本发明涉及蓝藻基生物可降解塑料技术领域，尤其涉及一种有机纳米膨润土改性蓝藻基生物复合材料及其制备方法。
背景技术：
乳酸、聚乳酸是生物化工产品，以可再生生物材料为原料，利用生物工程技术，产品具有生物可降解性。随着石油资源枯竭带来的能源危机以及化学工业引发的环境污染日益严重，利用生物质基原材料为底物，通过微生物发酵法生产乳酸具有重要意义；蓝藻是一类进化历史悠久、革兰氏阴性，无鞭毛，含叶绿素a，不形成叶绿体，能进行产氧性能光合作用的原核生物。蓝藻原料发酵具有高的附加值产品乳酸、L-乳酸等非食品产品，这些产品可以大大提高蓝藻资源的利用价值，制备成生物塑料，无锡德林海藻水分离技术发展有限公司研制出将藻泥制成含水率10%以下的藻粉技术，这些藻粉成本并不高的出口到美国制备成生物塑料，而自己缺乏相应的直接实现蓝藻到生物塑料加工的技术，尽管占有有利资源，却并不能实现利益最大化；国内目前对蓝藻的利用多集中先制备蓝藻提取物蓝藻蛋白、蓝藻纤维等蓝藻等生物质，在利用这些生物质的优良性能结合其它原料制备一些生物膜，而关于蓝藻直接开发利用制备蓝藻基生物塑料的报道并不多。
蓝藻直接开发利用制备蓝藻基生物塑料有通常面临以下两个问题：（1）、蓝藻原料通过发酵生产乳酸实现蓝藻到乳酸的转化率问题，该问题直接决定了原材料的利用效率；（2）、乳酸，L-乳酸以及聚乳酸聚合生成生物塑料的性能改进问题。常采用增塑、酸调、交联、填充或者共混等单一改性方法，然而这种单一改性方法有限，制备出的全降解塑料薄膜功能单一且成本高无法实现蓝藻的高价值开发
设计出利用蓝藻原料高效生产高质量蓝藻基生物塑料对提高蓝藻的开发利用价值具有重要的意义。
技术实现要素：
本发明目的就是为了弥补已有技术的缺陷，提供一种有机纳米膨润土改性蓝藻基生物复合材料及其制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种有机纳米膨润土改性蓝藻基生物复合材料，包括以下重量份组分：蓝藻130-135、瑞士乳杆菌9-10、血红密孔菌孢子液7-8、透明质酸9-10、有机纳米膨润土11-12、葡萄糖17-18、大豆分离蛋白56-58、玉米醇溶蛋58-60、醛化淀粉45-46、固体石蜡34-35、乙烯基三甲氧基硅烷12-13、聚乙二醇6-7、适量的水。
一种有机纳米膨润土改性蓝藻基生物复合材料制备方法，包括以下步骤：
（1）、将透明质酸、有机纳米膨润土、葡萄糖以及总重量2倍的水混合，在80℃高压均质均匀之后，采用喷雾干燥技术干燥得改性葡萄糖，将瑞士乳杆菌、血红密孔菌孢子液、改性葡萄糖以及总重量0.5倍的水混合搅拌均匀，低温30℃干燥活化，并搅拌干燥制备成微囊化复合菌粉备用；
（2）、构建动态发酵罐系统：所述的动态发酵罐系统包括上下放置的两个发酵罐，上下发酵罐连通处设置有滤膜，外部设置有动态泵，用于将下发酵罐发酵物泵入上发酵罐；将蓝藻去除泥沙，超微粉碎，加入总重量5倍的水混合搅拌均匀，采用600W的超声波辅助破壁处理1h，得蓝藻培养基，将该培养基经灭菌处理后，放入所构建的动态发酵罐系统的上发酵罐中，并投入微囊化复合菌粉，在25℃下搅拌发酵，当上发酵罐中的蓝藻培养基的发酵液通过滤膜过滤到下发酵罐，使得培养基沉淀到上发酵罐底部时，开启动态泵实现下发酵罐发酵物一次泵入上发酵罐，并和上发酵罐培养基混合搅拌均匀，再次搅拌发酵至培养基沉淀到上发酵罐底部，完成一次的循环补料发酵，循环4-5次，上发酵罐中获得蓝藻发酵渣备用；下发酵罐中获得高乳酸转换率的蓝藻发酵复合液备用；
（3）、将步骤（2）获取的蓝藻发酵渣焙烘缩水后再次超微粉碎获取蓝藻纤维备用；将步骤（2）获取的高乳酸转换率的蓝藻发酵复合液先80℃搅拌浓缩处理50min，之后放入密闭反应釜中，通入惰性气体N2慢慢加热升温至160℃抽真空至160Pa并持续搅拌使得乳酸直接脱水缩合，之后继续加热并缓慢减压，在220-260℃，133Pa下进一步缩聚，得改性聚乳酸；
（4）、将大豆分离蛋白、玉米醇溶蛋白、醛化淀粉、固体石蜡以及海藻纤维混合，在70-75℃条件下600-700rpm/min速度搅拌26-28min形成悬浊液，将该悬浊液中加入改性聚乳酸以及聚乙二醇，在90-95℃条件下600-700rpm/min速度搅拌40-45min，得反应液，将该反应液经螺杆挤出机挤出造粒，将挤出造粒的粒料经压延成膜，然后自然冷却干燥，即得。
本发明的优点是：本发明采用大豆分离蛋白、玉米醇溶蛋白、醛化淀粉配合蓝藻发酵深加工产物在交联剂烷基烯酮二聚体的作用下制备蓝藻基生物塑料，该塑料具有生物可降解性，具有良好的成膜性和可降解性，加入的有机纳米膨润土增加了改性聚乳酸的结晶度和耐热性，降低了生物塑料的脆性，提高了生物塑料的韧性和成膜性；同时，在改性葡萄糖的制备过程中，利用纳米有机膨润土的大表面积比以及三维网络结构稳定分散葡萄糖，使其具有良好的均匀大表面积，为蓝藻发酵菌提供了良好的载体以及可以充分利用的碳源；改性葡萄糖配合多次补料发酵工艺的设计提高了蓝藻乳酸发酵的乳酸转化率，同时，方便实现了蓝藻发酵产物的分离，为蓝藻基生物塑料的高效生产提供了基础。本发明工艺简单，经济效益好，对国内的蓝藻基生物薄膜的高效经济开发具有重要意义。
具体实施方式
一种有机纳米膨润土改性蓝藻基生物复合材料，包括以下重量份组分：蓝藻130、瑞士乳杆菌9、血红密孔菌孢子液7、透明质酸9、有机纳米膨润土11、葡萄糖17、大豆分离蛋白56、玉米醇溶蛋58、醛化淀粉45、固体石蜡34、乙烯基三甲氧基硅烷12、聚乙二醇6、适量的水。
一种有机纳米膨润土改性蓝藻基生物复合材料制备方法，包括以下步骤：
（1）、将透明质酸、有机纳米膨润土、葡萄糖以及总重量2倍的水混合，在80℃高压均质均匀之后，采用喷雾干燥技术干燥得改性葡萄糖，将瑞士乳杆菌、血红密孔菌孢子液、改性葡萄糖以及总重量0.5倍的水混合搅拌均匀，低温30℃干燥活化，并搅拌干燥制备成微囊化复合菌粉备用；
（2）、构建动态发酵罐系统：所述的动态发酵罐系统包括上下放置的两个发酵罐，上下发酵罐连通处设置有滤膜，外部设置有动态泵，用于将下发酵罐发酵物泵入上发酵罐；将蓝藻去除泥沙，超微粉碎，加入总重量5倍的水混合搅拌均匀，采用600W的超声波辅助破壁处理1h，得蓝藻培养基，将该培养基经灭菌处理后，放入所构建的动态发酵罐系统的上发酵罐中，并投入微囊化复合菌粉，在25℃下搅拌发酵，当上发酵罐中的蓝藻培养基的发酵液通过滤膜过滤到下发酵罐，使得培养基沉淀到上发酵罐底部时，开启动态泵实现下发酵罐发酵物一次泵入上发酵罐，并和上发酵罐培养基混合搅拌均匀，再次搅拌发酵至培养基沉淀到上发酵罐底部，完成一次的循环补料发酵，循环4次，上发酵罐中获得蓝藻发酵渣备用；下发酵罐中获得高乳酸转换率的蓝藻发酵复合液备用；
（3）、将步骤（2）获取的蓝藻发酵渣焙烘缩水后再次超微粉碎获取蓝藻纤维备用；将步骤（2）获取的高乳酸转换率的蓝藻发酵复合液先80℃搅拌浓缩处理50min，之后放入密闭反应釜中，通入惰性气体N2慢慢加热升温至160℃抽真空至160Pa并持续搅拌使得乳酸直接脱水缩合，之后继续加热并缓慢减压，在220℃，133Pa下进一步缩聚，得改性聚乳酸；
（4）、将大豆分离蛋白、玉米醇溶蛋白、醛化淀粉、固体石蜡以及海藻纤维混合，在70℃条件下600rpm/min速度搅拌26min形成悬浊液，将该悬浊液中加入改性聚乳酸以及聚乙二醇，在90℃条件下600rpm/min速度搅拌40min，得反应液，将该反应液经螺杆挤出机挤出造粒，将挤出造粒的粒料经压延成膜，然后自然冷却干燥，即得。