”
无机填充剂
d1玻璃纤维日本电气硝子株式会社制造的“t-717h”(直径10μm短切纤维)
d2碳酸钙maruocalciumco.,ltd.制造的“碳酸钙1级”(粉末状、平均粒径13μm)
添加剂
e13-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷dowcorningtorayco.,ltd.制造的“ofs-6040”